CH654849A5

CH654849A5 - DISHWASHER ON AQUEOUS BASE FOR AUTOMATIC DISHWASHER.

Info

Publication number: CH654849A5
Application number: CH26983A
Authority: CH
Inventors: Michel Julemont; Maurice Marchal
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1982-01-18
Filing date: 1983-01-18
Publication date: 1986-03-14
Also published as: AU552294B2; NZ203036A; DK18383A; FR2520004B1; GB2116199B; FR2520004A1; DK158155B; SE8300162L; DK158155C; SE453834B; GB8301299D0; GB2116199A; DE3300243C2; AU1036883A; DE3300243A1; DK18383D0; SE8300162D0

Description

Die Erfindung betrifft ein Geschirrwaschmittel auf wässriger Basis für automatische Geschirrspülmaschinen. The invention relates to an aqueous dishwashing detergent for automatic dishwashers.

Handelsübliche Waschmittel für übliche Haushalts-Geschirrspülmaschinen liegen in pulvriger Form vor und haben den Nachteil, dass sie ungleichmässig zusammengesetzt sind, verhältnismässig aufwendig herzustellen sind, bei Feuchtigkeit zusammenbacken und schlecht dispergierbare Klumpen bilden bzw. in trockener Form stäuben und Allergien erzeugen. Flüssige Geschirrwaschmittel lassen sich dagegen in automatischen Geschirrspülmaschinen wegen der starken Schaumbildung, der äusserst niedrigen Viskosität und der übermässig hohen Alkalität schlecht einsetzen. Commercial detergents for conventional household dishwashers are in powder form and have the disadvantage that they are composed unevenly, are relatively complex to produce, caking in damp conditions and form lumps which are difficult to disperse or dust in a dry form and produce allergies. Liquid dishwashing detergents, on the other hand, are difficult to use in automatic dishwashers because of the strong foam formation, the extremely low viscosity and the excessively high alkalinity.

Die neuere Entwicklung hat sich auf gelförmige oder thi-5 xotrope Gemische konzentriert, wie beispielsweise Scheuermittel und Geschirrwaschmittel in Form von thixotropen Pasten. Diese Produkte sind jedoch als Geschirrwaschmittel wegen ihrer zu hohen Viskosität ungeeignet, da sie in dem Abgabebehälter der Spülmaschine hängen bleiben und auf io dem Geschirr und den Gläsern fleckige Ablagerungen bilden. Im Idealfall sollen thixotrope Reinigungsmittel im Ruhezustand hochviskos sein bzw. im plastischen Bingham-Zustand vorliegen und verhältnismässig hohe Fliesswerte besitzen. Unter Scherbelastung sollen diese Produkte beispielsweise i5 beim Schütteln im Behälter oder beim Ausdrücken durch eine Öffnung sich schnell verflüssigen und bei Wegfall der aufgewandten Scherkraft schnell wieder in den hochviskosen oder plastischen Zustand nach Bingham zurückkehren. Ferner ist die Stabilität dieser Produkte hinsichtlich Phasentrennung 20 oder Ausschwitzen von Bestandteilen bei längerem Stehen von erheblicher Wichtigkeit. The more recent development has focused on gel-like or thi-5 xotropic mixtures, such as scouring agents and dishwashing detergents in the form of thixotropic pastes. However, these products are unsuitable as dishwashing detergents because of their too high viscosity, since they get caught in the dispenser of the dishwasher and form spotty deposits on the dishes and glasses. Ideally, thixotropic cleaning agents should be highly viscous in the idle state or be in the plastic Bingham state and have relatively high flow values. Under shear stress, these products should, for example, quickly liquefy when shaken in the container or when squeezed out through an opening, and quickly return to Bingham in the highly viscous or plastic state when the applied shear force ceases. Furthermore, the stability of these products with regard to phase separation or exudation of constituents when standing for a long time is of considerable importance.

Die bislang in Gelform vorliegenden Waschmittel für automatische Geschirrspülmaschinen mit den oben erwähnten Eigenschaften ergeben insbesondere bei den üblichen 25 Haushalts-Geschirrspülmaschinen Schwierigkeiten. Es ist für derartige Waschmittel für automatische Geschirrspülmaschinen allgemein empfohlen, dass sie Natriumtripolyphosphat (NaTPP) zum Weichmachen des Wassers oder zum Binden der die Wasserhärte ergebenden Salze und zur Emulgierung 30 und/oder Peptisierung von Schmutz sowie ferner Natriumsilikat zur Bewirkung der gewünschten Alkalität für eine wirksame Reinigung und zum Schutz für die Lasur und das Dekor von Porzellan, sowie vorzugsweise Natriumcarbonat zur Erhöhung der Alkalität, ferner eine Chlor abgebendes 35 Mittel zur besseren Entfernung von Schmutzflecken bzw. Wasserflecken, und letztlich ein Schaumdrücker/Tensid enthalten sollen, um die Schaumbildung zu verringern und damit die Wirksamkeit des maschinellen Reinigungsvorganges zu unterstützen und um letztlich die geforderte Reinigungswir-40 kung zu ergeben; dieses ist beispielsweise in «SDA Deter-gents in Depth - Formulations Aspects of Machine Dashwas-hing» von Thomas Oberle (1974) dargelegt. Derart aufgebaute Reinigungsmittel sind meist Flüssigkeiten oder Pulver. Die Kombination dieser Bestandteile in Gelform, die für 45 Haushalts-Geschirrspülmaschinen geeignet sind, hat zu erheblichen Schwierigkeiten geführt. Im allgemeinen wird bei diesen Mitteln das Hypochlorit-Bleichmittel weggelassen, da es mit anderen chemisch aktiven Bestandteilen und insbesondere dem Tensid reagiert und dadurch das Suspendiermittel 50 oder das thixotrope Mittel zersetzt und dessen Wirksamkeit beeinträchtigt und so offenbart beispielsweise die US-PS 4 115 308 thixotrope Pasten für Geschirrspülmittel, die ein Suspendiermittel, wie beispielsweise Carboxymethylcellulose, synthetische Tone oder dergleichen und ferner anorganische 55 Salze wie Silikate, Phosphate, Polyphosphate und kleine Mengen eines Tensides und eines Schaumdrückers enthalten, jedoch von einem Bleichmittel absehen. Aus der US-PS 4 147 650 ist ein ähnliches Produkt bekannt, welches Hypochlorit als Bleichmittel enthält; dieses Produkt liegt jedoch als so Waschmittelaufschlämmung vor. The detergents for automatic dishwashers with the properties mentioned above, which have hitherto been in gel form, present difficulties in particular with the usual 25 domestic dishwashers. It is generally recommended for such automatic dishwashing detergents that they use sodium tripolyphosphate (NaTPP) to soften the water or bind the water hardness salts and emulsify 30 and / or peptize dirt, and also sodium silicate to provide the desired alkalinity for an effective one Cleaning and protection for the glaze and decor of porcelain, and preferably sodium carbonate to increase the alkalinity, furthermore a chlorine-releasing agent for better removal of dirt stains or water stains, and finally a foam depressant / surfactant to reduce foam formation and thus to support the effectiveness of the mechanical cleaning process and ultimately to give the required cleaning effect; this is described, for example, in “SDA Detergents in Depth - Formulations Aspects of Machine Dashwas-hing” by Thomas Oberle (1974). Detergents constructed in this way are mostly liquids or powders. The combination of these ingredients in gel form, which are suitable for 45 domestic dishwashers, has led to considerable difficulties. In general, the hypochlorite bleaching agent is omitted from these agents because it reacts with other chemically active ingredients, particularly the surfactant, thereby decomposing the suspending agent 50 or thixotropic agent and impairing its effectiveness, and thus, for example, U.S. Patent 4,115,308 discloses thixotropic agents Pastes for dishwashing detergents which contain a suspending agent such as, for example, carboxymethyl cellulose, synthetic clays or the like and also inorganic salts such as silicates, phosphates, polyphosphates and small amounts of a surfactant and a foaming agent, but without a bleaching agent. A similar product is known from US Pat. No. 4,147,650 which contains hypochlorite as a bleaching agent; however, this product exists as a detergent slurry.

Aus der US-PS 3 985 668 sind Scheuermittel in gelartiger Konsistenz bekannt, die ein Suspendiermittel und vorzugsweise Smectit- und Attapulgit-Typen von kolloidbildenden Tonen sowie Scheuermittel, wie Quarzsand oder Perlit und 65 letztlich Füllstoffe wie gepulverte Polymere geringer Dichte oder expandierten Perlit enthalten, die einen gewissen Auftrieb zeigen und somit die Mischung stabilisieren und zusätzlich als Ballaststoffe wirken und dabei das Wasser ersetzen, From US Pat. No. 3,985,668, abrasives with a gel-like consistency are known, which contain a suspending agent and preferably smectite and attapulgite types of colloid-forming clays as well as abrasives such as quartz sand or pearlite and finally fillers such as low density powdered polymers or expanded pearlite. which show a certain buoyancy and thus stabilize the mixture and also act as fiber and thereby replace the water,

3 3rd

654 849 654 849

das sonst eine unerwünschte überstehende Schichtenbildung aufgrund des Ausschwitzens oder einer Phasenbeeinträchtigung ergeben würde. Neben diesen Grundbestandteilen können derartige Scheuermittel noch Hypochlorit-Bleichmittel, bleichstabile Tenside und Puffersubstanzen, Silikate, Carbonate und Monophosphate enthalten sowie Gerüststoffe, wie NaTPP, um die Builderwirkung der Puffersubstanzen zu unterstützen. Die Menge derartiger Gerüststoffe liegt unter 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Die Einstellung des gewünschten pH-Wertes über 10 erfolgt durch die Puffer- bzw. Gerüststoff-Komponenten, wobei der hohe pH-Wert einer Zersetzung des Chlorbleichmittels und einer unerwünschten Wechselwirkung zwischen Bleichmittel und Tensid entgegenwirken soll. Das gegebenenfalls vorhandene NaTPP ist auf 5 Gew.-% begrenzt; Schaumdrücker sind in diesen Produkten nicht enthalten. which would otherwise result in an undesirable protruding layer formation due to exudation or a phase impairment. In addition to these basic ingredients, such abrasives can also contain hypochlorite bleaches, bleach-stable surfactants and buffer substances, silicates, carbonates and monophosphates, and builders, such as NaTPP, to support the builder action of the buffer substances. The amount of such builders is less than 5% by weight, based on the total composition. The desired pH value above 10 is set by the buffer or builder components, the high pH value being intended to counteract decomposition of the chlorine bleach and an undesirable interaction between bleach and surfactant. The NaTPP which may be present is limited to 5% by weight; Foam pressers are not included in these products.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt ein neues Geschirrwaschmittel für automatische Geschirrspülmaschinen vorzuschlagen, das thixotrope Eigenschaften hat, eine verbesserte chemische und physikalische Stabilität zeigt und das sich in der Waschflüssigkeit leicht und schnell dispergie-ren lässt, um die Reinigung von Porzellan, Glas und Geschirr wirksam durchzuführen. Insbesondere soll ein Geschirrwaschmittel vorgeschlagen werden, das für Haushalts-Geschirrspülmaschinen geeignet ist und neben der thixotro-pen oder gelartigen Struktur jedes der verschiedenen Bestandteile enthält, die für eine wirksame Reinigung in derartigen automatischen Geschirrspülmaschinen erforderlich sind, wobei das Geschirrwaschmittel eine entsprechend gute physikalische Stabilität ohne Phasentrennung auch nach längerem Stehen zeigt, und zwar auch bei stark alkalischer Einstellung des Waschmittels, welche für die wirksame Reinigungskraft erforderlich ist; ferner soll das neue Geschirrwaschmittel so aufgebaut sein, dass keine unerwünschte Wechselwirkung zwischen den chemisch aktiven Bestandteilen auftreten oder diese nur geringfügig in Erscheinung treten. Ferner soll das neue Geschirrwaschmittel bessere Theologische Eigenschaften aufweisen und unter geringerer Scherbelastung eine höhere Viskosität und bei höherer Scherbelastung eine niedere Viskosität besitzen, so dass es vorteilhaft in der Abgabevorrichtung der Spülmaschinen eingesetzt werden kann. Letztlich soll das neue Geschirrwaschmittel ein niedriges Schaumverhalten, eine verbesserte Reinigungskraft und eine schnellere Dispergierbarkeit in der Spülmaschine zeigen. The object of the invention is to propose a new dishwashing detergent for automatic dishwashers which has thixotropic properties, shows improved chemical and physical stability and which can be dispersed easily and quickly in the washing liquid in order to clean porcelain, glass and dishes perform effectively. In particular, a dishwashing detergent is to be proposed which is suitable for household dishwashers and, in addition to the thixotropic or gel-like structure, contains each of the various constituents which are required for effective cleaning in such automatic dishwashers, the dishwashing detergent having a correspondingly good physical stability without Shows phase separation even after standing for a long time, even when the detergent is strongly alkaline, which is necessary for the effective cleaning power; furthermore, the new dishwashing detergent should be constructed in such a way that no undesired interaction between the chemically active constituents occurs or that these appear only slightly. Furthermore, the new dishwashing detergent should have better theological properties and have a higher viscosity under lower shear stress and a lower viscosity under higher shear stress, so that it can be used advantageously in the dispenser of the dishwashers. Ultimately, the new dishwashing detergent is said to have low foam behavior, improved cleaning power and faster dispersibility in the dishwasher.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein Geschirrwaschmittel auf wässriger Basis für automatische Spülmaschinen vorgeschlagen, das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an a) 5 bis 35 Gew.-% Alkalitripolyphosphat mit einem durchschnittlichen Hydratationsgrad von 1 bis 5 ; To solve this problem, an aqueous dishwashing detergent for automatic dishwashers is proposed, which is characterized by a) 5 to 35% by weight alkali metal tripolyphosphate with an average degree of hydration of 1 to 5;

b) 2,5 bis 20 Gew.-% Natriumsilikat; b) 2.5 to 20% by weight sodium silicate;

c) 0 bis 9 Gew.-% wasserlösliches Alkalicarbonat; c) 0 to 9% by weight of water-soluble alkali carbonate;

d) 0,1 bis 5 Gew.-% eines in Wasser dispergierbaren, bleichmittelbeständigen organischen Tensids; d) 0.1 to 5% by weight of a water-dispersible, bleach-resistant organic surfactant;

e) 0,1 bis 0,5 Gew.-% eines Mono- und/oder Di-Ciö- bis Cis-alkylesters der Phosphorsäure als Schaumdrücker; e) 0.1 to 0.5 wt .-% of a mono- and / or di-Ciö- to cis-alkyl ester of phosphoric acid as a foam suppressor;

f) 3 bis 20 Gew.-% einer NaOCl-Lösung mit etwa 13 Gew.-% verfügbarem Chlor; f) 3 to 20% by weight of a NaOCl solution with about 13% by weight of available chlorine;

g) 1,5 bis 10 Gew.-% eines anorganischen, kolloidbildenden Ton-Verdickungsmittels und h) Natriumhydroxid zur Einstellung eines pH-Wertes von 10,5 bis 13,5, g) 1.5 to 10% by weight of an inorganic, colloid-forming clay thickener and h) sodium hydroxide for setting a pH of 10.5 to 13.5,

wobei die Menge des Phosphorsäureesters in ausreichender Menge vorliegt, um eine geringe Schaumbildung zu ergeben, und die Menge an Natriumhydroxid mindestens ausreicht, um den Phosphorsäureester zu neutralisieren, und dass der Thixotropie-Index des Waschmittels 2,5 bis 10 beträgt. Besonders geeignete Zusammensetzungen ergeben sich aus den abhängigen Ansprüchen. wherein the amount of the phosphoric acid ester is present in sufficient amount to give low foaming, and the amount of sodium hydroxide is at least sufficient to neutralize the phosphoric acid ester, and the thixotropy index of the detergent is 2.5 to 10. Particularly suitable compositions result from the dependent claims.

Die erfindungsgemässen Geschirrwaschmittel für automatische Geschirrspülmaschinen haben eine geringe Schaumbildung, sind sowohl chemisch als auch physikalisch stabil und lösen sich schnell in der Waschflüssigkeit auf und sind besonders wirksam bei den pH-Werten, die eine verbesserte Reinigungswirkung ergeben, nämlich bei pH-Werten im Bereich von 10,5 bis 13,5. Die erfindungsgemässen Mischungen haben normalerweise eine Gel-Konsistenz, d.h. sie sind stark viskose, opake geleeartige Produkte mit einer Bingham-Plastizi-tät und haben somit verhältnismässig hohe Fliesswerte. Demzufolge ist eine bestimmte Scherkraft erforderlich, um das Ausfliessen zu bewirken oder zu verstärken, so wie man sie in einer Abgabevorrichtung einer betriebenen oder eingeschalteten automatischen Spülmaschine hat. Unter diesen Bedingungen wird die erfindungsgemässe Mischung schnell in einen fluiden Zustand gebracht und leicht abgegeben. Bei Unterbrechung der Scherkraft kehrt die fluide Mischung schnell in ihren hochviskosen Zustand bzw. in den plastischen Bing-ham-Zustand zurück und nimmt ihre frühere Konsistenz wieder an. The dishwashing detergents according to the invention for automatic dishwashers have low foaming, are both chemically and physically stable and dissolve quickly in the washing liquid and are particularly effective at the pH values which result in an improved cleaning action, namely at pH values in the range from 10.5 to 13.5. The mixtures according to the invention normally have a gel consistency, i.e. they are highly viscous, opaque jelly-like products with a Bingham plasticity and therefore have relatively high flow values. As a result, a certain amount of shear force is required to cause or increase the outflow, such as that found in a dispenser of an automatic dishwasher being operated or switched on. Under these conditions, the mixture according to the invention is quickly brought into a fluid state and easily released. If the shear force is interrupted, the fluid mixture quickly returns to its highly viscous state or to the plastic bing-ham state and returns to its former consistency.

Im allgemeinen ist die Wirksamkeit der erfindungsgemässen Geschirrwaschmittel direkt abhängig von dem zur Verfügung stehenden Chlorgehalt, der Alkalität, der Löslichkeit im Waschmedium und der geringen Schaumbildung, wobei es ferner wesentlich ist, dass der pH-Wert der erfindungsgemässen Mischung in einem Bereich von 10,5 bis 13,5 und vorzugsweise bei mindestens 11,5 liegt. Die Verwendung von NaOH ist wesentlich, da ohne NaOH der pH-Wert unter 10,5 liegen würde. Bei einem derartigen pH-Wert ist das Produkt zu viskos oder nahezu fest und lässt sich unter den in der Abgabevorrichtung vorherrschenden Scherkräften nicht mehr leicht in einen fluiden Zustand bringen; ein derartiges Mittel büsst dann seine thixotropen Eigenschaften ein. In diesem Fall ist die Zugabe von NaOH wichtig, um den pH-Wert zu erhöhen und die Fliesseigenschaften zu verbessern. Die Anwesenheit von Alkalicarbonat ist meist erforderlich, da es als Puffersubstanz die Beibehaltung des erforderlichen pH-Bereiches gewährleistet. Überschuss an Alkalicarbonat soll vermieden werden, da sich sonst nadelartige Carbonatkristalle bilden, die die Stabilität und die Wirkungsweise des Produktes beeinträchtigen; es dient ferner dazu, den vorhandenen Schaumdrücker, nämlich den Phosphorsäureester zu neutralisieren. In general, the effectiveness of the dishwashing detergent according to the invention is directly dependent on the available chlorine content, the alkalinity, the solubility in the washing medium and the low foam formation, it also being essential that the pH of the mixture according to the invention is in a range from 10.5 to 13.5 and preferably at least 11.5. The use of NaOH is essential since the pH would be below 10.5 without NaOH. At such a pH, the product is too viscous or nearly solid and can no longer be easily brought into a fluid state under the shear forces prevailing in the dispensing device; such an agent then loses its thixotropic properties. In this case, the addition of NaOH is important in order to raise the pH and improve the flow properties. The presence of alkali carbonate is usually necessary as it ensures that the required pH range is maintained as a buffer substance. Excess alkali carbonate should be avoided, otherwise needle-like carbonate crystals will form, which affect the stability and the effectiveness of the product; it also serves to neutralize the existing foam depressant, namely the phosphoric acid ester.

Weitere Kriterien bei der Auswahl zur Erzielung eines stabilen und wirksamen Geschirrwaschmittels mit thixotropen Eigenschaften sind die folgenden: Das NaTPP soll keinen Gehalt an Schwermetallen aufweisen, da diese zu einer Zersetzung des Natriumhypochlorits beitragen. Im Durchschnitt enthält das NaTPP etwa 5 bis 15 Gew.-% Wasser entsprechend einem durchschnittlichen Hydratationsgrad von 1 bis 5. Wenn nur das Hexahydrat verwendet wird, ist das Waschmittel flüssig und hat kaum thixotrope Eigenschaften. Wenn nur wasserfreies NaTPP eingesetzt wird, erhält man ein zu dickes und demzufolge ungeeignetes Produkt. Ausgezeichnete Geschirrwaschmittelzusammensetzungen gemäss Erfindung enthalten beispielsweise ein Gemisch aus wasserfreiem NaTPP und dem entsprechenden Hexahydrat in einem Gewichtsverhältnis von 0,5:1 bis 2:1, wobei ein Gewichtsverhältnis von 1:1 besonders bevorzugt wird. Der Schaumdrük-ker ist wesentlich, um die Wirksamkeit der Spülmaschine zu erhöhen und um destabilisierende Wirkungen zu verhindern, die aufgrund einer übermässigen Schaumbildung bei Gebrauch auftreten können. Das freie Chlor wird bei den erfindungsgemässen Mischungen durch das Natriumhyper-chlorit zur Verfügung gestellt und nicht durch die sonst in pulvrigen Reinigungsmitteln üblichen Dichlorisocyanurate. Further criteria when choosing to achieve a stable and effective dishwashing detergent with thixotropic properties are the following: The NaTPP should not contain any heavy metals, since these contribute to the decomposition of the sodium hypochlorite. On average, the NaTPP contains about 5 to 15% by weight of water, corresponding to an average degree of hydration of 1 to 5. If only the hexahydrate is used, the detergent is liquid and has hardly any thixotropic properties. If only anhydrous NaTPP is used, the product is too thick and therefore unsuitable. Excellent dishwashing detergent compositions according to the invention contain, for example, a mixture of anhydrous NaTPP and the corresponding hexahydrate in a weight ratio of 0.5: 1 to 2: 1, a weight ratio of 1: 1 being particularly preferred. The foam presser is essential to increase the effectiveness of the dishwasher and to prevent destabilizing effects that can occur due to excessive foaming during use. In the mixtures according to the invention, the free chlorine is made available by the sodium hyperchlorite and not by the dichloroisocyanurates normally used in powdery cleaning agents.

Das erfindungsgemässe Produkt zeigt ein verbessertes Theologisches Verhalten, insbesondere hinsichtlich der Viskosität als Funktion der Scherkräfte. Die Untersuchungen bestä- The product according to the invention exhibits improved theological behavior, in particular with regard to the viscosity as a function of the shear forces. The investigations confirm

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

654 849 654 849

4 4th

tigten, dass die erfindungsgemässen Mischungen eine höhere Viskosität bei niedriger Scherkraft und eine geringere Viskosität bei höherer Scherkraft zeigen, d.h., dass eine wirksamere Überführung in den fluiden Zustand und eine bessere Gelierung ermöglicht wird, und zwar bei Scherkräften, die bei den üblichen Geschirrspülmaschinen auftreten. Dieses bedeutet praktisch, dass die fliessende Abgabe und die Handhabbarkeit der Produkte besser ist und dass gleichzeitig diese Produkte nicht aus der Abgabevorrichtung unerwünscht austreten können, wie es bei den üblichen flüssigen Geschirrwaschmitteln der Fall ist. Bei den auftretenden Scherkräften von entsprechend 3 bis 30 U/min. werden Viskositäten nach Brookfield in einem Bereich von 15 000 bis 30 000 10-3 Pa*s bis zu etwa 3000 bis 5000 10~3 Pa-s bei Zimmertemperatur mit einem LVT Brookfield-Viskosimeter nach 3 Minuten mit einer Spindel Nr. 4 erhalten. Eine Scherrate von 7,4 s ~ ' entspricht einer Spindelumdrehung je Minute von etwa 3. Eine etwa lOfache Erhöhung der Scherrate ergibt eine etwa 6- bis 7fache Verringerung der Viskosität. Bei den bekannten gelartigen Geschirrwaschmitteln liegt die entsprechende Viskositätsverringerung nur bei einem etwa 2fachen Wert. Darüber hinaus ist bei diesen bekannten Mischungen die Anfangsviskosität bei etwa 3 U/min nur etwa 2500 bis 2700 10-3 Pa-s. It was found that the mixtures according to the invention show a higher viscosity at low shear force and a lower viscosity at higher shear force, i.e. that a more effective conversion into the fluid state and better gelation are made possible at the shear forces which occur in conventional dishwashers. In practical terms, this means that the smooth delivery and handling of the products is better and, at the same time, that these products cannot undesirably emerge from the delivery device, as is the case with the usual liquid dishwashing detergents. With the shear forces occurring from 3 to 30 rpm. Brookfield viscosities in a range of 15,000 to 30,000 10-3 Pa * s up to about 3000 to 5000 10-3 Pa-s are obtained at room temperature with an LVT Brookfield viscometer after 3 minutes with a No. 4 spindle. A shear rate of 7.4 seconds corresponds to a spindle revolution of about 3 per minute. An approximately 10-fold increase in the shear rate results in an approximately 6 to 7-fold reduction in viscosity. In the case of the known gel-type dishwashing detergents, the corresponding reduction in viscosity is only about two times the value. In addition, in these known mixtures the initial viscosity at about 3 rpm is only about 2500 to 2700 10-3 Pa-s.

Die erfindungsgemässen Mischungen zeigen einen Schwellenwert der Fluidisierung bei niedrigeren Scherraten und in einem deutlich grösseren Ausmass des anteiligen Anstieges der Scherrate gegenüber der anteiligen Verringerung der Viskosität. Diese Eigenschaft der erfindungsgemässen Produkte wird durch den Thixotropie-Index (TI) ausgedrückt, der dem Verhältnis der tatsächlichen Viskosität bei 3 U/min zu der tatsächlichen Viskosität bei 30 U/min entspricht. Die erfindungsgemässen Mischungen haben einen TI-Wert von 2,5 bis 10 und vorzugsweise von 6 bis 8. Alle erfindungsgemässen Mischungen zeigten eine vollständige und schnelle Rückkehr in ihren früheren Ruhezustand mit entsprechender Konsistenz, wenn keine Scherkräfte mehr ausgeübt werden. The mixtures according to the invention show a threshold value of the fluidization at lower shear rates and to a significantly greater extent of the proportionate increase in the shear rate compared to the proportionate reduction in viscosity. This property of the products according to the invention is expressed by the thixotropy index (TI), which corresponds to the ratio of the actual viscosity at 3 rpm to the actual viscosity at 30 rpm. The mixtures according to the invention have a TI value of 2.5 to 10 and preferably from 6 to 8. All of the mixtures according to the invention showed a complete and rapid return to their former idle state with a corresponding consistency when no more shear forces are exerted.

Bei der Herstellung der erfindungsgemässen Mischungen sollte man zuerst alle anorganischen Salze, nämlich die Carbonate, Silikate und Tripolyphosphate in dem wässrigen Medium auflösen oder dispergieren und das Verdickungsmittel als letzte Komponente zugeben. Der schaumdrückende Phosphorsäureester kann ursprünglich als wässrige Dispersion, genau wie das Verdickungsmittel, zugesetzt werden. Die Esterdispersion, das Natriumhydroxid und die anorganischen Salze werden in der Regel bei erhöhter Temperatur in wässri-ger Lösung und vorzugsweise in entsalztem Wasser unter ständigem Rühren hergestellt und dann abgekühlt. Anschliessend können bei Zimmertemperatur das Bleichmittel, das Tensid und die Dispersion des Verdickungsmittels der auf etwa 25 bis 35 °C abgekühlten Lösung zugesetzt werden. Die Menge an Wasser ist so bemessen, dass die Konzentration der wirksamen Bestandteile in dem erfindungsgemässen Produkt insbesonders 35 bis 75 Gew.-% und vorzugsweise 50 bis 65 Gew.-% beträgt. In the preparation of the mixtures according to the invention, all inorganic salts, namely the carbonates, silicates and tripolyphosphates, should first be dissolved or dispersed in the aqueous medium and the thickener added as the last component. The foam-suppressing phosphoric acid ester can originally be added as an aqueous dispersion, just like the thickener. The ester dispersion, the sodium hydroxide and the inorganic salts are generally prepared at elevated temperature in aqueous solution and preferably in demineralized water with constant stirring and then cooled. The bleach, the surfactant and the dispersion of the thickener can then be added to the solution which has cooled to about 25 to 35 ° C. at room temperature. The amount of water is such that the concentration of the active constituents in the product according to the invention is in particular 35 to 75% by weight and preferably 50 to 65% by weight.

Die anorganischen Salze werden, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, so eingesetzt, dass 5 bis 35 Gew.-% und vorzugsweise 20 bis 30 Gew.-% Alkylitripoly-phosphat vorhanden sind; bevorzugt wird Natriumtripoly-phosphat verwendet. Des weiteren sind 2,5 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-% Natriumsilikat mit einem Na20:SiCh Gewichtsverhältnis von insbesonders 0,3 zu 0,5 vorhanden. Das erfindungsgemässe Geschirrwaschmittel enthält ausserdem bis zu 9 Gew.-% und vorzugsweise 4 bis 7 Gew.-% Alkalicarbonat, insbesonders Natriumcarbonat. Die Gesamtsalzkonzentration liegt insbesonders in einem Bereich von 20 bis 50 und vorzugsweise 35 bis 45 Gew.-%. The inorganic salts, based on the total weight of the mixture, are used in such a way that 5 to 35% by weight and preferably 20 to 30% by weight alkylitripolyphosphate are present; sodium tripolyphosphate is preferably used. Furthermore, 2.5 to 20% by weight and preferably 10 to 15% by weight of sodium silicate with a Na20: SiCh weight ratio of in particular 0.3 to 0.5 are present. The dishwashing detergent according to the invention also contains up to 9% by weight and preferably 4 to 7% by weight of alkali carbonate, in particular sodium carbonate. The total salt concentration is in particular in a range from 20 to 50 and preferably 35 to 45% by weight.

Das Bleichmittel ist Natriumhypochlorit, und zwar eine The bleach is sodium hypochlorite, one

NaOCl-Lösung mit 13% verfügbarem Chlor; das Bleichmittel wird in Mengen von 3 bis 20 und vorzugsweise 7 bis 12 Gew.-% eingesetzt. NaOCl solution with 13% available chlorine; the bleaching agent is used in amounts of 3 to 20 and preferably 7 to 12% by weight.

Das Natriumhydroxid muss in solcher Menge vorliegen, dass ein pH-Wert von 10,5 bis 13,5 und vorzugsweise ein pH-Wert von 11,5 bis 12,7 erzielt wird, was im allgemeinen durch Zusätze von 0,5 bis 3 Gew.-% erreicht wird; jedenfalls soll mindestens soviel Natriumhydroxid eingesetzt werden, dass der Phosphorsäureester, der als Schaumdrücker vorhanden ist, neutralisiert wird. The sodium hydroxide must be present in an amount such that a pH of 10.5 to 13.5 and preferably a pH of 11.5 to 12.7 is achieved, which is generally achieved by adding 0.5 to 3% by weight .-% is reached; in any case, at least so much sodium hydroxide should be used that the phosphoric acid ester, which is present as a foam suppressor, is neutralized.

Als Schaumdrücker ist in dem erfindungsgemässen Geschirrwaschmittel 0,1 bis 0,5 Gew.-% eines Mono- und/ oder Di-Ci6 bis Cis-alkylesters der Phosphorsäure vorhanden; seine bevorzugte Menge liegt im Bereich von 0,15 bis 0,3 Gew.-%, wobei die genaue Menge dieser Komponente teilweise von der Menge des vorhandenen Tensids abhängt. The dishwashing detergent according to the invention contains 0.1 to 0.5% by weight of a mono- and / or di-Ci6 to cis-alkyl ester of phosphoric acid as a foam suppressor; its preferred amount is in the range of 0.15 to 0.3% by weight, the exact amount of this component depending in part on the amount of surfactant present.

Die bei den erfindungsgemässen Mitteln eingesetzten Tenside müssen in Gegenwart von Hypochlorit-Bleichmitteln stabil sein und sind vorzugsweise anionische Produkte, Aminoxide, Phosphinoxide oder Sulfoxide und Betaintypen, wobei erstere bevorzugt werden. Sie werden in Mengen von 0,1 bis 5 und vorzugsweise von 0,3 bis 0,8 Gew.-0/o eingesetzt. Um eine hinreichende Schaumdrückung zu erreichen, ist es zweckmässig, das Verhältnis von Tensid zu Schaumdrücker in einem Bereich von 10:1 bis 1:1 und vorzugsweise 1,5:1 bis 4:1 einzusetzen. Besonders geeignete Tenside sind lineare oder verzweigte Alkalimono- und/oder -di-Cs bis C'u-Alkyldiphenyl-oxidmonosulfonate bzw. Disulfonate. Im allgemeinen neigen Paraffinsulfonate dazu, die thixotropischen Eigenschaften negativ zu beeinflussen oder zu zerstören und ergeben einen übermässigen Anstieg der Viskosität, wodurch sich Schwierigkeiten hinsichtlich der erforderlichen hohen Scherkräfte ergeben. Die Tenside sollen ferner mit den anderen Bestandteilen der erfindungsgemässen Mischung verträglich sein. Andere geeignete Tenside sind unter anderem primäre Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate und sekundäre Alkylsulfate, wie beispielsweise Natrium-Cio bis Cis-alkylsulfate, wie Natriumdodecylsulfat, Natriumtalgalkoholsulfat, Natrium-ClO bis C i8-alkansuIfonate wie Natriumhexadecyl-l-sulfonat, Natrium-Ci2 bis Cis-alkylbenzolsulfonate wie Natriumdode-cylbenzolsulfonat und entsprechende Kaliumsalze. The surfactants used in the agents according to the invention must be stable in the presence of hypochlorite bleaching agents and are preferably anionic products, amine oxides, phosphine oxides or sulfoxides and betaine types, the former being preferred. They are used in amounts of 0.1 to 5 and preferably 0.3 to 0.8% by weight. In order to achieve adequate foam pressure, it is expedient to use the ratio of surfactant to foam suppressor in a range from 10: 1 to 1: 1 and preferably 1.5: 1 to 4: 1. Particularly suitable surfactants are linear or branched alkali mono- and / or -di-Cs to C'u-alkyldiphenyl-oxide monosulfonates or disulfonates. In general, paraffin sulfonates tend to adversely affect or destroy the thixotropic properties and result in an excessive increase in viscosity, causing difficulties in the high shear forces required. The surfactants should also be compatible with the other constituents of the mixture according to the invention. Other suitable surfactants include primary alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates and secondary alkyl sulfates, such as sodium cio to cis alkyl sulfates such as sodium dodecyl sulfate, sodium tallow alcohol sulfate, sodium ClO to C i8 alkane sulfonates such as sodium hexadecyl sodium cisulfonate Cis-alkylbenzenesulfonates such as sodium dode-cylbenzenesulfonate and corresponding potassium salts.

Andere geeignete Tenside sind Aminoxide der allgemeinen Formel RaR1 NO, wobei jeder R-Rest ein niederer Alkyl-rest wie beispielsweise Methyl ist, während R1 ein langketti-ger Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, wie beispielsweise eine Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- oder Cetyl-gruppe. Anstelle eines Aminoxids kann auch ein entsprechendes Phosphinoxid der allgemeinen Formel RaR'PO oder ein Sulfoxid RR'SO verwendet werden. Tenside des Betaintyps haben die allgemeine Formel R2R'N + R"COO-, in der R ein niederer Alkylrest, R' ein langkettiger Alkylrest wie vorher und R" ein Alkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist. Geeignete Beispiele dieser Tenside sind Lauryl-dimethyla-minoxid, Myristyl-dimethylaminoxid, Cocos-dimethylamin-oxid, gehärtetes Talg-dimethylaminoxid und die entsprechenden Phosphinoxide und Sulfoxide sowie entsprechende Betaine einschliesslich Dodecyl-dimethylammoniumacetat, Tetradecyl-diethylammoniumpentanoat, Hexadecyl-dimethy-lammoniumhexanoat und dergleichen. Im Hinblick auf die biologische Zersetzbarkeit sollen die Alkylreste in diesen Ten-siden linear sein und werden daher bevorzugt. Other suitable surfactants are amine oxides of the general formula RaR1 NO, where each R radical is a lower alkyl radical such as, for example, methyl, while R1 is a long-chain alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, such as, for example, a lauryl, myristyl, palmityl - or cetyl group. Instead of an amine oxide, a corresponding phosphine oxide of the general formula RaR'PO or a sulfoxide RR'SO can also be used. Betaine-type surfactants have the general formula R2R'N + R "COO-, in which R is a lower alkyl radical, R 'is a long-chain alkyl radical as before and R" is an alkylene radical having 1 to 5 carbon atoms. Suitable examples of these surfactants are lauryl dimethyl amine, myristyl dimethyl amine oxide, coconut dimethyl amine oxide, hardened tallow dimethyl amine oxide and the corresponding phosphine oxides and sulfoxides as well as corresponding betaines including dodecyl dimethyl ammonium acetate, tetradecyl diethyl ammonium pentanoate, hexadecyl ammonium dimethyl hexanoate . In view of the biological decomposability, the alkyl radicals in these surfactants are said to be linear and are therefore preferred.

Derartige Tenside sind allgemein und beispielsweise aus der US-PS 3 985 668 und 4 271 030 bekannt. Such surfactants are generally known, for example, from US Pat. Nos. 3,985,668 and 4,271,030.

Die Verdickungsmittel oder Suspendiermittel sind im allgemeinen anorganische kolloidbildende Tone des Smectit-und/oder Attpulgit-Typs, wobei ersterer bevorzugt wird. The thickeners or suspending agents are generally inorganic colloid-forming clays of the smectite and / or attpulgite type, the former being preferred.

Diese Komponenten beeinflussen die Theologischen Eigenschaften der erfindungsgemässen Mischungen und werden in These components influence the theological properties of the mixtures according to the invention and are described in

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

654 849 654 849

Mengen von 1,5 bis 10 Gew.-% und bevorzugt von 2,5 bis 4 Gew.-% eingesetzt, wobei die Menge jedenfalls ausreichen soll, dem Produkt die gewünschte Bingham-Plastizität zu vermitteln. Smectittone erfassen unter anderem Montmorillonit (Bentonit) einschliesslich der bevorzugten Sorten wie Hecto-rit, Saponit und dergleichen. Diese Produkte werden unter der Bezeichnung «Thixogel Nr. 1» und «Gelwhite GP» von der Georgia Kaolin Company vertrieben und sind Montmo-rillonite. Als Attapulgitton können die unter der Bezeichnung «Attagel» wie beispielsweise «Attagel 40» «Attagel 50» und «Attagel 150» von der Engelhard Minerals und Chemicals Corporation erhalten werden. Amounts of 1.5 to 10 wt .-% and preferably from 2.5 to 4 wt .-% used, the amount should in any case be sufficient to impart the desired Bingham plasticity to the product. Among other things, smectite clays include montmorillonite (bentonite) including the preferred varieties such as hectorite, saponite and the like. These products are marketed under the names “Thixogel No. 1” and “Gelwhite GP” by the Georgia Kaolin Company and are Montmo-rillonite. The attapulgite clay can be obtained from Engelhard Minerals and Chemicals Corporation under the name "Attagel" such as "Attagel 40", "Attagel 50" and "Attagel 150".

Mischungen von Smectit und Attapulgit in einem Gewichtsverhältnis von 4:1 bis 1:5 sind geeignet. Mixtures of smectite and attapulgite in a weight ratio of 4: 1 to 1: 5 are suitable.

Suspendiermittel dieser Art sind bekannt und beispielsweise in der US-PS 3 985 668 beschrieben. Suspending agents of this type are known and are described, for example, in US Pat. No. 3,985,668.

Andere bevorzugte Bestandteile für die erfindungsgemässen Geschirrwaschmittel sind Farbstoffe zur Erzielung ansprechend gefärbter Produkte, wobei insbesondere chlorierte Phthalocyanine und Polysulfide von Aluminosilikaten bevorzugt werden, die grüne bzw. blaue Färbungen ergeben. Other preferred constituents for the dishwashing detergents according to the invention are dyes to achieve appealingly colored products, chlorinated phthalocyanines and polysulfides of aluminosilicates, in particular, which give green or blue colors being preferred.

Im folgenden soll die Erfindung anhand des Beispiels näher erläutert werden, wobei sich alle Mengenangaben sofern nichts anders angegeben auf das Gewicht beziehen. In the following, the invention will be explained in more detail with the aid of the example, with all quantity data relating to the weight unless otherwise stated.

Beispiel example

Es wurde eine Ausgangsdispersion I mit einem Schaumdrücker hergestellt, der eine 2:1-Mischung aus Mono- und Di-(Ci6-Ci8)-alkylester der Phosphorsäure in einer Menge von 0,16 g in 6 g Wasser enthielt; es wurde 30 Minuten mit einem Scheibenrührer bei 60 °C gemischt. A starting dispersion I was prepared with a foam presser which contained a 2: 1 mixture of mono- and di- (Ci6-Ci8) alkyl ester of phosphoric acid in an amount of 0.16 g in 6 g of water; it was mixed for 30 minutes with a disk stirrer at 60 ° C.

Es wurde eine weitere Dispersion II aus einem Smectit (Gelwhite GP) in einer Menge von 3 g in 17 g Wasser hergestellt, wobei 10 Minuten bei einer Temperatur von 70 °C mit einem Z-Schaufelmischer gemischt wurde. Another dispersion II was prepared from a smectite (Gelwhite GP) in an amount of 3 g in 17 g of water, mixing for 10 minutes at a temperature of 70 ° C. using a Z-blade mixer.

Die folgenden Bestandteile wurden in einem Giusti-Mischer bei 50 bis 60 °C vermischt: The following ingredients were mixed in a Giusti mixer at 50 to 60 ° C:

Bestandteile Components

Gew.-% % By weight

aktive Bestandteile active ingredients

Entsalztes Wasser Desalinated water

16,9 16.9

Dispersion I Dispersion I

6,16 6.16

0,16 0.16

NaOH-Lösung (49%ig) NaOH solution (49%)

2,40 2.40

1,2 1.2

Natriumcarbonat sodium

7,00 7.00

7,0 7.0

Natriumsilikat (1:2,4) als Lösung 13,74 Sodium silicate (1: 2.4) as a solution 13.74

6,5 6.5

mit 47,5% Feststoffen with 47.5% solids

NaTPP (wasserfrei) NaTPP (anhydrous)

12,00 12.00

11,54 11.54

NaTPP (Hexahydrat) NaTPP (hexahydrate)

12,00 12.00

9,36 9.36

Das wasserfreie NaTPP enthielt etwa 0 bis 5 und in der Regel 3 Gew.-% Feuchtigkeit. The anhydrous NaTPP contained about 0 to 5 and usually 3% by weight of moisture.

Diese Mischung wurde unter ständigem Rühren auf 25 bis 30 °C abgekühlt und dann bei Zimmertemperatur mit den folgenden Bestandteilen versetzt: This mixture was cooled to 25-30 ° C. with constant stirring, and the following components were then added at room temperature:

Natriumhypochloritlösung mit 13 7,615 1,0 Gew.-% aktivem Chlor Sodium hypochlorite solution with 13 7.615 1.0% by weight active chlorine

Dispersion II 20,00 3,0 Dispersion II 20.00 3.0

Tensid 0,80 0,36 Surfactant 0.80 0.36

Als Tensid wurde ein Natriummonodecyl/didecyldisulfo-niertes Diphenyloxid mit 45% aktiven Bestandteilen eingesetzt. Es wurde eine opake gelartige Mischung mit etwa 40% aktiven Bestandteilen erhalten, die einen TI-Wert von etwa 7 besass bzw. eine Viskosität von 28 000 10-3 Pa-s bei 3 U/min und 4000 10-3 Pa-s bei 30 U/min. In einer automatischen Geschirrspülmaschine mit Abgabevorrichtung zeigte die erfindungsgemässe Mischung ein ausgezeichnetes Reinigungsverhalten ; sie Hess sich leicht und schnell abgeben. Das erfindungsgemässe Geschirrwaschmittel zeigte kein Schaum. Nach längerem Aufbewahren des Produktes in einem geschlossenen Behälter wurde keine oder praktisch keine Phasentrennung beobachtet. Der pH-Wert des Waschmittels betrug in einer l%igen wässrigen Lösung 11,6. Das Verhalten unter Scherbedingungen war ausgezeichnet; nach Aufhebung von Scherkräften nahm das Produkt sehr schnell wieder die Konsistenz des Ruhezustands ein, was zeigt, dass das Fliessverhalten bei der gegebenen Beanspruchung nicht beeinflusst worden war. Es ergab sich auch kein erkennbarer Unterschied bei der Abgabe des Produktes aus einer Tube, verglichen mit der Abgabe aus der Abgabevorrichtung einer Spülmaschine. A sodium monodecyl / didecyl disulfonated diphenyl oxide with 45% active ingredients was used as the surfactant. An opaque gel-like mixture with about 40% active ingredients was obtained, which had a TI value of about 7 or a viscosity of 28,000 10-3 Pa-s at 3 rpm and 4000 10-3 Pa-s at 30 rpm. In an automatic dishwasher with dispenser, the mixture according to the invention showed excellent cleaning behavior; she made her give up easily and quickly. The dishwashing detergent according to the invention showed no foam. After long storage of the product in a closed container, no or practically no phase separation was observed. The pH of the detergent in a 1% aqueous solution was 11.6. The behavior under shear conditions was excellent; after shear forces were removed, the product quickly returned to the consistency of the rest state, which shows that the flow behavior had not been influenced under the given stress. There was also no discernible difference in the delivery of the product from a tube compared to the delivery from the dispenser of a dishwasher.

Bei einer Änderung der Zusammensetzung des Produktes des Beispiels, dass eine Gesamtkonzentration an Poly-phosphat, Carbonat und Silikat von etwa 37% enthielt, durch Änderung der Gesamtkonzentration dieser Salze innerhalb der angegebenen Bereiche, wurden die besten Ergebnisse mit einer kombinierten Salzkonzentration von mindestens etwa 30 Gew.-% erhalten, insbesondere wenn die Konzentration an Natriumtripolyphosphat mindestens etwa 20% betrug. Changing the composition of the product of the example that contained a total concentration of poly-phosphate, carbonate and silicate of about 37% by changing the total concentration of these salts within the ranges given gave the best results with a combined salt concentration of at least about 30 % By weight, especially if the concentration of sodium tripolyphosphate was at least about 20%.

Höhere Silikatkonzentrationen zur Erzielung eines besseren Schutzes der Porzellanlasur und des Dekors führen zu einer höheren Alkalität, die dadurch kompensiert werden kann, indem man die NaOH-Konzentration verringert oder die Konzentration des als Puffer wirkenden Natriumcarbonats entsprechend einstellt. Die Zusammensetzung spricht auf Änderungen der NaTPP-Konzentration deutlich an, in dem Sinne, dass eine höhere Konzentration wirksamere Produkte ergibt; sie spricht auch auf den Hydratationsgrad deutlich an. Änderungen der Konzentration an Tensiden erfordert im allgemeinen eine entsprechende und direkte Änderung der Konzentration des Schaumdrückers, um den gewünschten niedrigen Schaumbereich beizubehalten. Higher silicate concentrations to achieve better protection of the porcelain glaze and the decor lead to a higher alkalinity, which can be compensated for by reducing the NaOH concentration or adjusting the concentration of the sodium carbonate acting as a buffer. The composition responds clearly to changes in NaTPP concentration in the sense that a higher concentration gives more effective products; it also responds clearly to the degree of hydration. Changes in the concentration of surfactants generally require a corresponding and direct change in the concentration of the foam suppressor in order to maintain the desired low foam range.

Eine Verringerung des pH-Wertes unter 10,5 führt zu einer merklichen Abnahme der Wirksamkeit und des Fliessvermögens. A reduction in the pH value below 10.5 leads to a noticeable decrease in the effectiveness and the fluidity.

Wenn man bei einer Mischung gemäss dem Beispiel Alkylsulfat als Tenside verwendet, wie beispielsweise Natri-umcocosnussalkylsulfat und Attapulgitton einsetzt oder eine 2:1-Mischung aus Montmorillonit und Attapulgitton (beispielsweise Attagel 50) werden ähnliche Ergebnisse erhalten. Durch Zusatz kleinerer Mengen von 0,003 bis 0,05 Gew.-% chloriertem Phthalocyanin bzw. Aluminosilikatfarben werden ansprechend grün oder blau gefärbte Mischungen erhalten. Die Farbstoffe werden mit der Verdickungsdispersion II zugegeben oder der gekühlten Lösung am Ende zugesetzt. If, in the case of a mixture according to the example, alkyl sulfate is used as the surfactant, such as, for example, sodium coconut alkyl sulfate and attapulgite clay or a 2: 1 mixture of montmorillonite and attapulgite clay (for example Attagel 50), similar results are obtained. By adding smaller amounts of 0.003 to 0.05% by weight of chlorinated phthalocyanine or aluminosilicate colors, appropriately green or blue-colored mixtures are obtained. The dyes are added with the thickening dispersion II or added to the cooled solution at the end.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

bO bO

G G

Claims

654 849

1. Water-based dishwashing detergent for automatic dishwashers, characterized by a) a content of 5 to 35% by weight of alkali metal triphosphate with an average degree of hydration of 1 to 5;

b) 2.5 to 20% by weight sodium silicate;

c) 0 to 9% by weight of water-soluble alkali carbonate;

d) 0.1 to 5% by weight of a water-dispersible, bleach-resistant organic surfactant;

e) 0.1 to 0.5% by weight of a mono- and / or di-cia to cis-alkyl ester of phosphoric acid as a foam suppressor;

f) 3 to 20% by weight of a NaOCl solution with about 13% by weight of available chlorine;

g) 1.5 to 10% by weight of an inorganic, colloid-forming clay thickener and h) sodium hydroxide for setting a pH of 10.5 to 13.5,

wherein the amount of the phosphoric acid ester is present in sufficient amount to give low foaming, and the amount of sodium hydroxide is at least sufficient to neutralize the phosphoric acid ester, and the thixotropy index of the detergent is 2.5 to 10.

2. Dishwashing detergent according to claim 1, characterized in that the weight ratio of surfactant to foam suppressor is 10: 1 to 1: 1.

2nd

PATENT CLAIMS

3. Dishwashing detergent according to claim 1, characterized in that the total concentration of alkali tripolyphosphate, sodium silicate and alkali carbonate is at least 20% by weight.

4. Dishwashing detergent according to claim 3, characterized in that the concentration of alkali metal triphosphate is 20 to 30 wt .-%.

5. Dishwashing detergent according to claim 1, characterized in that the alkali tripolyphosphate from a mixture of essentially anhydrous tripolyphosphate and a tripolyphosphate hexahydrate is present in a weight ratio of 1: 2 to 2: 1 and preferably 1: 1.

6. Dishwashing detergent according to claim 1, characterized in that it contains a dye in an amount sufficient for coloring.

7. Dishwashing detergent according to claim 1, characterized in that the thickening agent is a smectite and / or attapulgite clay.

8. Dishwashing detergent according to claim 1, characterized in that the surfactant is an alkali-Cs to Ci4-alkyl-diphenyl oxide sulfonate.

9. Dishwashing detergent according to claim 1, characterized in that the alkali tripolyphosphate is a sodium tripolyphosphate, the carbonate is a sodium carbonate and the surfactant is a mixture of mono- and di- (Cs to Cu-alkyl) diphenyloxide disulfonate and that the thickener is bentonite.

10. Dishwashing detergent according to claim 9, characterized in that the pH is 11.5 to 12.7 and the thixotropy index has a value of 6 to 8.