CH643581A5 - Chromkomplexfarbstoffe. - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Chromkomplexfarbstoffe der Formel

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(I)

durch Umsetzung mit einem chromabgebenden Mittel in den 50 1:1-Chromkomplex überführt und diesen anschliessend mit dem nichtmetallisierten Farbstoff der Formel (III) oder (II) zum 1:2-Cr-Komplex umsetzt.

Vorzugsweise stellt man den 1:1-Cr-Komplex der Formel (II) her lagert den Farbstoff der Formel (III) an denselben an. 55 Die Monoazofarbstoffe der Formel (II) können in bekannter Weise durch Kuppeln von diazotiertem 2-Amino-l-hydroxy-4-sulfo-6-nitro- oder 6-chlorbenzol auf ein Pyrazolon der Formel (IV)

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erhalten werden, diejenigen der Formel (III) durch Kuppeln eines diazotierten Aminophenols der Formel (V)

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worin R, R3, R2 und Ri die angegebene Bedeutung haben.

Geeignete Pyrazolone der Formeln (IV) und (VI) sind z. B. 3-Methyl-pyrazolon-5,3-Äthyl-pyrazolon-5,3-Butyl-pyrazolon-5, 3-Phenyl-pyrazolon-5, Pyrazolon-5-carbonsäure-3, Pyrazolon-5-carbonamid-3, Pyrazolon-5-carbonsäureäthylester-3,3-Cyanpy-razolon-5, l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2'-, 3'- oder 4'-chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2', 5'- oder 3' -4'-Dichlor-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2'-, 5'-Dibromphenyl)-3-me-thyl-5-pyrazolon, l-(2\ 4', 6'-Trichlorphenyl)-3-methyl-5-pyra-zolon, l(4'-Bromphenyl)-3-methyl-5-pyrazoion, l-(2'-Chlor-6-'-methyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(4'-Methyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2'-Äthylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(4'-Methoxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2'-, 3'- oder 4'-Nitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-Phenyl-3-aminocarbonyl-5-pyrazolon, l-Phenyl-3-cyano-5-pyrazolon, l-Phenyl-3-carbo-xy-5-pyrazolon, l,3-Diphenyl-5-pyrazolon, l-Phenyl-3-metho-xycarbonyl-5-pyrazolon, l-(3'-Sulfodimethylamid-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon.

Als Diazokomponenten der Formel (V) kommen beispielsweise in Betracht:

2-Amino-l-hydroxy-benzol, 4- oder 5-Chlor-2-amino-hydro-xy-benzol, 4- oder 5-Nitro-2-amino-hydroxy-benzol, 4- oder 5-Methyl-2-amino-hydroxy-benzol,4-Methoxy-2-amino-hydroxy-benzol, 4,6-Dichlor-2-amino-hydroxy-benzol, 4,6-Dinitro-2-amino-hydroxy-benzol, 4-Chlor-5-nitro-2-amino-hydroxy-ben-zol, 6-Chlor-4-nitro-2-amino-hydroxy-benzol, 4-Chlor-6-nitro-2-amino-hydroxy-benzol, 6-Nitro-4-methyl-2-amino-hydroxy-ben-zol, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder 5-methylsulfon, 2-Ami-no-l-hydroxy-benzol-4- oder 5-phenyl-sulfon, 2-Amino-l-hydro-xy-benzol-4- oder 5-sulfonamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4-oder 5-sulfomethylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder 5-sulfodimethylamid, 2-Amino-l-hydroxy-benzol-4- oder5-sulf-anilid.

Die Überführung der Farbstoffe der Formel (II) oder (III) in den 1:1-Chromkomplex erfolgt in der Regel nach üblichen, an sich bekannten Methoden, z.B. indem man den metallfreien Farbstoff im sauren Medium mit einem Satz des 3-wertigen Chroms, wie Chromformiat, Chromsulfat oder Chromfluorid bei Siedetemperatur oder gegebenenfalls bei 100° C übersteigenden Temperaturen umsetzt. Dreiwertiges Chrom kann auch im Reaktionsgemisch aus Chrom- VI-Verbindungen erzeugt werden, wenn man gleichzeitig ein Reduktionsmittel zugibt, wie z. B. Glucose. Man kann die Metallisierung auch in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln vornehmen. Bevorzugt arbeitet man in organischen Lösungsmitteln wie Alkoholen oder Ketonen und möglichst unter Ausschluss von Wasser.

Die Umsetzung des 1:1-Chromkomplexes des Farbstoffs der Formel (II) bzw. (III) mit dem metallfreien Farbstoff der Formel (III) bzw. (II) erfolgt zweckmässig in alkalischen bis schwach sauren Medium im offenen oder geschlossenem Gefäss bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur, z. B. bei Temperaturen zwischen 50°C und 120°C.

Man kann in organischen Lösungsmitteln, z. B. Alkoholen oder Ketonen arbeiten oder in wässrigen Lösung, wobei Zusätze von Lösungsmitteln wie z.B. von Alkoholen oder Dimethylfor-mamid gegebenenfalls die Umsetzung fördern können. Es empfiehlt sich im allgemeinen, möglichst äquivalente Mengen des chromhaltigen 1:1-Komplexes und des metallfreien Farbstoffes 5 miteinander umzusetzen, wobei das Molekularverhältnis zwischen metallfreiem Farbstoff und 1:1-Komplex zweckmässig mindestens 0,85:1 und höchstens 1:0,85 beträgt; ein Überschuss an metallhaltigem Farbstoff wirkt sich in der Regel weniger nachteilig aus als ein solcher an metallfreiem Farbstoff. Je näher io dieses Verhältnis bei 1:1 liegt, umso vorteilhafter ist im allgemeinen das Ergebnis.

Anstelle von einheitlichen Farbstoffen der Formel (II) oder (III) kann man auch Gemische entsprechender Farbstoffe einsetzen. Auf diese Weise erhält man oft interessante Nuancen. 15 Die nach den obigen Verfahren erhältlichen, neuen, chromhaltigen Mischkomplexe werden vorteilhaft in Form ihrer Salze, insbesondere Alkali-, vor allem Natriumsalze, oder auch Ammoniumsalze oder Salze von organischen Aminen mit positiv geladenem Stickstoffatom isoliert und eignen sich zum Färben und 20 Bedrucken verschiedenster Stoffe, vor allem aber zum Färben stickstoffhaltiger Materialien, wie Seide, Leder und insbesondere Wolle sowie auch für synthetische Fasern aus Polyamiden oder Polyurethanen. Sie sind vor allem zum Färben aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach saurem, z. B. essigsaurem 25 Bade geeignet. Die so erhaltenen Färbungen sind gleichmässig und haben eine gute Licht-, Wasch-, Dekatur- und Carbonisier-echtheit.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

30

40

Beispiel 1

0,1 Mol 1:1-Cr-Komplexfarbstoff, hergestellt durch Kuppeln von diazotierter 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure auf 1-Phe-nyl-3-methyl-5-pyrazolon und anschliessender Chromierung wird mit 0,1 Mol Monoazofarbstoff, hergestellt durch Kuppeln von diazotiertem 5-Nitro-2-aminophenol auf 3-Methyl-5-pyrazo-lon, in 1,21 Wasser verrührt. Die erhaltene Suspension wird auf 90- 95° C aufgeheizt und durch verdünnte Natronlauge auf pH 8-8,5 gestellt. Man lässt solange rühren, bis die Ausgangsfarbstoffe nicht mehr nachweisbar sind, trägt dann 260 g Kochsalz ein, stellt 45 den pH mit wenig Essigsäure auf 5 und saugt den ausgefallenen Chromischkomplexfarbstoff bei 65° C ab. Nach dem Trocknen erhält man ein dunkelbraunes Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst und Wolle und Polyamid aus schwach saurem Bade in roten Tönen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten 50 färbt.

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Beispiel 2

0,1 Mol 1:1-Cr-Komplexfarbstoff, hergestellt durch Diazotie-ren von 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure, Kuppeln auf 3-Methyl-5-pyrazolon und Chromieren, wird zusammen mit 0,1 Mol Farbstoff hergestellt durch Diazotieren von 5-Nitro-2-ami- 5 nophenol und Kuppeln auf 3-Methyl-5-pyrazolon, in 1 Ltr.

Wasser verrührt, auf80- 85° C erwärmt und mit verdünnter Natronlauge auf pH 9 gestellt. Man rührt bei diesem pH bis die Ausgangskomponenten nicht mehr nachweisbar sind, trägt 200 g Kaliumchlorid ein, stelltmitverdünnterEssigsäureaufpH6,5 10 und saugt bei 50° C ab. Der Farbstoff stellt getrocknet ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich in Wasser löst und Wolle und Polyamid aus schwach saurem Bade in klaren roten Tönen färbt. In der sauren Form entspricht der Farbstoff der Formel

15

Analog erhält man bei Verwendung der in der Tabelle aufgeführ- mit ähnlichen Eigenschaften, die Wolle und Polyamid in orange ten Monoazofarbstoffe I und II Chrom-mischkomplèxfarbstoffe bis blaustichig roten Farbtönen färben.

Bsp. Nr.

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Bsp.Nr

Azofarbstoff II

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643 581

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Claims (8)

1. 643 581

   2

   PATENTANSPRÜCHE

   1. Chromkomplexfarbstoffe der Formel

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   Me io

   (I)

   15

   20

   worin R und Ri ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe oder eine Arylgruppe darstellt, mit der Massgabe, dass mindestens einer der Reste Rj oder R für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht; Z ist ein Chloratom oder die Nitrogruppe, R2 und R3 stehen für eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eine Aryl-, Carbon-säure-, Carbonamid- oder Cyanogruppe; die Reste Xj, X2, X3 sind Wasserstoff, Halogen, Nitro, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Alkoxy, Arylsulfon, Alkyl-sulfon, gegebenenfalls substituiertes Sulfonamid Me+ ist ein Kation.
2. 2. Farbstoff nach Anspruch 1 worin ein R oder Rx = H, das andere R oder Rj = Phenyl gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder Cl -C4 -Alkyl.
3. 3. Farbstoff nach Anspruch 1, worin

   Z = N02.
4. 4. Farbstoff nach Anspruch 1, worin

   X2 = N02 oder gegebenenfalls substituiertes Sulfonamid.
5. 5. Farbstoff nach Anspruch 1, worin

   Xi = NO2 X3 = Cl oder CH3 X2 = H
6. 6. Farbstoffe nach Anspruch 1, worin R2 und R3 = CH3 oder CONH2.
7. 7. Farbstoffe nach Anspruch 1, worin R = H und Rx = Phenyl, gegebenenfalls substituiert durch Halogen oder Ci -C4 -Alkyl.

   25

   worin R und Ri ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe oder eine Arylgruppe darstellt, mit der Massgabe, dass mindestens einer der Reste Ri oder R für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht; Zist ein Chloratom oder die Nitrogruppe, R2 und R3 stehen für eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Aryl-, Carbonsäure-, Carbonsäureester-, Carbonamid- oder Cyanogruppe; die Reste Xl5 X2, X3 sind Wasserstoff, Halogen, Nitro, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Alkoxy, Arylsulfon, Alkylsulfon, gegebenenfalls substituiertes Sulfonamid; Me+ ist ein Kation.

   Die Arylreste können gegebenenfalls weitere Substituenten enthalten.

   Bevorzugte Alkylgruppen sind solche mit 1-12 C-Atomen, insbesondere solche mit 1-4 C-Atomen, die gegebenenfalls weiter substituiert sein können, wiez. B. durch Cyano, Halogen insbesondere Chlor, Phenyl, Hydroxy, Ci -C4 -Alkoxy.

   Bevorzugte Arylreste sind insbesondere gegebenenfalls substituierte Phenylreste mit Substituenten wie Halogen, insbesondere Cl und BR, N02, Cx -C4 -Alkyl, Q -C4 -Alkoxy, Cyano.

   Die Sulfonamidgruppen und Carbonamidgruppen können mono- oder disubstituiert sein durch gegebenenfalls substituiertes Alkyl, insbesondere Q -C4 -Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten die oben angegebenen in Frage kommen. Bevorzugte Carbonestergruppen sind Carbon-säure-Cj -C4 -alkylestergruppen.

   Die neuen Chromkomplexfarbstoffe können hergestellt werden, indem man in an sich bekannter Weise Farbstoff der Formel

   30

   35

   (II)

   40

   oder
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   XjvJv/iT = îï

   45

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   (III)