DE3325503C2

DE3325503C2 -

Info

Publication number: DE3325503C2
Application number: DE3325503A
Authority: DE
Inventors: Michael Heusy Be Julemont; Maurice Angleur Be Marchal
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-05-24
Filing date: 1983-07-15
Publication date: 1992-06-11
Also published as: FR2546527B1; DK159555B; ZA835186B; SE8303996D0; SE8303996L; CH655325A5; GB8319158D0; DK159555C; CA1222426A; DE3325503A1; AU1679383A; GB2140450B; DK328083A; JPS59226099A; FR2546527A1; DK328083D0; GB2140450A; SE459660B; SG45990G; NZ204916A

Description

Die Erfindung betrifft ein wasserhaltiges, thixotropes Geschirrwaschmittel, insbesondere für aromatische Geschirrspülmaschinen.The invention relates to a hydrous, thixotropic dishwashing detergent, in particular for aromatic dishwashers.

Handelsübliche Waschmittel für Haushaltsgeschirrspülmaschinen in Pulverform haben den Nachteil, daß sie bei Lagerung unter Feuchtigkeit zusammenbacken, und in trockener Form stäuben. Flüssige Geschirrwaschmittel lassen sich dagegen in automatisierten Geschirrspülmaschinen wegen der starken Schaumbildung, der äußerst niedrigen Viskosität und der übermäßig hohen Alkalität dieser Mittel schlecht einsetzen.Commercial detergents for household dishwashers in Powder form have the disadvantage that they are stored under moisture bake, and dust in dry form. liquid Dishwashing detergents, on the other hand, can be used in automated dishwashers because of the strong foaming that is extreme low viscosity and the excessively high alkalinity of this Use funds badly.

Die bislang bekannten gelförmigen oder thixotropen Geschirrwaschmittel waren jedoch vor allem deswegen nicht geeignet, weil sie nicht ausreichend viskos sind, um in dem Abgabebehälter der Spülmaschine "verankert" zu bleiben und darüber hinaus auf Geschirr, Glaswaren oder Porzellan fleckige Rückstände hinterlassen.The previously known gel or thixotropic dishwashing detergents However, they were not suitable because of they are not sufficiently viscous to be in the dispensing container of the Dishwasher "anchored" to stay and beyond on dishes, Glassware or porcelain leave stained residues.

Im Idealfall sollen thioxtrope Reinigungsmittel im Ruhezustand hochviskos sein bzw. im plastischen Bingham-Zustand vorliegen und verhältnismäßig hohe Fließwerte besitzen. Unter Scherbelastung sollen diese Produkte jedoch schnell flüssig werden, beispielsweise beim Schütteln im Behälter oder beim Druchpressen durch eine Düse, und bei Wegfall der aufgewandten Scherkraft sollten sie schnell in den hochviskosen oder plastischen Zustand nach Bingham zurückkehren. Ferner müssen diese Produkte hinsichtlich Phasentrennung oder Ausschwitzen von Bestandteilen bei längerem Stehen eine hinreichende Stabilität aufweisen. Ideally, thioxtrope detergents should be at rest be highly viscous or present in the plastic Bingham state and have relatively high flow values. Under shear load However, these products should quickly become liquid, for example when shaking in the container or during pressing through a nozzle, and in the absence of the applied shear force They should be fast in the high viscous or plastic state return to Bingham. Furthermore, these products must be considered in terms of Phase separation or exudation of constituents prolonged standing have sufficient stability.

Derartige bislang z. B. aus der DE-OS 31 38 425 bekannte Waschmittel für automatische Geschirrspülmaschinen mit den oben erwähnten Eigenschaften führen bei üblichen Haushaltsgeschirrspülmaschinen zu Schwierigkeiten. Diese Waschmittel enthalten allgemein Natriumtripolyphosphat (NaTPP) zum Weichmachen des Wassers, zum Binden der die Wasserhärte ergebenden Salze und zum Emulgieren und/oder zur Peptisierung von Schmutz sowie ferner Natriumsilikat zum Erreichen der gewünschten Alkalität und zum Schutz für die Glasur und das Dekor von Porzellan sowie im allgemeinen nur wahlweise Natriumcarbonat zur Erhöhung der Alkalität, ferner ein Chlor freisetzendes Mittel zur besseren Entfernung von Schmutzflecken bzw. Wasserflecken und wahlweise ein nichtionisches Tensid.Such hitherto z. B. from DE-OS 31 38 425 known detergent for automatic dishwashers with the above mentioned Features result in standard household dishwashers to difficulties. These detergents generally contain Sodium tripolyphosphate (NaTPP) for softening the water, for binding the water hardness resulting salts and for emulsifying and / or for the peptization of dirt and also sodium silicate to achieve the desired alkalinity and protection for the glaze and decor of porcelain as well as in general only optional sodium carbonate to increase the alkalinity, further a chlorine releasing agent for better removal of Dirt stains or water stains and optionally a nonionic Surfactant.

Andere Waschnittel dieser Art können schließlich einen Schaumdrücker/Tensid enthalten, um die Schaumbildung zu verringern und damit die Wirksamkeit des maschinellen Reinigungsvorganges zu unterstützen und um letztlich die geforderte Reinigungswirkung zu ergeben, wie es in "SDA Detergents in Depth, Formulations Aspects of Machine Dishwashing" von Thomas Oberle (1974) dargestellt ist. Derart als Flüssigkeit oder Pulver zu gelförmigen Produkten umformulierte Kombinationen sind ungeeignet, was zu erheblichen Schwierigkeiten geführt hat. Im allgemeinen wird bei diesen Mitteln das Hypochlorit-Bleichmittel weggelassen, da es mit anderen chemisch aktiven Bestandteilen und insbesondere mit dem Tensid reagiert und dadurch das Suspendiermittel oder das thixotrope Mittel zersetzt und dessen Wirksamkeit beeinträchtigt.Other washing agents of this type may eventually have a foam suppressant / surfactant included to reduce the foaming and thus the effectiveness of the machine cleaning process too support and ultimately the required cleaning effect to surrender, as stated in "SDA Detergents in Depth, Formulations Aspects of Machine Dishwashing "by Thomas Oberle (1974) is. Such as liquid or powder to gel products reformulated combinations are inappropriate, which has led to considerable difficulties. In general in these agents, the hypochlorite bleach is omitted, as it is with other chemically active ingredients and in particular reacting with the surfactant and thereby the Suspending agent or the thixotropic agent decomposes and its effectiveness is impaired.

So werden in US-PS 41 15 308 thixotrope Pasten für automatische Geschirrspülmaschinen beschrieben, die ein suspendierendes Mittel enthalten, z. B. Carboxymethylcellulose, synthetische Tone u. dgl. und ferner anorganische Salze wie Silikate, Phosphate, Polyphosphate usw. sowie kleine Mengen eines Tensids und eines Schaumdrückers aufweisen. Ein Bleichmittel wird jedoch nicht beschrieben. Aus der US-PS 41 47 650 ist ein ähnliches Produkt bekannt, das wahlweise Hypochlorit als Bleichmittel enthält, jedoch kein organisches Tensid und keinen Schaumdrücker. Das Produkt wird als Waschmittelaufschlämmung beschrieben, das keine merklichen thixotropen Eigenschaften aufweist.So be in US PS 41 15 308 thixotropic pastes for automatic dishwashers described that a suspending agent included, for. As carboxymethylcellulose, synthetic clays u. Like. And also inorganic salts such as silicates, phosphates, Polyphosphates, etc. as well as small amounts of a surfactant and have a foam suppressor. A bleach will but not described. From US-PS 41 47 650 is a similar product is known, optionally hypochlorite contains as bleaching agent, but no organic surfactant and no foam suppressant. The product is used as a detergent slurry described that no noticeable thixotropic Features.

Aus US-PS 39 85 668 sind Scheuermittel mit gelartiger Konsistenz bekannt, die ein Suspendiermittel, vorzugsweise vom Smectit- und Attapulgit-Typ, ferner Scheuermittel, wie Quarzsand oder Perlit, sowie Füllstoffe, wie gepulverte Polymere geringer Dichte oder expandierten Perlit, enthalten, wobei diese Füllstoffe einen gewissen Auftrieb zeigen und somit die Mischung stabilisieren und zusätzlich als Ballaststoffe wirken und dabei Wasser ersetzen, das sonst eine unerwünschte überstehende Schichtenbildung aufgrund des Ausschwitzens oder einer Phasenbeeinträchtigung ergeben würde. Neben diesen Grundbestandteilen können derartige Scheuermittel noch wahlweise Hypochlorit-Bleichmittel, bleichstabile Tenside und Puffersubstanzen, z. B. Silikate, Carbonate, Monophosphate usw., enthalten. Ferner können auch Gerüststoffe, wie NaTPP, vorhanden sein, um die Builderwirkung der Puffersubstanzen zu unterstützen. Die Menge derartiger Gerüststoffe soll 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, nicht überschreiten. Die Aufrechterhaltung des gewünschten pH-Wertes auf über 10 erfolgt durch die Puffer-/Gerüststoff-Komponenten, wobei der hohe pH-Wert eine Zersetzung des Chlorbleichmittels und eine unerwünschte Wechselwirkung zwischen Tensid und Bleichmittel auf ein Minimum beschränken soll. Das gegebenenfalls vorhandene NaTPP ist auf 5 Gew.-% begrenzt; Schaumdrücker sind in diesen Produkten nicht enthalten.From US-PS 39 85 668 abrasives are gelatinous Consistency known to be a suspending agent, preferably smectite and attapulgite type, scouring agents, such as quartz sand or perlite, as well as fillers, such as powdered Low density polymers or expanded perlite, these fillers show a certain buoyancy and thus stabilize the mixture and additionally as Dietary fibers act while replacing water, otherwise an undesirable supernatant stratification due exudation or phase impairment would. In addition to these basic components such Abrasives still optional hypochlorite bleach, bleach-stable surfactants and buffer substances, eg. B. silicates, Carbonates, monophosphates, etc., included. Furthermore, can Also builders, such as NaTPP, may be present to aid the builder to support the buffer substances. The amount such builders should 5 wt .-%, based on the Total composition, do not exceed. The maintenance of the desired pH above 10 by the buffer / builder components, the high pH is a decomposition of the chlorine bleach and a undesirable interaction between surfactant and bleach should be kept to a minimum. That if necessary existing NaTPP is limited to 5 wt .-%; foam suppressors are not included in these products.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Geschirrwaschmittel für automatische Geschirrspülmaschinen zu schaffen, das thixotrope Eigenschaften besitzt und eine verbesserte chemische und physikalische Stabilität aufweist und das sich in der Waschflüssigkeit leicht und schnell dispergieren läßt, damit die Reinigung von Porzellan, Glas und Geschirr wirksam erfolgen kann, ohne daß einer der vorstehend beschriebenen Nachteile auftritt.The invention is based on the object, a dishwashing detergent to create for automatic dishwashers which has thixotropic properties and improved has chemical and physical stability and the easily and quickly disperse in the washing liquid lets, thus cleaning the porcelain, glass and dishes can be effectively done without any of the above Disadvantages occurs.

Ferner ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Geschirrwaschmittel mit guter physikalischer Stabilität zu schaffen, das auch nach längeren Lagerzeiten keine wesentliche Phasentrennung zeigt. Ferner soll das neue Geschirrwaschmittel so aufgebaut sein, daß keine oder zumindest nur wesentlich abgeschwächte unerwünschte Wechselwirkungen zwischen der chemisch aktiven Bestandteilen auftreten.Further, it is an object of the present invention Dishwashing detergent with good physical stability to create, even after prolonged storage no shows significant phase separation. Furthermore, the new Dishwashing detergent should be constructed so that no or at least only significantly weakened unwanted interactions between the chemically active ingredients occur.

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Geschirrwaschmittels für automatische Geschirrspülmaschinen, das die vorstehend erwähnte Stabilität auch bei stark alkalischer Einstellung des Waschmittels, die für die wirksame Reinigungskraft erforderlich ist, aufweist. Weiterhin soll das Geschirrwaschmittel bessere rheologische Eigenschaften aufweisen und bei niedrigen Schergeschwindigkeiten höhere Viskositäten und bei hohen Schergeschwindigkeiten niedrigere Viskositäten haben, so daß es vorteilhaft in der Abgabevorrichtung der Spülmaschine eingesetzt werden kann. Schließlich soll ein Geschirrwaschmittel geschaffen werden mit einer geringen Schaumentwicklung, verbesserter Reinigungskraft und schnellerer Dispergierbarkeit in einer Geschirrspülmaschine.Another object of the invention is to provide a Dishwashing detergent for automatic dishwashers, the above-mentioned stability even at strong alkaline setting of the detergent used for the effective cleaning power is required has. Farther the dishwashing detergent should be better rheological Exhibit properties and at low shear rates higher viscosities and at high shear rates have lower viscosities, so that it is advantageous used in the dispenser of the dishwasher can be. Finally, a dishwashing detergent be created with a low foam development, improved cleaning power and faster dispersibility in a dishwasher.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein wasserhaltiges, thixotropes Geschirrwaschmittel, insbesondere für automatische Geschirrspülmaschinen, das gemäß Hauptanspruch formuliert ist.This object is achieved by a hydrous, thixotropic dishwashing detergent, in particular for automatic dishwashers, the is formulated according to the main claim.

Die erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel für automatische Geschirrspülmaschinen weisen eine geringe Schaumbildung auf, sind sowohl chemisch als auch physikalisch stabil, lösen sich schnell in der Waschflüssigkeit auf und sind besonders wirksam bei pH-Werten, die eine verbesserte Reinigungswirkung ergeben, nämlich bei pH-Werten im Bereich von 10,5 bis 13,5. Die erfindungsgemäßen Mischungen haben normalerweise eine gelartige Konsistenz, d. h., sie sind stark viskose, opake, gallertartige Produkte mit einer Bingham-Elastizität und haben somit verhältnismäßig hohe Fließwerte. Dementsprechend ist eine bestimmte Scherkraft erforderlich, um das Ausfließen zu bewirken oder zu verstärken, so wie man sie in einer Abgabevorrichtung einer betriebenen oder eingeschalteten automatischen Geschirrspülmaschine hat. Unter diesen Bedingungen wird die erfindungsgemäße Mischung schnell in einen fluiden Zustand gebracht und leicht abgegeben. Bei Aufhebung der Scherkraft kehrt die fluide Mischung schnell in ihren hochviskosen Zustand bzw. in den plastischen Bingham-Zustand zurück und nimmt nahezu ihre frühere Konsistenz wieder an.The dishwashing detergent according to the invention for automatic Dishwashers have low foaming, are both chemically and physically stable, solve are quick in the wash and are special effective at pH levels, which improves cleaning efficiency at pH's in the range of 10.5 to 13.5. The mixtures of the invention are normally a gel-like consistency, d. h., they are very viscous, opaque, gelatinous products with a Bingham elasticity and thus have relatively high flow values. Accordingly is a certain shearing force required, to cause or amplify the leakage, as well as you put them in a dispenser of a powered or has switched on automatic dishwasher. Under these conditions, the mixture according to the invention quickly brought into a fluid state and released easily. When the shear force is released, the fluid mixture returns quickly in their highly viscous state or in the plastic Bingham state back and almost takes their former Consistency again.

Im allgemeinen ist die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel direkt abhängig von dem zur Verfügung stehenden, Chlorgehalt, der Alkalität, der Löslichkeit im Waschmedium und der Schaumhemmung. Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel liegt vorzugsweise bei wenigstens etwa 9,5, besonders bevorzugt im Bereich von etwa 10,5 bis 13,5 und ganz besonders bevorzugt bei wenigstens etwa 11,5. Bei relativ niedrigen pH-Werten ist das erfindungsgemäße Geschirrwaschmittel zu viskos, d. h. nahezu fest, und läßt sich unter den in der Abgabevorrichtung vorherrschenden Scherkräften nicht mehr leicht in einen fluiden Zustand bringen; ein derartiges Mittel büßt dann den größten Teil oder sogar seine gesamten thixotropen Eigenschaten ein. Die Zugabe von NaOH ist daher häufig erforderlich, um den pH-Wert auf einen Wert innerhalb des oben angegebenen Bereichs zu erhöhen und die Fließeigenschaften zu verbessern. Auch die Anwesenheit von Carbonat ist häufig erforderlich, da es als Puffersubstanz die Aufrechterhaltung des gewünschten pH-Bereichs gewährleistet. Ein Unterschied an Carbonat sol vermieden werden, da sich sonst nadelartige Carbonatkristalle bilden, die die Stabilität, Thixotropie und/oder Reinigungskraft des erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittels beeinträchtigen. Kaustische Soda (NaOH) dient ferner dazu, den vorhandenen Schaumdrücker, nämlich den Phosphorsäureester oder Phosphonsäureester, zu neutralisieren. Das erfindungsgemäße Geschirrwaschmittel enthält in der Regel etwa 0,5 bis 3 Gew.-% NaOH und etwa 2 bis 9 Gew.-% Natriumcarbonat; es sollte jedoch bemerkt werden, daß eine ausreichende Alkalität auch durch das vorhandene NaTPP und Natriumsilikat gewährleistet werden können.In general, the effectiveness of the invention Dishwashing detergent directly dependent on the available standing, chlorine content, alkalinity, solubility in the washing medium and the foam inhibition. The pH of the Dishwashing detergent according to the invention is preferably at least about 9.5, more preferably in the range from about 10.5 to 13.5, and most preferably at at least about 11.5. At relatively low pH is the dishwashing detergent according to the invention too viscous, d. H. almost solid, and settles under those in the dispenser prevailing shear forces no longer easily bring into a fluid state; such a means then loses most or even all of its thixotropic Eigenschaten one. The addition of NaOH is therefore often required to bring the pH to a value within increase the above range and the flow properties to improve. Also the presence of carbonate is often necessary, as it is the buffer substance Maintaining the desired pH range guaranteed. A difference in carbonate sol can be avoided since otherwise form needle-like carbonate crystals that increase the stability, Thixotropy and / or cleaning power of the invention Dishwashing detergents impair. caustic Soda (NaOH) also serves to remove the existing foam suppressant, namely the phosphoric acid ester or phosphonic acid ester, to neutralize. The dishwashing detergent according to the invention contains usually about 0.5 to 3 wt .-% NaOH and about 2 to 9% by weight of sodium carbonate; it should, however, be noticed be that sufficient alkalinity also by the existing NaTPP and sodium silicate are ensured can.

Das in dem erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel in einer Menge im Bereich von etwa 8 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 20 bis 30 Gew.-%, vorliegende NaTPP sollte vorzugsweise frei von Schwermetallen sein, da diese zu einer Zersetzung oder Inaktivierung des bevorzugt eingesetzten Natriumhypochlorits und anderer Chlorbleichmittel beitragen. Zur Verbesserung und Beschleunigung der Hydratation und des Löslichmachens von NaTPP und zur Vermeidung einer unerwünschten Verdickung des Geschirrwaschmittels kann das NaTPP einen druchschnittlichen Hydratisierungsgrad von weniger als etwa 1 oder mehr als 5 haben, was einem Wassergehalt von 0 bis 2,7 Gew.-% bzw. von wenigstens 16,5 Gew.-% entspricht, einschließlich dem stabilen Hexahydrat (Hydratisierungsgrad von 6) entsprechend einem Wassergehalt von etwa 18 Gew.-% oder mehr. Tatsächlich ist eine Befeuchtung auf durchschnittlich etwa 0,3 bis 1 Gew.-% Wasser sehr wirksam und dient dazu. Keime des stabilen Hexahydrats zu bilden, die die Hydratisierung und das Löslichmachen der verbleibenden NaTPP-Teilchen fördern. The in the dishwashing detergent according to the invention in a Amount in the range of about 8 to 35 wt .-%, preferably from about 20 to 30% by weight, present NaTPP should preferably be free of heavy metals as these become one Decomposition or inactivation of the preferably used Sodium hypochlorite and other chlorine bleach contribute. To improve and accelerate hydration and solubilization of NaTPP and avoidance of unwanted thickening of the dishwashing detergent can NaTPP has an average degree of hydration of less than about 1 or more than 5, which is a water content from 0 to 2.7% by weight or at least 16.5% by weight corresponds, including the stable hexahydrate (hydration degree of 6) corresponding to a water content of about 18% by weight or more. Actually, a humidification is on On average about 0.3 to 1 wt .-% water very effective and serves. To form germs of the stable hexahydrate, the hydration and solubilization of the remaining ones Promote NaTPP particles.

Die Schaumdämpfung ist wichtig, um die Wirksamkeit der Geschirrspülmaschine zu erhöhen und um destabilisierende Wirkungen, die aufgrund einer übermäßigen Schaumbildung bei Gebrauch auftreten können, auf ein Mindestmaß zu beschränken. Der Schaum kann durch geeignete Auswahl sowohl der Art als auch der Menge der Tenside, die den hauptsächlichen schaumproduzierenden Bestandteil darstellen, ausreichend verringert werden. Das Ausmaß der Schaumentwicklung hängt auch von der Härte des Waschwassers in der Waschmaschine ab, wobei eine geeignete Einregelurierung der Anteile an NaTPP, das einen wasserweichmachenden Effekt besitzt, dazu beitragen kann, den gewünschten Grad an Schaumdämpfung zu erreichen. Im allgemeinen wird jedoch bevorzugt, einen gegenüber Chlorbleichmitteln beständigen Schaumdrücker oder -dämpfer einzusetzen. Besonders wirksam sind hierbei die Alkylphosphonsäureester der FormelThe foam damping is important to the effectiveness of the Dishwasher to increase and destabilizing Effects due to excessive foaming may occur during use, to a minimum. The foam can be selected by appropriate choice the type as well as the amount of surfactants that are the main foam-producing component, sufficient be reduced. The extent of foam development also depends on the hardness of the washing water in the washing machine with a suitable Einregelurierung the shares NaTPP, which has a water softening effect, can contribute to the desired level of foam damping to reach. In general, however, it is preferred to use against chlorine bleach resistant foam breaker or insert damper. Particularly effective here are the Alkylphosphonic esters of the formula

die z. B. von BASF-Wyandotte (PCUK-PAE) erhältlich sind, und insbesondere die Alkylphosphonsäureester der Formelthe z. Available from BASF-Wyandotte (PCUK-PAE), and in particular the alkylphosphonic esters of the formula

die z. B. von Hooker (SAP) und Knapsack (LPKn-158) erhältlich sind, wobei eine oder beide R-Gruppen in beiden Esterarten unabhängig voneinander Alkylgruppen mit 12 bis 20 C-Atomen darstellen. Es können auch Mischungen der beiden Esterarten oder andere gegenüber Chlorbleichmittel beständige Arten oder Mischungen von Mono- und Diestern der genannten Arten eingesetzt werden. Besonders bevorzugt ist eine Mischung aus Mono- und Di-(C₁₆- bis C₁₈-Alkyl)-phosphorsäureestern, beispielsweise die Monostearyl- und Distearylphosphorsäureester im Verhältnis 1,2 : 1 (Produkt von Knapsack). In der Regel wird der Schaumdrücker in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 0,5 Gew.-%, in dem erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel eingesetzt, wobei das Gewichtsverhältnis von Tensid (Komponente d) zu Schaumdrücker (Komponente e) im allgemeinen im Bereich von etwa 10 : 1 bis 1 : 1, vorzugsweise im Bereich von 4 : 1 bis 1 : 1, liegt. Andere Schaumdrücker umfassen z. B. die bekannten Silikone.the z. Available from Hooker (SAP) and Knapsack (LPKn-158) are one or both R groups in both ester types independently of one another alkyl groups with 12 to 20 Represent C atoms. It can also be mixtures of the two Ester types or other chlorine bleach resistant Species or mixtures of mono- and diesters of said Species are used. Particularly preferred is a Mixture of mono and di (C₁₆ to C₁₈ alkyl) phosphoric esters, for example, the monostearyl and distearyl phosphoric esters in the ratio 1.2: 1 (product of Knapsack). In general, the foam suppressant is in an amount of 0.1 to 5 wt .-%, preferably from 0.1 to 0.5 wt .-%, in the Dishwashing detergent used according to the invention, wherein the Weight ratio of surfactant (component d) to foam depressant (Component e) generally in the range of about 10: 1 to 1: 1, preferably in the range of 4: 1 to 1: 1, lies. Other foam depressors include, for. B. the known Silicones.

Erfindungsgemäß werden Alkalimetallhypochlorite, wie z. B. Kalium-, Lithium-, Magnesium- und insbesondere Natriumhypochlorit eingesetzt. Die erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel sollen eine solche Menge an Chlorbleichmittel enthalten, die ausreicht, um etwa 0,2 bis 4 Gew.-% aktives Chlor zu liefern, was beispielsweise durch Ansäuern von 100 Teilen des Geschirrwaschmittels mit überschüssiger Salzsäure bestimmt werden kann. Eine Lösung, die etwa 0,2 bis 4 Gew.-% Natriumhypochlorit enthält, liefert bzw. enthält auch etwa den gleichen Prozentsatz an aktivem Chlor. Besonders bevorzugt wird ein Gehalt an 0,8 bis 1,6 Gew.-% aktivem Chlor. According to the invention are alkali metal hypochlorites, such as. Potassium, Lithium, magnesium and especially sodium hypochlorite used. The dishwashing detergents according to the invention are intended contain an amount of chlorine bleach that sufficient to provide about 0.2 to 4% by weight of active chlorine, such as by acidification of 100 parts of the dishwashing detergent determined with excess hydrochloric acid can be. A solution containing about 0.2 to 4% by weight of sodium hypochlorite contains, delivers or also contains about the same percentage of active chlorine. Especially preferred is a content of 0.8 to 1.6 wt .-% of active chlorine.

Das Natriumsilikat, das zur Alkalität und zum Schutz von harten Oberflächen, wie beispielsweise Porzellanglasuren und Dekors, beiträgt, wird in einer Menge im Bereich von etwa 2,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 5 bis 15 Gew.-%, in dem erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel eingesetzt. Das Natriumsilikat wird im allgemeinen in Form einer wäßrigen Lösung zugefügt und besitzt vorzugsweise ein Na₂O : SiO₂-Verhältnis von etwa 1 : 2,2 bis 1 : 2,8. Auch die meisten anderen Bestandteile der erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel, insbesondere Natriumhydroxid, Natriumhypochlorid, Schaumdrücker und thixotropes Verdickungsmittel, werden häuig in Form von vorher hergestellten wäßrigen Dispersionen oder Lösungen eingesetzt.The sodium silicate, which contributes to the alkalinity and protection of hard surfaces such as porcelain stains and Decor, contributes, is in the range of from about 2.5 to 20% by weight, preferably from about 5 to 15% by weight, used in the dishwashing detergent according to the invention. The sodium silicate is generally in the form an aqueous solution added and preferably has a Na₂O: SiO₂ ratio of about 1: 2.2 to 1: 2.8. Also most other ingredients of the invention Dishwashing detergents, in particular sodium hydroxide, sodium hypochlorite, Foam depressants and thixotropic thickener, are often in the form of previously prepared aqueous Dispersions or solutions used.

Die in den erfindungsgemäßen Geschirrwaschmitteln eingesetzten Tenside werden in Mengen von etwa 0,1 bis 5 Gew.-% und vorzugsweise von etwa 0,3 bis 0,8 Gew.-% eingesetzt und sind lineare oder verzweigtes Alkalimetallmono- und/oder -Di-C₈-C₁₄-alkyldiphenyldioxid-monosulfonate und/oder -disulfonate, beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte DOWFAX 3B-2 und DOWFAX 2A-1-WZ. Im allgemeinen neigen Paraffinsulfonate dazu, die thixotropen Eigenschaften nachteilig zu beeinflussen oder gar zu zerstören, wobei festgestellt wurde, daß sie einen übermäßigen Viskositätsanstieg hervorrufen, wodurch ernste Schwierigkeiten hinsichtlich der erforderlichen hohen Scherkräfte auftreten. Die Tenside sollen ferner mit anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Mischung verträglich sein. The used in the dishwashing detergents according to the invention surfactants be in amounts of about 0.1 to 5 wt .-%, and preferably from about 0.3 to 0.8 wt .-% used and are linear or branched alkali metal mono- and / or di-C₈-C₁₄-alkyldiphenyl dioxide monosulfonates and / or disulfonates, for example the commercially available DOWFAX 3B-2 products and DOWFAX 2A-1-WZ. In general, paraffin sulfonates tend to adversely affect the thixotropic properties or even destroy it, and it has been found that they cause an excessive viscosity increase, causing serious difficulties in terms of required high shear forces occur. The surfactants should further with other components of the invention Mixture be compatible.

Thixotrope Verdickungsmittel, d. h. Verdickungsmittel oder suspendierende Mittel, die einem wäßrigen Medium thixotrope Eigenschaften verleihen, sind bereits bekannt und können organische oder anorganische wasserlösliche, wasserdispergierbare oder kolloidbildende monomere oder polymere Produkte sein, die natürlich in den erfindungsgemäßen Geschirrwaschmitteln stabil sind, d. h. beständig gegenüber hoher Alkalität und Chlorbleichmitteln, wie z. B. Natriumhypochlorit. Die besonders bevorzugten Verdickungsmittel oder Suspendiermittel sind im allgemeinen anorganische kolloidbildende Tone vom Smectit- und/oder Attapulgit-Typ. Diese Substanzen werden im allgemeinen in Mengen von etwa 2 bis 5 Gew.-% eingesetzt, wobei die Menge in jedem Falle ausreichen soll, um dem Produkt die gewünschte Bingham-Plastizität zu verleihen.Thixotropic thickener, d. H. Thickener or suspending agent which thixotropes an aqueous medium Lend properties are already known and can organic or inorganic water-soluble, water-dispersible or colloid forming monomeric or polymeric products which, of course, in the dishwashing detergents according to the invention are stable, d. H. resistant to higher Alkalinity and chlorine bleaches, such as. For example, sodium hypochlorite. The most preferred thickeners or Suspending agents are generally inorganic colloid-forming Clays of smectite and / or attapulgite type. These Substances are generally used in amounts of about 2 used to 5 wt .-%, wherein the amount in each case sufficient to give the product the desired Bingham plasticity to rent.

Smectittone umfassen u. a. Montmorillonit (Bentonit), Hectorit, Saponit u. dgl. Diese Produkte werden unter den Handelsnamen "Thixogel Nr. 1" und "Gelwhite GP" von der Georgia Kaolin Company vertrieben und sind Montmorillonite. Als Attapulgitton können die unter dem Handelsnamen "Attagel", wie beispielsweise "Attagel 40", "Attagel 50" und "Attagel 150", von der Engelhard Minerals und Chemicals Corporation eingesetzt werden. Auch Mischungen von Smectit und Attapulgit in Gewichtsverhältnissen von 4 : 1 bis 1 : 5 sind hierfür geeignet. Verdickungsmittel oder Suspendiermittel der vorstehend genannten Art sind wohlbekannt und z. B. in US-PS 39 85 668 beschrieben. Reibmittel oder Poliermittel sollten vermieden werden.Smectite clays include u. a. Montmorillonite (bentonite), hectorite, Saponite u. Like. These products are among the Trade names "Thixogel No. 1" and "Gelwhite GP" from the Georgia Kaolin Company and are Montmorillonite. As Attapulgitton the under the trade name "Attagel", such as "Attagel 40", "Attagel 50" and "Attagel 150", from Engelhard Minerals and Chemicals Corporation are used. Also mixtures of smectite and attapulgite in weight ratios of 4: 1 to 1: 5 are suitable for this. Thickener or suspending agent of the aforementioned kind are well known and Z. As described in US-PS 39 85 668. Friction agent or Polishes should be avoided.

Die in den erfindungsgemäßen Geschirrwaschmitteln enthaltende Wassermenge sollte natürlich nicht so hoch sein, daß das Produkt eine übermäßig niedrige Viskosität und Fließfähigkeit erhält, aber auch nicht so niedrig sein, daß eine übermäßig hohe Viskosität und niedrige Fließfähigkeit hervorgerufen wird, wobei in jedem Falle die thixotropen Eigenschaften nachteilig beeinflußt oder gar zerstört werden. Die geeignete Wassermenge kann leicht durch Routineversuche in jedem benachbarten Fall bestimmt werden, sie liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 45 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 55 bis 65 Gew.-%. Das eingesetzte Wasser ist vorzugsweise entionisiert oder weichgemacht.The containing in the dishwashing detergents according to the invention Amount of water should of course not be so high that the Product an excessively low viscosity and flowability but not so low that one excessively high viscosity and low flowability is caused, in each case the thixotropic Properties adversely affected or even destroyed become. The appropriate amount of water can be easily obtained by routine experimentation in each adjacent case, they are determined is generally in the range of about 45 to 75% by weight, preferably from about 55 to 65% by weight. The used Water is preferably deionized or plasticized.

Das erfindungsgemäße Produkt zeigt ein verbessertes rheologisches Verhalten, insbesondere hinsichtlich der Viskosität als Funktion der Scherkräfte. Die Untersuchungen bestätigen, daß die erfindungsgemäßen Mischungen eine höhere Viskosität bei niedriger Schergeschwindigkeit und eine geringere Viskosität bei einer hohen Schergeschwindigkeit aufweisen, und die Ergebnisse zeigen an, daß eine wirksame Überführung in den fluiden Zustand und eine wirksamere Gelierung bei den Scherkräften, die bei Geschirrspülmaschinen auftreten, ermöglicht wird. Das bedeutet in der Praxis verbesserte Gieß- und Verarbeitungseigenschaften der erhaltenen Produkte, die nicht in unerwünschter Weise aus der Abgabevorrichtung austreten können, wie dies bei üblichen flüssigen Geschirrwaschmitteln der Fall ist.The product according to the invention shows an improved rheological Behavior, especially in terms of viscosity as a function of shear forces. The investigations confirm that the mixtures according to the invention have a higher Viscosity at low shear rate and a lower viscosity at a high shear rate and the results indicate that an effective Transfer to the fluid state and a more effective Gelation in the shear forces in dishwashers occur. That means in the Practice improved casting and processing properties of obtained products that are not undesirable the dispenser can escape, as in the usual liquid dishwashing detergents is the case.

Bei den Scherkräften, die bei 3 bis 30 Umdrehungen pro Minute auftreten, werden Viskositäten nach Brookfield in einem Bereich von 15 000 bis 30 000 cP bis etwa 3000 bis 5000 cP erhalten, gemessen bei Zimmertemperatur mit einem LVT-Brookfield-Viskosimeter nach 3 Minuten mit einer Spindel Nr. 4. Eine Schergeschwindigkeit von 7,4 Sec^-1 entspricht etwa 3 Spindelumdrehungen pro Minute. Eine etwa 10fache Erhöhung der Schergeschwindigkeit ergibt eine etwa 6- bis 7fache Verringerung der Viskosität. Bei den bekannten gelartigen Geschirrwaschmitteln liegt die entsprechende Viskositätsverringerung nur bei einem etwa 2fachen Wert. Darüber hinaus haben diese bekannten Mischungen bei etwa 3 Umdrehungen pro Minute eine Anfangsviskosität von nur etwa 2500 bis 2700 cP. Die erfindungsgemäßen Mischungen zeigen einen Schwellenwert der Fluidisierung bei niedrigeren Schergeschwindigkeiten und in einem deutlich größeren Ausmaß des anteiligen Anstieges der Schergeschwindigkeit gegenüber der anteiligen Verringerung der Viskosität. Diese Eigenschaft der erfindungsgemäßen Produkte wird durch den Thixotropie-Index (TI) ausgedrückt, der dem Verhältnis der tatsächlichen Viskosität bei 3 Umdrehungen pro Minute zu der tatsächlichen Viskosität bei 30 Umdrehungen pro Minute entspricht. Die erfindungsgemäßen Mischungen haben einen T^I-Wert von etwa 2,5 bis 10 und vorzugsweise von 6 bis 8. Alle erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel, die geprüft wurden, zeigten eine vollständige und rasche Rückkehr in ihren früheren Ruhezustand mit entsprechender Konsistenz, wenn keine Scherkräfte mehr ausgeübt wurden.At shear forces occurring at 3 to 30 rpm, Brookfield viscosities are obtained in a range of 15,000 to 30,000 cps to about 3,000 to 5,000 cps as measured at room temperature with an LVT Brookfield viscometer after 3 minutes a spindle speed of 7.4 sec ^-1 corresponds to about 3 spindle revolutions per minute. An approximately 10-fold increase in the shear rate gives about a 6- to 7-fold reduction in viscosity. In the known gelatinous dishwashing detergents, the corresponding viscosity reduction is only about 2 times. Moreover, at about 3 revolutions per minute, these known blends have an initial viscosity of only about 2500 to 2700 cP. The blends of the invention exhibit a threshold of fluidization at lower shear rates and to a significantly greater extent the proportionate increase in shear rate over the proportionate reduction in viscosity. This property of the products according to the invention is expressed by the thixotropic index (TI), which corresponds to the ratio of the actual viscosity at 3 revolutions per minute to the actual viscosity at 30 revolutions per minute. The mixtures according to the invention have a T ^I value of about 2.5 to 10 and preferably of 6 to 8. All the dishwashing detergents according to the invention which were tested showed a complete and rapid return to their previous resting state with corresponding consistency, when no shear forces were exerted were.

Gemäß einem bevorzugten Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel werden zuerst alle anorganischen Salze, d. h. Carbonat (falls vorhanden), Silikat und Tripolyphosphat, in dem wäßrigen Medium aufgelöst oder dispergiert. Das Verdickungsmittel wird zuletzt zugefügt. Der Schaumdrücker (falls vorhanden) wird vorher als wäßrige Dispersion hergestellt, ebenso das Verdickungsmittel. Die Dispersion des Schaumdrückers, die kaustische Soda (wenn vorhanden) und die anorganischen Salze werden zuerst bei erhöhten Temperaturen in wäßrigem Medium (entionisiertem Wasser) gemischt und anschließend unter ständigem Rühren gekühlt. Bleichmittel, Tensid und Verdickungsmitteldispersion von Raumtemperatur werden anschließend zu der gekühlten (25 bis 35°C) Lösung zugefügt. Wenn man von dem Chlorbleichmittel absieht, beträgt die Gesamtsalzkonzentration (NaTPP, Natriumsilikat und Carbonat) in der erfindungsgemäßen Mischung im allgemeinen etwa 20 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise etwa 30 bis 40 Gew.-%. According to a preferred method for producing the Dishwashing detergents according to the invention are all first inorganic salts, d. H. Carbonate (if present), Silicate and tripolyphosphate, dissolved in the aqueous medium or dispersed. The thickener will last added. The foam breaker (if any) will advance prepared as an aqueous dispersion, as well as the thickener. The dispersion of the foam suppressant, the caustic Soda (if present) and the inorganic salts first at elevated temperatures in an aqueous medium (deionized Water) mixed and then under constant Stirring cooled. Bleach, surfactant and thickener dispersion from room temperature are subsequently added to the cooled (25 to 35 ° C) solution. If excluding the chlorine bleach, the total salt concentration is (NaTPP, sodium silicate and carbonate) in the mixture according to the invention generally about 20 to 50% by weight, preferably about 30 to 40% by weight.

Weitere herkömmliche Bestandteile können in die erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel in kleinen Mengen, im allgemeinen weniger als etwa 3 Gew.-%, eingearbeitet werden, beispielsweise Parfum, hydrotrope Mittel, z. B. Natriumbenzolsulfonat, Natriumtoluolsulfonat, Natriumxylolsulfonat und Natriumcumolsulfonat, ferner Konservierungsstoffe, Färbemittel und Pigmente u. dgl., die naütrlich sämtlich beständig gegen Chlorbleichmittel und hohe Alkalität sein müssen. Zum Färben werden besonders bevorzugt die chlorierten Phthalocyanine und Polysulfide von Alumosilikaten eingesetzt, die gefällige grüne bzw. blaue Farbtöne ergeben. Titandioxid kann zum Aufhellen oder Neutralisieren von Fehlfarben eingesetzt werden.Other conventional ingredients may be included in the invention Dishwashing detergent in small quantities, in general less than about 3% by weight, for example Perfume, hydrotropic agents, e.g. For example, sodium benzenesulfonate, Sodium toluenesulfonate, sodium xylene sulfonate and sodium cumene sulphonate, and preservatives, Colorants and pigments u. Like., Of course, all be resistant to chlorine bleach and high alkalinity have to. For dyeing, the chlorinated ones are particularly preferred Phthalocyanines and polysulfides of aluminosilicates used, the pleasing green or blue shades result. Titanium dioxide can be used to lighten or neutralize Fehlfarben be used.

Die erfindungsgemäßen flüssigen Geschirrwaschmittel können in bekannter Weise zum Waschen von Geschirr oder anderen Küchengeräten u. dgl. in automatischen Geschirrspülmaschinen, die mit einer geeigneten Abgabevorrichtung für Waschmittel ausgerüstet sind, in einem wasserhaltigen Waschbad leicht in wirksamen Mengen eingesetzt werden.The liquid dishwashing detergents according to the invention can in a known manner for washing dishes or other Kitchen appliances u. Like. In automatic dishwashers, with a suitable detergent dispenser are lightly bathed in an aqueous bath be used in effective amounts.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert. Sämtliche Mengenangaben sind als Gewichtsangaben zu verstehen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird.The invention will be further understood from the following examples explained. All quantities are by weight unless otherwise expressly understood is specified.

Example 1

Es wurde zunächst eine Vordispersion I mit einem Schaumdrücker hergestellt, der eine 2 : 1-Mischung aus Mono- und Di-(C₁₆- bis C₁₈-)alkylestern der Phosphonsäure (LPKn 158 von Knapsack) in einer Menge von 0,16 g in 6 g Wasser enthielt, wobei die Dispersion durch 30 Minuten langes Mischen mit einem Scheibenrührer bei 60°C erhalten wurde. It was first a predispersion I with a foam depressor prepared a 2: 1 mixture of mono- and Di (C₁₆ to C₁₈) alkyl esters of phosphonic acid (LPKn 158 from Knapsack) in an amount of 0.16 g in 6 g of water with the dispersion passing through 30 minutes Mixing with a disc stirrer at 60 ° C was obtained.

Eine weitere Vordispersion II wurde aus einem Smectit (GELWHITE GP) in einer Menge von 3 g in 17 g Wasser hergestellt, wobei 10 Minuten lang bei einer Temperatur von 70°C mit einem Z-Schaufelmischer gemischt wurde.Another predispersion II was made from a smectite (GELWHITE GP) in an amount of 3 g in 17 g of water, being at a temperature of 10 minutes for 70 ° C was mixed with a Z-blade mixer.

Die folgenden Bestandteile wurden in einem Giusti-Mischer bei 50 bis 60°C vermischt:The following ingredients were in a Giusti mixer mixed at 50 to 60 ° C:

Diese Mischung wurde unter ständigem Rühren auf 25 bis 30°C abgekühlt und dann bei Zimmertemperatur die folgenden Bestandteile zugesetzt:This mixture was heated to 25 to 24 hours with constant stirring Cooled to 30 ° C and then at room temperature the following Added ingredients:

Als Tensid wurde eine 45%ige wäßrige Lösung aus Natriummonodecyl-diphenyloxid-disulfonat und Natriumdidecyl-diphenyloxid-disulfonat eingesetzt.The surfactant was a 45% aqueous solution of sodium monodecyl-diphenyloxide disulfonate and sodium dodecyl diphenyloxide disulfonate used.

Es wurde eine opake gelartige Mischung mit etwa 40% aktiven Bestandteilen erhalten, die einen T^I-Wert von etwa 7 bzw. eine tatsächliche Viskosität von 28 000 cP bei 3 Umdrehungen pro Minute und 4000 cP bei 30 Umdrehungen pro Minute aufwies. Bei der Prüfung in einer automatischen Geschirrspülmaschine mit Abgabevorrichtung zeigte die erfindungsgemäße Mischung ein ausgezeichnetes Reinigungsverhalten, wobei sie leicht und schnell abgegeben wurde. Das erfindungsgemäße Geschirrwaschmittel war in zufriedenstellender Weise nicht schäumend. Nach längerem Aufbewahren des Produktes in einem geschlossenen Behälter wurde praktisch keine oder nur eine unwesentliche Phasentrennung beobachtet. Der pH-Wert des Waschmittels betrug in einer 1%igen wäßrigen Lösung 11,6. Das Verhalten unter Scherbedingungen war ausgezeichnet; nach Aufhebung der Scherkräfte kehrte das Produkt sehr schnell wieder zur Konsistenz des vorherigen Ruhezustands zurück, was zeigt, daß der Fließwert nicht merklich nachteilig beeinflußt wird, wenn die Beanspruchungen innerhalb der vorstehend angegebenen Grenzwerte der Scherkraft liegen, die wenigstens angenähert denen entsprechen, die in einer eingeschalteten automatischen Geschirrspülmaschine auftreten. Es ergaben sich auch keine erkennbaren Unterschiede bei der Abgabe des Produktes aus einer Tube, verglichen mit der Abgabe aus einer Abgabevorrichtung einer Spülmaschine.An opaque gel-like mixture containing about 40% active ingredient was obtained which had a T ^I value of about 7 and an actual viscosity of 28,000 cP at 3 revolutions per minute and 4,000 cP at 30 revolutions per minute. When tested in an automatic dish-washing machine with dispenser, the mixture according to the invention showed an excellent cleaning performance, whereby it was released easily and quickly. The dishwashing detergent according to the invention was satisfactorily non-foaming. After prolonged storage of the product in a closed container, virtually no or only insignificant phase separation was observed. The pH of the detergent was 11.6 in a 1% aqueous solution. The behavior under shear conditions was excellent; After the shear forces were removed, the product very quickly returned to the consistency of the previous resting state, indicating that the yield value would not be appreciably adversely affected if the stresses were within the shear limits set forth above, which correspond at least approximately to those in a switched on automatic dishwasher occur. There were also no discernible differences in the delivery of the product from a tube as compared to the delivery from a dispenser of a dishwasher.

Example 1

Beispiel 1, in dem die Wirkung eines erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittels mit einer Kombination aus Polyphosphat, Carbonat und Silikat in einer Gesamtkonzentration von etwa 37% gezeigt wurde, wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß die Gesamtkonzentration dieser Salze innerhalb der oben angegebenen Grenzen variiert wurde.Example 1, in which the effect of a Dishwashing detergent with a combination of polyphosphate, Carbonate and silicate in a total concentration was shown by about 37% was repeated with the Difference that the total concentration of these salts was varied within the limits specified above.

Die besten Ergebnisse wurden mit einer Gesamtkonzentration dieser kombinierten Salze von wenigstens 30% und insbesondere mit einer NaTPP-Konzentration von mindestens etwa 20% erhalten. Höhere Silikatkonzentrationen, die erwünscht sind, um die Porzellanglasur und das Dekor zu schützen, ergeben auch eine höhere Alkalität, die durch eine geeignete Reduzierung der Natriumhydroxidkonzentration und/oder Regulierung der Natriumcarbonatkonzentration kompensiert werden kann. Die Ergebnisse zeigen, daß diese Mischungen sehr empfindlich auf Änderungen in der NaTPP-Konzentration (der höhere Konzentrationsbereich ist wirksamer) und des Hydrierungsgrades reagieren. Änderungen in der Tensidkonzentration erfordern im allgemeinen auch eine entsprechende und direkte Änderung in der Konzentration des Schaumdrückers, um die gewünschte geringe Schaumentwicklung zu erreichen.The best results were with a total concentration of these combined salts of at least 30% and in particular with a NaTPP concentration of at least about 20% received. Higher silicate concentrations that are desired are to protect the porcelain glaze and decor, also give a higher alkalinity by a suitable Reduction of sodium hydroxide concentration and / or Regulation of sodium carbonate concentration compensated can be. The results show that these mixtures very sensitive to changes in NaTPP concentration (the higher concentration range is more effective) and the Hydrogenation grade react. Changes in the surfactant concentration generally require a corresponding and direct change in the concentration of the foam depressant, to the desired low foam development to reach.

Eine Erniedrigung des pH-Wertes der Mischung aus Beispiel 1 auf unter etwa 10,5 bewirkt eine erhebliche Abnahme des Wirkungsgrades dieser Mischung und eine entsprechende Erniedrigung der Fließfähigkeit. A lowering of the pH of the mixture of Example 1 to less than about 10.5 causes a significant decrease the efficiency of this mixture and a corresponding Lowering the flowability.

example 3

Die folgenden Bestandteile wurden unter Rühren in der Reihenfolge, in der die Bestandteile nachstehend aufgeführt sind, einem Mischkessel zugeführt und bis zur fertigen Homogenisierung gemischt.The following ingredients were added with stirring in the Order in which the ingredients are listed below are fed to a mixing vessel and to the finished Homogenization mixed.

Chemische und physikal. Eigenschaften der erhaltenen Mischung:Chemical and physical. Properties of the mixture obtained: Gesamtfeuchtigkeitsgehalt|59,5%Total moisture content | 59,5% aktives Chloractive chlorine 1,2 ±0,1%1.2 ± 0.1% Silikatesilicates 8,5%8.5% pHpH 12,8 ±0,312.8 ± 0.3 Dichtedensity 1,35 Min.1.35 min. Viskosität (Brookfield-RVF-Viskosimeter, Spindel Nr. 5, 20 UpM bei 25°C).Viscosity (Brookfield RVF Viscometer, Spindle No. 5, 20 rpm at 25 ° C). 9250 ±3250 cP9250 ± 3250 cP

Claims

1. Water-containing, thixotropic dishwashing detergent, in particular for automatic dishwashers, having a pH of about 10.5 to 13.5 containing

a) from 8 to 35% by weight of alkali metal tripolyphosphate having an average degree of hydration of less than 1 or more than 5,
b) 2.5 to 20% by weight of sodium silicate,
c) 0 to 9% by weight of water-soluble sodium carbonate,
d) 0.1 to 5 wt .-% of water-dispersible, chlorine bleach resistant organic surfactant of the group of linear and branched alkali metal mono- and / or di-C₈- to C₁₄-alkyldiphenyloxid monosulfonates and / or disulfonates,
e) from 0.1 to 5% by weight of chlorine bleach-resistant antifoaming agent of the group consisting of alkylphosphonic acid esters and acidic alkylphosphoric acid esters,
f) Sodium hypochlorite in an amount that provides about 0.2 to 4% by weight of available chlorine,
g) a thixotropic thickener in an amount sufficient that the composition has a thixotropic index of about 2.5 to 10, and
h) water in an amount which does not affect the desired thixotropic properties.

2. Dishwashing detergent according to claim 1, characterized in that that the surfactant is a mixture of alkali metal mono- and di- (C₈- to C₁₄-alkyl) -diphenyloxidmono- and disulfonates.

3. Dishwashing detergent according to claim 2, characterized in that that it contains as surfactant 0.5 to 2 wt .-% of a mixture of Sodium salts of mono- and di- (C₈- to C₁₄-alkyl) -diphenyloxidsulfonsäuren contains.

4. Dishwashing detergent according to one or more of the preceding Claims, characterized in that the thickening agent is a smectite and / or attapulgite clay.

5. Dishwashing detergent according to one or more of the preceding Claims, characterized in that the foam-braking Average alkyl phosphate ester and / or alkylphosphonic acid ester comprising 1 to 2 C₁₂ to C₂₀ alkyl groups.

6. Dishwashing detergent according to one or more of the preceding claims, comprising

a) from 20 to 30% by weight of sodium tripolyphosphate having an average degree of hydration of less than 1 or more than 5,
b) 2.5 to 20% by weight of sodium silicate,
c) 2 to 9% by weight of sodium carbonate,
d) 0.3 to 0.8% by weight of surfactant,
e) from 0.1 to 0.5% by weight of foam inhibitor,
f) Sodium hypochlorite in an amount sufficient to provide about 0.8 to 1.6% by weight of available chlorine,
g) from 1.5% to 10% by weight of a thixotropic smectite and / or attapulgite clay as thickening agent, sufficient to provide the composition with a thixotropic index of about 2.5 to 10, and
h) water in an amount which does not affect the desired thixotropic properties.

7. Dishwashing detergent according to one or more of the preceding Claims, characterized in that it as Thickener 2 to 5 wt .-% thixotropic montmorillonite clay contains.

8. Dishwashing detergent according to one or more of the preceding Claims, characterized in that it as Thickener 2 to 5% by weight of thixotropic attapulgite clay contains.

9. Dishwashing detergent according to one or more of the preceding Claims, characterized in that the thixotropic index has a value of 6 to 8.

10. Dishwashing detergent according to the preceding claims, characterized by a content of 55 to 65 wt .-% water.

11. A process for producing a dishwashing detergent according to to claims 1 to 10, characterized in that first an aqueous dispersion of the foam-braking Prepared by means of (component e), the obtained Dispersion with alkali metal tripolyphosphate (component a), Sodium silicate (component b) and alkali metal carbonate (Component c) is mixed in water, whereupon these obtained mixture with a surfactant (component d), a Chlorine bleach (component f) and a previously prepared aqueous dispersion of a thixotropic thickener (Component g) is mixed.

12. A process for the preparation of an agent according to claim 1 to 10, characterized in that the Mixture by adding the ingredients in water in the Order component (g), then half the amount of Component (a), then each of components (e) and (f), then each of components (c) and (b), then the other half amount of component (a) and finally the component (d) is produced.