CH630351A5

CH630351A5 - Microbicide

Info

Publication number: CH630351A5
Application number: CH958077A
Authority: CH
Inventors: Adolf Dr Hubele; Walter Dr Kunz; Wolfgang Dr Eckhardt
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1977-08-04
Filing date: 1977-08-04
Publication date: 1982-06-15

Description

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

PATENTANSPRÜCHE
1. Mikrobizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente mindestens eine neue Verbindung der Formel 1 enthält,
EMI1.1
worin Ro C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen, R2 Wasserstoff, C1-C3-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen, R3 Wasserstoff, C1-C3-Alkyl oder Halogen und R4 Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl der C-Atome der Substituenten R1, R2,

R3 und R4 nicht mehr als 8 beträgt
EMI1.2

EMI1.3
bedeutet und R5 für Wasserstoff oder Methyl und R6 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C6 -Alkyl, C2-C4-Alkenyl oder C3-C6-Cycloalkyl oder die
Gruppe N(R7) Ra stehen wobei R, Wasserstoff oder
C1-C4-Alkyl und Rs gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C6-Alkyl bedeuten.

2. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 Methyl, R2 in 6-Stellung Methyl oder Chlor, R3 Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl und R4 Wasserstoff oder Methyl darstellen.

3. Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass X für
EMI1.4
steht.

4. Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R6 C1-C4-Alkyl oder die Gruppe NHR9 bedeutet.

5. Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass R5 für Wasserstoff steht.

6. Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass R1 Methyl oder Methoxy, R2 Methyl, Äthyl oder Chlor, R3 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom, R4 Wasserstoff oder Methyl, Rs Wasserstoff und R6 gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Cl-C6-Alkyl, Vinyl, Allyl, Cyclohexyl oder die Gruppe N(R7)R6 bedeuten, wobei R, für Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und R8 für gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Methyl oder Äthyl stehen.

7. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es 3-(N-Methylsulfonoxi-acetyl-2', 6'4imethylphenyl- amino)-y-butyrolacton, enthält.

8. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es 3-(N-Methylsulfonoxi-acetyl-2',3',6'-trimethylphe- nylamino)-y-butyrolacton enthält.

9. Verfahren zur Herstellung von neuen Verbindungen der in Anspruch 1 definierten Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II
EMI1.5
mit einer Verbindung der Formel III HalSO2R6 (III) umsetzt, wobei in den Formeln II und III Rl bis R, und X wie in Anspruch 1 definiert sind, Hal für Halogen steht und Me Wasserstoff oder ein Alkali- oder Erdalkalimetallanion darstellt
10. Verfahren gemäss Anspruch 9, wobei Hal für Chlor oder Brom steht.

11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durchführt.

12. Verwendung von neuen Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Mikroorganismen.

13. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Mikroorganismen um pflanzenschädigende Pilze handelt.

Die vorliegende Erfindung betrifft mikrobizide Mittel, die als aktive Komponente mindestens eine neue Verbindung der Formel I
EMI1.6
enthalten, worin R1 Cl-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy oder Halogen, R2 Wasserstoff, C1-C3-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy oder Halogen, R3 Wasserstoff, CrC3-Alkyl oder Halogen und R4 Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl

der C-Atome der Substituenten R1, R2, R3 und R4 nicht mehr als 8 beträgt x
EMI2.1
oder
EMI2.2
bedeutet und R5 für Wasserstoff oder Methyl und R, für gegebenenfalls durch 'Halogen substituiertes C1JC6- -Alkyl, C2;C4-Alkenyl oder C3-C6-Cycloalkyl oder die
Gruppe N(R,) R8 stehen, wobei R3 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl und R8 gegebenenfalls durch Halogen sub stituiertes Cl-C6-Alkyl bedeuten.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung dieser neuen Verbindungen, ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung, sowie insbesondere mikrobizide Mittel, die diese Verbindungen als aktive Komponenten enthalten.

Unter Alkyl oder als Alkyl-Teil einer Alkoxy-Gruppe sind je nach Zahl der angegebenen Kohlenstoffatome folgende Gruppen zu verstehen:
Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Pentyl oder Hexyl sowie ihre Isomeren wie z.B. iso-Propyl, iso-Butyl, sec-Butyl, tert -Butyl oder iso-Pentyl.

Als C· Alkenyl kommen z.B. Vinyl, Allyl und 2-Butenyl in Frage.

C3-C6-Cycloalkylgruppen sind Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl. Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom oder Jod.

Die neuen Verbindungen der Formel I werden hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel II
EMI2.3
mit einer Verbindung der Formel III
Hal SO2 R6 (III) umsetzt, wobei in den Formeln II und III die Substituenten Rl bis R6 und X wie unter Formel I definiert sind, Hal für Halogen vorzugsweise Chlor oder Brom steht und Me für Wasserstoff oder ein Alkali- oder Erdalkalimetallanion steht.

Die Umsetzungen können in An- oder Abwesenheit von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Es kommen beispielsweise folgende in Frage: aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole, Petroläther; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Chloroform; Äther und ätherartige Verbindungen wie Dialkyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Nitrile wie Acetonitril; N,N-dialkylierte Amide wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und Gemische solcher Lösungsmittel untereinander.

Steht in der Formel III Me für Wasserstoff, wird das Verfahren in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durchgeführt.

Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise folgende Basen in Betracht: tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridinbasen, anorganische Basen, wie Hydroxide und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen, vorzugsweise Natrium- und Kaliumcarbonat.

Die Reaktion wird bei Temperaturen zwischen -400 und 1 800c, vorzugsweise - 200 und 600C, und unter Normaldruck durchgeführt.

Die Herstellung des Ausgangsstoffs der Formel II erfolgt analog zu an sich bekannten Methoden (siehe z.B. Deutsche Offenlegungsschrift Nr. 2 417 781), wie z.B. nachfolgend schematisch dargestellt
EMI2.4
wobei, R1 bis R5 und X wie oben definiert sind,
Me' für ein Metallatom, vorzugsweise ein Alkali- oder Erdalkalimetallion, steht und R9 einen Kohlenwasserstoff-Rest, wie z.B. C1-C4 Alkyl oder Phenyl, bedeutet.

In den Verbindungen der Formel I sind zwei mögliche asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, die an den Stellen 1 und 2 in der folgenden Formel zu finden sind:
EMI2.5
1* - immer asymmetrisch 2* - asymmetrisch, falls R5 für Methyl steht.

Die Verbindungen der Formel I lassen sich auf übliche Art (z.B. Einsatz bereits getrennter Ausgangsstoffe) als optische Antipoden gewinnen. Die verschiedenen Konfigurationen einer solchen Verbindung der Formel I besitzen unterschiedlich starke mikrobizide Wirkung. Der Einfluss weiterer möglicher Asymmetriezentren im Molekül und die Atropisomerie um die Phenyl -N < Achse sind auf die mikrobizide Wirksamkeit des Gesamtmoleküls von geringem Einfluss. Sofern keine gezielte Synthese zur Isolierung reiner Isomerer der Formel I oder ihrer eingesetzten Vorprodukte durchgeführt wird, fällt normalerweise ein Produkt als Isomerengemisch an.

Mikrobizide Mittel, die als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I enthalten, weisen ein für die praktischen Bedürfnisse sehr günstiges Mikrobizid-Spektrum zum Schutze von Kulturpflanzen auf. Kulturpflanzen seien im Rahmen vorliegender Erfindung beispielsweise Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zuckerrüben, Soja, Erdnüsse, Obstbäume, Zierpflanzen, vor allem aber Reben, Hopfen, Gurkengewächse, (Gurken, Kürbis, Melonen), Solanaceen wie Kartoffeln, Tabak und Tomaten, sowie auch Bananen-, Kakao- und Naturkautschuk-Gewächse. Mit den Wirkstoffen der Formel I können an Pflanzen oder Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) dieser und verwandter Nutzkulturen die auftretenden Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben.

Die Wirkstoffe sind gegen die den folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Ascomycetes (z.B. Erysiphaceae); Basidiomycetes wie vor allem Rostpilze; Fungi imperfecti (z.B. Moniliales u.a. Cercospora); dann gegen die der Klasse der Phycomycetes angehörenden Oomycetes wie Phytophthora, Pythium oder Plasmopara.

Überdies wirken die Verbindungen der Formel I systemisch.

Sie können ferner als Beizmittel zur Behandlung von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen zum Schutz vor Pilzinfektionen sowie gegen im Erdboden auftretende phytopathogene Pilze eingesetzt werden.

Die folgenden Verbindungsgruppen sowie Kombinatio- nen dieser untereinander sind als Aktivkomponente in mikrobiziden Mitteln bevorzugt.

Eine aufgrund ihrer Wirkung interessante Gruppe bilden diejenigen Verbindungen der Formel I, bei denen R1 Methyl, R2 in 6-Stellung Methyl oder Chlor, R3 Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl und R4 Wasserstoff oder Methyl darstellen.

Eine andere interessante Gruppe von Verbindungen der Formel list diejenige, bei welcher
EMI3.1
steht.

Bei dem Substituenten R6 sind C1-C4-Alkyl oder die Gruppe NHR8 bevorzugt.

Innerhalb der obengenannten Verbindungsgruppen sind solche bevorzugt, bei denen R5 Wasserstoff ist.

Ebenfalls von Interesse sind Verbindungen der Formel I, bei denen R1 Methyl oder Methoxy, R2 Methyl, Äthyl oder Chlor, R Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom, R4 Wasserstoff oder Methyl, R Wasserstoff und R6 gegebenenfalls durch Chlor substituiertes C1-C6-Alkyl,
Vinyl, Allyl, Cyclohexyl oder die Gruppe N(R,(R3 be deuten, wobei R3 für Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und R, für gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Methyl oder Äthyl stehen.

In den beiden DT-OS 23 49 256 und 24 17 764 werden ähnliche Verbindungen beschrieben, die entsprechend der in der Formel I vorhandenen Gruppe X eine -CH2-O-R Gruppe besitzen.

Diesen Verbindungen wird eine herbizide Wirkung zugeschrieben. Eine mikrobizide Aktivität wird jedoch nicht erwähnt.

Die Verbindungen der Formel I werden für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen verwendet. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Bindeoder Düngemitteln. Die Herstellung solcher Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermahlen der Bestandteile.

Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen (wobei die Gewichtsprozentangaben vorteilhafte Mengen an Wirkstoff darstellen): feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, (bis 10%) Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprä gnierungsgranulate und Homogengranulate; Pellets (Körner) (1 bis 80%) flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare
Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders)
Pasten, 25-90% in der Handelspackung, 0,01 bis
15% in gebrauchsfertiger Lösung, Emulsionen; Lö sungskonzentrate (10 bis 50%; 0,01 bis 15% inge brauchsfertiger Lösung) b) Lösungen: Aerosole:
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent.

Die Verbindungen der Formel I können, um sie den gegebenen Umständen anzupassen, selbstverständlich zur Verbreiterung ihres Wirkungsspektrums mit anderen geeigneten Pestiziden, wie z.B. Fungiziden, Bakteriziden, Insektiziden, Akariziden, Herbiziden oder den Pflanzenwuchs beeinflussenden Wirkstoffen zusammen eingesetzt werden.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläute- rung der Erfindung, ohne dieselbe einzuschränken. Die Temperaturangaben beziehen sich auf Celsiusgrade. Sofern nichts anders vermerkt, ist bei der Nennung eines Wirkstoffes der Formel I stets das racemische Gemisch möglicher Isomerer gemeint.

Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Herstellung von 3- [N-(Methylsulfonyloxyacetyl)-N-(2, 6- -dimethylphenyl) -amino-tetrahydrofuranon-2 der Formel
EMI3.2

13,2 g 3-EN-(Hydroxyacetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)]- -aminotetrahydrofuranon-2 wurden in 100 ml abs. Acetonitril vorgelegt und mit 4,7 g Pyridin abs. und anschliessend tropfenweise bei 0-5 mit 6,9 g Methansulfochlorid versetzt.

Über Nacht wurde bei Raumtemperatur gerührt, nochmals mit 6,9 g Methansulfochlorid versetzt und weitere 48 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurde eingedampft, in Methylenchlorid aufgenommen, mit Wasser dreimal gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Das braune Harz wurde aus Essigester/Äther umkristallisiert. Die Verbindung Nr. 1 schmilzt dann bei 138-1390.

Analog zu dem beschriebenen Beispiel oder nach einer der vorstehend beschriebenen Methoden könnn z.B. folgende Verbindungen der Formel I hergestellt werden: TABELLE A
EMI4.1
R6 = H) Verb. Nr R1 R2 R3 R4 R5 Physikalische
Konstante
1 CH3 6-CH3 H H CH3 Smp. 138-139
2 CH3 6-CH3 H H C2H5 Smp. 119-121
3 CH3 6-CH3 H H C3H7(n) Smp. 105-113
4 CH3 6-CH3 H H C3H7(i) Smp. 111-119
5 CH3 6-CH3 H H C4Hg(n) Smp. 78-80
6 CH3 6-CH3 H H NHCH3 Smp. 138-141
7 CH3 6-CH3 H H -CH=CH2 gelbes öl
8 CH3 6-CH3 H H N(CH3)2 Harz
9 CH3 6-CH3 H H -CH2CI Smp. 117-128 10 CH3 6-CH3 3-CH3 H -CH3 Smp. 116-118 11 CH3 6-CH3 3-CH3 H -C2Hs Smp. 99-110 12 CH3 6-CH3 3-CH3 H -C3H7(n) Smp. 89-101 13 CH3 6-CH3 3-CH3 H -NHCH3 Smp. 144-150 14 CH3 6-CH3 3-CH3 5-CH3 -CH3 Smp. 180-183 15 CH3 6-CH3 3-CH3 5-CH3 -C2H5 Smp.

124-126 16 CH3 6-CH3 3-CH3 5-CH3 -NHCH3 Smp. 162-165 17 CH3 6-CH3 3-Cl H -CH3 Smp. 185-190 18 C2H5 6-C2H5 H H -CH3 Smp. 125-129 19 C2H5 6-CH3 H H -CH3 Smp. 127-129 20 CH3 6-CH3 3-Cl H -NHCH3 Smp. 171 (Zers.) 21 CH3 6-Cl H H -CH3 Harz 22 CH3 6-Cl H H -NHCH3 Harz 23 CH3 6-C2H5 H H -CH3 Smp. 118-126 24 CH3 6-CH3 4-CI H -CH3 gelbes Öl 25 OCH3 6-CH3 H H -CH3 Smp. 130-134 26 CH3 6-CH3 3-CH3 5-CH3 -NHC2Hs Smp. 180-182 27 CH3 6-CH3 3-CH3 H -NHC2Hs Smp. 117-119 TABELLE B
EMI4.2
Verb. Nr. R1 R2 R3 R4 R6 28 CH3 6-CH3 H H CH3 29 CH3 6-CH3 H H C2H5 30 CH3 6-CH3 H H NHCH3
Biologische Beispiele
In den nachfolgenden Versuchen wurden als Vergleichssubstanzen
EMI5.1
aus der DE-OS 2 349 256 mitgeprüft.

Beispiel 2
Wirkung gegen Phytophthora infestans auf Tomaten a) Kurative Wirkung
Tomatenpflanzen der Sorte Roter Genom, wurden nach dreiwöchiger Anzucht mit einer Zoosporensuspension des Pilzes besprüht und in einer Kabine bei 18 bis 20" und gesättigter Luftfeuchtigkeit inkubiert. Unterbruch der Befeuchtung nach 24 Stunden. Nach dem Abtrocknen der Pflanzen wurden diese mit einer Brühe besprüht, die die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz in einer Konzentration von 0,06% enthält. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen wieder in der Feuchtkabine während 4 Tagen aufgestellt. Anzahl und Grösse der nach dieser Zeit auftretenden typischen Blattflecken waren der Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.

b) Präventiv-Systemische Wirkung
Die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz wurde in einer Konzentration von 0,006% (bezogen auf das Bodenvolumen) auf die Bodenoberfläche von drei Wochen alten eingetopften Tomatenpflanzen der Sorte Roter Gnom gegeben. Nach dreitägiger Warzeit wurde die Blattunterseite der Pflanzen mit einer Zoosporensuspension von Phytophtora infestans besprüht. Sie wurden dann 5 Tage in einer Sprühkabine bei 18 bis 200 und gesättigter Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach dieser Zeit bildeten sich typische Blattflekken, deren Anzahl und Grösse zur Bewertung der Wirksamkeit der geprüften Substanzen dienten.

c) Residual-präventive Wirkung
Tomaten-Pflanzen der Sorte Roter Gnom wurden nach 3-wöchiger Anzucht nach dem Besprühen mit einer 0,06 % Aktivsubstanz enthaltenden Brühe (hergestellt aus der zu einem Spritzpulver aufgearbeiteten Wirksubstanz) und deren Antrocknen mit einer Zoosporensuspension von Phytophthora infestans infiziert. Sie blieben dann während 6 Tagen in einer Klimakammer bei 18 bis 20" und hoher Luftfeuchtigkeit, die mittels eines künstlichen Sprühnebels erzeugt wurde. Nach dieser Zeit zeigten sich typische Blattflecken. Ihre Anzahl und Grösse waren der Bewertungsmassstab für die geprüfte Substanz.

Beispiel 3
Wirkung gegen Plasmopara viticola (Bert. et Curt) (Berl. et de Toni) auf Reben
Im Gewächshaus wurden Rebenstecklinge der Sorte Chasselas herangezogen. Im 10-Blatt-Stadium wurden 3 Pflanzen mit einer aus der als Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe (0,06% Wirkstoff) besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen auf der Blattunterseite mit der Sporensuspension des Pilzes gleichmässig infiziert. Die Pflanzen wurden anschliessend während 8 Tagen in einer Feuchtkammer gehalten. Nach dieser Zeit zeigten sich deutliche Krankheitssymptome an den Kontrollpflanzen. Anzahl und Grösse der In fektionsstellen an den behandelten Pflanzen dienten als Be wertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.

Beispiel 4
Wirkung gegen Pythium debaryanum an Zuckerrüben
Der Pilz wurde auf sterilen Haferkörnern kultiviert und einer Erde-Sand-Mischung beigegeben. Die so infizierte Erde wurde in Blumentöpfe abgefüllt und mit Zuckerrübensamen besät. Gleich nach der Aussaat wurden die als Spritzpulver formulierten Versuchspräparate als wässerige Suspensionen über die Erde gegossen (20 ppm Wirkstoff bezogen auf das Erdvolumen).

Die Töpfe wurden darauf während 2-3 Wochen im Gewächshaus bei 20-24"C aufgestellt. Die Erde wurde dabei durch leichtes Besprühen mit Wasser gleichmässig feucht gehalten. Bei der Auswertung der Tests wurde der Auflauf der Zuckerrübenpflanzen sowie der Anteil gesunder und kranker Pflanzen bestimmt.

Resultate
Noten: 0 = 0- 5% Befall
1 = 5-20 % Befall
2 = 20-50 % Befall
3 = > 50% Befall (= unwirksam) - = nicht getestet
Verb. Phytoyhthora infestans Plasmopara Pythium
Nr.

Beispiel 2 viticola debaryanum a b c Beispiel 3 Beispiel 4
Note Note Note Note Note
1 1 0 0 0 0
2 1 0 1 2 0
4 - 0 - - 1
6 1 0 0 0 0
10 0 1 0 0 1
13 1 0 0 0 0
14 1 0 0 2 0
15 1 0 - - 0
16 2 0 0 2 0
17 1 0 0 1 0
18 0 0 1 1 1
19 1 0 0 1
20 1 0 1 2 0
25 1 1 0 1 1 A 3 3 - - 3
B 3 3 - - 3
C 3 3 - - 3
Formulierungsbeispiele
Beispiel 5 Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) S%igen und b) 2% eigen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff 95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen und können in dieser Form zur Anwendung verstäubt werden.

Beispiel 6 Granulat:
Zur Herstellung eines 5%gen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile epoxidiertes Pflanzenöl,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).

Die Aktivsubstanz wird mit epoxidiertem Pflanzenöl vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschliessend wird das Aceton im Vakuum verdampft. Ein derartiges Mikrogranulat wird vorteilhaft zur Bekämpfung von Bodenpilzen verwendet.

Beispiel 7 Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 70%igen, b) 40%igen, c) und d) 25%igen, e) 10% eigen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 70 Teile Wirkstoff
5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat,
3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäu ren-Formaldehyd-Kondensat 3:2:1,
10 Teile Kaolin,
12 Teile Champagne-Kreide; b) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natrium salz,
54 Teile Kieselsäure; c) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/ Hydroxyäthylcellulo- se-Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;

d) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulo- se-Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; e) 10 Teile Wirkstoff
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd
Kondensat
82 Teile Kaolin.

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit, die sich mit Wasser zu Suspensionen der gewünschten Konzentration verdünnen und insbesondere zur Blattapplikation verwenden lassen.

Beispiel 8 Emulgierbare Konzentrate
Zur Herstellung eines 25%gen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol.

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen der gewünschten Konzentration hergestellt werden, die besonders zur Blattapplikation geeignet sind.

Claims

PATENTANSPRÜCHE 1. Mikrobizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente mindestens eine neue Verbindung der Formel 1 enthält, EMI1.1 worin Ro C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen, R2 Wasserstoff, C1-C3-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen, R3 Wasserstoff, C1-C3-Alkyl oder Halogen und R4 Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl der C-Atome der Substituenten R1, R2,

R3 und R4 nicht mehr als 8 beträgt EMI1.2 EMI1.3 bedeutet und R5 für Wasserstoff oder Methyl und R6 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C6 -Alkyl, C2-C4-Alkenyl oder C3-C6-Cycloalkyl oder die Gruppe N(R7) Ra stehen wobei R, Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl und Rs gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C6-Alkyl bedeuten.
2. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 Methyl, R2 in 6-Stellung Methyl oder Chlor, R3 Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl und R4 Wasserstoff oder Methyl darstellen.
3. Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass X für EMI1.4 steht.
4. Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R6 C1-C4-Alkyl oder die Gruppe NHR9 bedeutet.
5. Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass R5 für Wasserstoff steht.
6. Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass R1 Methyl oder Methoxy, R2 Methyl, Äthyl oder Chlor, R3 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom, R4 Wasserstoff oder Methyl, Rs Wasserstoff und R6 gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Cl-C6-Alkyl, Vinyl, Allyl, Cyclohexyl oder die Gruppe N(R7)R6 bedeuten, wobei R, für Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und R8 für gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Methyl oder Äthyl stehen.
7. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es 3-(N-Methylsulfonoxi-acetyl-2', 6'4imethylphenyl- amino)-y-butyrolacton, enthält.
8. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es 3-(N-Methylsulfonoxi-acetyl-2',3',6'-trimethylphe- nylamino)-y-butyrolacton enthält.
9. Verfahren zur Herstellung von neuen Verbindungen der in Anspruch 1 definierten Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II EMI1.5 mit einer Verbindung der Formel III HalSO2R6 (III) umsetzt, wobei in den Formeln II und III Rl bis R, und X wie in Anspruch 1 definiert sind, Hal für Halogen steht und Me Wasserstoff oder ein Alkali- oder Erdalkalimetallanion darstellt
10. Verfahren gemäss Anspruch 9, wobei Hal für Chlor oder Brom steht.
11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durchführt.
12. Verwendung von neuen Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Mikroorganismen.
13. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Mikroorganismen um pflanzenschädigende Pilze handelt.

Die vorliegende Erfindung betrifft mikrobizide Mittel, die als aktive Komponente mindestens eine neue Verbindung der Formel I EMI1.6 enthalten, worin R1 Cl-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy oder Halogen, R2 Wasserstoff, C1-C3-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy oder Halogen, R3 Wasserstoff, CrC3-Alkyl oder Halogen und R4 Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.