CH627367A5

CH627367A5 - Product which inhibits the microbial breakdown of lipoid materials to fatty acids

Info

Publication number: CH627367A5
Application number: CH762575A
Authority: CH
Inventors: Kenneth Kraskin
Original assignee: Personal Products Co
Priority date: 1974-06-12
Filing date: 1975-06-12
Publication date: 1982-01-15
Also published as: RO68091A; CA1066624A; RO73019A; SE7506559L; GB1517042A; NL7506962A; DE2525841A1; DE2525841C2; LU72677A1; FR2288512A1; FR2288512B1; HU171943B; IN141370B; PH11223A; IT1044349B; NZ177553A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Produkt, welches die Eigenschaft besitzt, den Abbau von Lipoidmaterialien zu Fettsäuren mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen pro Molekül durch Mikroorganismen der Gattung Corynebakterium zu hemmen.

In Körpersekreten, beispielsweise Schweiss und Menstrua-tionssektreten, sind Lipoidmaterialien enthalten, die bei der Einwirkung von Mikroorganismen, beispielsweise von Mikroorganismen der Gattung Corynebakterium, zu schlecht riechenden Fettsäuren mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen abgebaut werden.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass man Produkte herstellen kann, die einen Wirkstoff in einer solchen Konzentration enthalten, dass zwar der unerwünschte Abbau von Lipoidmaterialien durch Mikroorganismen der Gattung Corynebakterium verhindert wird, jedoch dieses Bakterien ihre Lebensfähigkeit weiter beibehalten.

Eines der seit langem bestehenden Probleme ist das des unangenehmen Geruches der Menstruationsflüssigkeit.

Die Menstruationsflüssigkeit enthält eine Vielzahl von Substanzen, einschliesslich Proteine und Lipide. Normalerweise sind in der Menstruationsflüssigkeit eine grosse Anzahl von gramnegativen und grampositiven Organismen vorhanden, die auf diese natürlichen Produkte einwirken können. Es ist erkannt worden, dass aufgrund der Einwirkung von Bakterien auf Proteine ein unangenehmer Amingeruch freigesetzt wird. Bei der Einwirkung der Bakterien auf Lipide können unangenehm riechende Materialien gebildet werden, bei denen es sich um Fettsäuren handelt.

Auch der Unterarmgeruch bzw. der Geruch der Achselhöhlen stellt ein seit langem existierendes Problem dar. Der Schweiss der Achselhöhle besteht aus Sekreten der apokrinen und ekkrinen Schweissdrüsen, die sich im Achselbereich finden. Obwohl der ekkrine Schweiss überwiegend aus Wasser und Salz besteht, enthält der apokrine Schweiss eine Vielzahl von Substanzen, einschliesslich Protein, Kohlenhydrate und Lipide. Auf den Hautoberflächen im Achselhöhlenbereich ist eine Vielzahl von Mikroorganismen, darunter Staphylococcen und Corynebakterien, vorhanden. Es hat sich erwiesen, dass die mikrobiologische Zersetzung der Lipide des apokrinen Schweisses, die zu der Bildung niedrigmolekularer Fettsäuren führt, einer der Hauptgründe für unangenehme Gerüche im Achselbereich ist (Borick et al., Antimicrobial Agents Annual 1960, Seiten 647-651, Plenum Press, Inc. New York).

Zur Bekämpfung der unangenehmen Gerüche von Körperprodukten, wie Schweiss und Menstruationsflüssigkeit, sind Germizide und Antibiotika verwendet worden. So war einst Hexachlorophen ein beliebter Bestandteil von Präparaten zur Bekämpfung des Schweissgeruches. Jedoch wurden diese Ergebnisse der Einwirkung von Germiziden und Antibiotika durch eine Abtötung der Organismen erzielt, was eine Störung des normalen Gleichgewichts der Mikroorganismen zur Folge hat. Wie gut bekannt ist, wird durch das Abtöten nichtpatho-gener Organismen die Ansiedelung opportunistischer Organismen, wie pathogener Bakterien, Hefen oder Fungi, begünstigt, deren Anwesenheit sich in Fieberzuständen, Entzün-dungszuständen, Dermatitis oder anderen unerwünschten Erscheinungen manifestieren kann. Somit ist es erwünscht, die Bekämpfung der unerwünschten Körpergerüche, die durch die Einwirkung von Mikroorganismen auf Lipide verursacht werden, derart zu bewirken, dass keine wesentliche Abtötung der nichtpathogenen Mikrobenflora erfolgt. Weiterhin ist es wünschenswert, die Ergebnisse zu erzielen ohne Beeinträchtigung des menschlichen Patienten.

Bei anderen Methoden zur Bekämpfung des Auftretens unerwünschter Gerüche wurden Produkte verwendet, die auf den verursachenden Wirkstoff nach dessen Bildung einwirken. Diese Methode ist im allgemeinen nicht zufriedenstellend, da sie die Anwendung relativ grosser Mengen des Behandlungsmittels und/oder lange Behandlungsdauern erfordert. Weiterhin sind die Ergebnisse nicht in allen Fällen vollständig zufriedenstellend gewesen, sowohl was die Vollständigkeit der Bekämpfung als auch das Vermeiden von Nebenreaktionen angeht.

Ziel der vorliegenden Erfindung war ein Produkt zu entwickeln, welches den Abbau von Lipoidmaterialien zu unangenehm riechenden Fettsäuren mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen pro Molekül durch Mikroorganismen hemmt, jedoch die Mikroorganismen, die diesen Abbau hervorrufen, nicht abtötet. Mit Hilfe dieser Produkte soll die auf der Haut auftretende natürliche Mikroorganismenflora im wesentlichen unbe-einflusst bleiben.

Überraschenderweise hat es sich gezeigt, dass die angestrebten Ziele durch Produkte erreicht werden können, die als einzigen aktiven Bestandteil ein Salz der Äthylendiamintetraessigsäure enthalten.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Produkt, welches die Eigenschaft der Hemmung des Abbaus von Lipoidmaterialien zu Fettsäuren mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen pro Molekül durch Mikroorganismen des Genus Corynebakterium besitzt, das dadurch gekennzeichnet ist, dass dieses Produkt als einzigen aktiven Bestandteil ein Salz der Äthylendiamintetraessigsäure enthält.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

627 367

Bevorzugte in den erfindungsgemässen Produkten enthaltene Salze der Äthylendiamintetraessigsäure sind Alkalimetallsalze oder Alkanolaminsalze dieser Säure. Speziell bevorzugt von den erwähnten Salzen sind die Natriumsalze, insbesondere das Dinatriumsalz, das Trinatriumsalz, das Tetranatriumsalz, oder eine Mischung aus dem Dinatriumsalz und dem Tetranatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure.

Ein weiteres bevorzugtes, in den erfindungsgemässen Produkten enthaltenes Salz ist das Trialkanolaminsalz, und zwar vorzugsweise das Triäthanolaminsalz der Äthylendiamintetraessigsäure.

Das erfindungsgemässe Produkt kann eine kosmetische Zusammensetzung in fester, flüssiger, halbfester Form oder in Form eines Aerosols sein, wobei diese kosmetische Zusammensetzung als aktiven Bestandteil das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure enthält. Eine speziell bevorzugte erfindungsgemässe kosmetische Zusammensetzung ist ein Desodorans. Ein weiteres bevorzugtes erfindungsgemässes Produkt ist ein Produkt zur Monatshygiene, welches einen absorbierenden Kern und eine um den Kern herum angeordnete flüssigkeitsdurchlässige Hülle aufweist, wobei mindestens auf jenen Bereichen der Oberfläche, die während der Benutzung zuerst mit der Menstruationsflüssigkeit in Berührung kommen, das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure enthalten ist, und zwar vorzugsweise in einer Konzentration von mindestens 0,0002 g/cm2.

Derartige Produkte zur Monatshygiene können beispielsweise eine Monatsbinde oder ein Tampon sein. Vorzugsweise enthält das Produkt zur Monatshygiene das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure in einer Konzentration von 0,0006 bis 0,0155 g/cm2.

Durch die erfindungsgemässen Produkte wird der Abbau von Lipoidmaterialien in Körpersekreten unter Bildung von unerwünschten Fettsäuren wirksam gehemmt. Der Ausdruck «Lipoidmaterialien in Körpersekreten» umfasst Lipoide oder Lipide, die in Körperflüssigkeiten vorhanden sind, die ihrerseits als Sekrete abgeschieden, ausgeschieden oder ausgeschwitzt werden. Somit steht die Bezeichnung «Sekrete» auch für Abfallflüssigkeiten. Typische Sekrete sind Talg, Schweiss, Menstruationsflüssigkeit usw.

Bei den Lipiden oder Lipoiden, deren Abbau durch Mikroorganismen zu den unerwünscht riechenden Fettsäuren mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen führen, gehören nicht nur Triglyceride, sondern auch Phosphorlipoide.

Die Triglyceride können durch die folgende allgemeine Formel I

0

CH~ -0-C-R

I 2

CH-0-C-R (I)

I 0

I II

CH2-0-C-R

veranschaulicht werden, wobei in diesen die Reste R miteinander gleich oder voneinander verschieden sind und von Fettsäuren stammen, welche die Formel R—COOH aufweisen und die insgesamt bis zu 18 Kohlenstoffatome pro Molekül enthalten.

Zu den Phosphorlipoiden, deren Abbau mit Hilfe der erfindungsgemässen Produkte verhindert werden kann, gehören Phosphortriglyceride, die durch die folgende Formel II

0

CH2-0-C-R

CH—0—C—R (II)

0

h

CH -0-P-0-B

1

0

wiedergegeben werden können, wobei in dieser Formel R die oben angegebene Bedeutung besitzt und B für den Rest einer Alkoholaminverbindung, beispielsweise eines Aminoalkoholes, einer quaternären Hydroxyam-moniumbase oder einer Hydroxyaminosäure steht.

Bei der Einwirkung von Mikroorganismen auf Lipoidmaterialien können Produkte gebildet werden, die ähnlich denjenigen sind, die bei der entsprechenden chemischen Hydrolyse gebildet werden. Wie aus der folgenden Gleichung ersichtlich ist, werden aus den Triglyceriden der allgemeinen Formel I Glycerin und Fettsäuren gebildet:

CH„0H

! ^ ch5h + 3 RCOOH

ch2oh

Wie bereits erwähnt wurde, sind in den Triglyceriden die drei Fettsäuren häufig voneinander verschieden, so dass im allgemeinen unterschiedliche Fettsäuren gebildet werden. Zu diesen Fettsäuren gehören auch niedrig molare, unangenehm riechende Fettsäuren, wie zum Beispiel Buttersäure, Isobuttersäure, Isovaleriansäure und ähnliche, die den unangenehmen Geruch des Schweisses und den Menstruationsgeruch verursachen. Bei diesem Abbau der Lipoide werden jedoch auch höher molekulare Fettsäuren mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen gebildet, und durch die erfindungsgemässen Produkte wird auch deren Bildung gehemmt.

Die erwähnten unerwünschten Fettsäuren können auch aus den Phosphorlipoiden der oben angegebenen Formel II durch Mikroorganismen gebildet werden, und die Bildung sei anhand des folgenden Reaktionsschemas erläutert:

CH-, 0H t <■

II > CHOH + 2 RCOOH + H-jPO, + BOH

l 3

CH2OH

Man sieht aus diesem Reaktionsschema, dass auch Phosphorlipoide ein Ausgangsmaterial für die Bildung der unangenehm riechenden Fettsäuren darstellen können.

Es sei darauf hingewiesen, dass die erfindungsgemässen Produkte ganz allgemein die Eigenschaft besitzen, den Abbau von Lipoidmaterialien unter Bildung der unerwünschten Fettsäuren mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen pro Molekül zu hemmen. Obwohl angenommen wird, dass der Abbau hauptsäch-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

627367

4

lieh nach den oben angegebenen Reaktionsschemata abläuft, soll dennoch der Erfindungsgegenstand durch die obigen Erläuterungen in keiner Weise eingeengt werden, denn es sind auch andere Bildungswege für die erwähnten Fettsäuren aus Lipoidmaterialien denkbar.

Wie man aus den weiter oben angegebenen Erläuterungen sieht, soll mit Hilfe der erfindungsgemässen Produkte der Li-poidabbau unter Bildung der unerwünschten Fettsäuren zweckmässigerweise an den Stellen unterbunden werden, wo die Lipoidmaterialien austreten und der Einwirkung von Mikroorganismen unterworfen sind. Normalerweise sind die bedeutendsten Stellen der Bildung die Körperoberfläche oder die Hautoberfläche sowie die Vagina, und der unerwünschte Li-poidabbau soll daher an diesen Stellen bzw. in Materialien, die sich in der Nähe dieser Stellen befinden, unterbunden werden, beispielsweise von Materialien, die zur Absorption von Körper-flüssigkeiten geeignet sind, wie zum Beispiel Menstruationsbinden, Kleidungsstücke, Bettkissen und ähnliches.

Wie bereits erwähnt, enthalten die erfindungsgemässen Produkte als einzigen aktiven Bestandteil, der die Bildung der unerwünschten Fettsäuren aus Lipoidmaterialien durch Mikroorganismen verhindert, ein Salz der Äthylendiamintetraessigsäure.

Als Salze sind, wie bereits erwähnt wurde, Alkalimetallsalze und davon inbesondere Natriumsalze, und Alkanolaminsalze und davon insbesondere Äthanolaminsalze, bevorzugt. Es können jedoch auch für gewisse Anwendungszwecke Kaliumsalze der Äthylendiamintetraessigsäure vorteilhaft sein.

Wie bereits erwähnt wurde, können auch Mischungen aus Salzen der Äthylendiamintetraessigsäure in den erfindungsgemässen Produkten enthalten sein. Vorzugsweise sollen diese Salze dann, wenn sie mit Wasser in Berührung kommen, einen pH-Wert liefern, der mindestens 4,0 beträgt und speziell bevorzugt in der Nähe des neutralen Bereiches, also im Bereich von etwa 6,2 bis etwa 8,5, liegt.

Im allgemeinen ist es vorteilhaft, in den erfindungsgemässen Produkten die Salze der Äthylendiamintetraessigsäure in solchen Mengen einzusetzen, dass diese dann, wenn die Produkte mit den Körpersekreten in Berührung kommen, eine Endkonzentration der fraglichen Salze von mindestens 0,01 Gew.-% gewährleistet ist. Die obere Grenze wird hauptsächlich durch praktische Gegebenheiten festgelegt. Ganz allgemein wird kein weiterer Vorteil durch Zugabe einer Menge erreicht, die eine Konzentration von mehr als etwa 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Körpersekrete, ergibt. Die bevorzugten Mengen hängen von dem Zweck, dem Ort, der Auftragungsart und der besonderen Verbindung ab. Wenn die Mikroorganismenpopulation gross ist, wie im Fall der Menstruationsflüssigkeit, werden vorzugsweise grössere Mengen verwendet. Somit sind zur Bekämpfung des Menstruationsgeruches im allgemeinen mindestens etwa 0,04 Gew.-%, bezogen auf die Menstruationsflüssigkeit, erwünscht, und 0,10 Gew.-% oder mehr bevorzugt. Die innerhalb des breiten Bereiches liegenden bevorzugten Bereiche ergeben sich aus der folgenden Beschreibung der besonderen Verwendung der erfindungsgemässen Produkte.

Wie bereits erwähnt wurde, sind bevorzugte erfindungsge-mässe Produkte solche zur Monatshygiene, welche einen absorbierenden Kern und eine um den Kern herum angeordnete flüssigkeitsdurchlässige Hülse aufweisen. Diese Produkte enthalten mindestens auf jenen Bereichen der Oberfläche, die während der Benutzung zuerst mit der Menstruationsflüssigkeit in Berührung kommen, das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure. Beispiele für derartige Produkte sind Monatsbinden, Tampons oder andere zur Äufnahme der Menstruationsflüssigkeit dienende Produkte, wie zum Beispiel zwischen den Schamlippen liegende Kissen. Die flüssigkeitsdurchlässige Hülle dieser Produkte kann ein weiche, gewirkte, gewebte oder nicht gewebte Hülle sein. Der absorbierende Kern dieser

Produkte besteht üblicherweise aus Faserschichten, wie kar-dierten Baumwollvliesen, luftabgelegten Zellulosefaservliesen, Watte aus zerkleinertem Holzzellstoff oder ähnlichen Materialien, können jedoch auch aus neueren synthetischen Materia-s lien bestehen, wie synthetischen Polymerisatschäumen und -fasern.

Die Salze der Äthylendiamintetraessigsäure können in den Produkten zur Monatshygiene gleichmässig verteilt werden, wesentlich ist es jedoch, dass sie mindestens in denjenigen Be-10 reichen der Oberfläche zur Verfügung stehen, die als erste mit der Menstruationsflüssigkeit in Berührung kommen. Vorzugsweise befinden sich diese Salze der Äthylendiamintetraessigsäure daher auf der Oberfläche des absorbierenden Kernes oder der flüssigkeitsdurchlässigen Hülle der Materialien zur 15 Monatshygiene, und zwar insbesondere in solchen Mengen, dass sie an diesen Oberflächen mindestens in einer Menge von 0,0002 g pro cm2 (und speziell bevorzugt liegt die Obergrenze der Konzentration bei 0,02 g/cm2) vorliegen. Ein ganz speziell bevorzugter Bereich der Salze der Äthylendiamintetraessig-20 säure in den fraglichen Oberflächen ist der Bereich von 0,0006 bis 0,0155 g/cm2 und noch mehr bevorzugt der Bereich von 0,006 bis 0,009 g/cm2. Es hat sich nämlich gezeigt, dass dann, wenn die Konzentrationen an der Äthylendiamintetraessigsäure an den fraglichen Oberflächen der Produkte zur Mo-25 natshygiene in den angegebenen Bereichen eingehalten werden, gewährleistet ist, dass bei der Absorption der Menstruationsflüssigkeit durch die fraglichen Produkte in diesem Körpersekret die notwendige Konzentration an dem Salz der Äthylendiamintetraessigsäure erreicht wird, um den uner-30 wünschten Abbau von Lipoidmaterialien durch Mikroorganismen zu hemmen.

Die Materialien zur Monatshygiene können so in den Handel gebracht werden, dass sie bereits die Salze der Äthylendiamintetraessigsäure enthalten. Diese Salze können auch in 35 Materialien der durchlässigen Hülle oder die absorbierenden Kerne, beispielsweise deren Oberfläche, beispielsweise durch Aufklotzen aufgebracht werden.

Die erfindungsgemässen Produkte können jedoch auch so formuliert werden, dass sie Produkte darstellen, welche zur 40 Aufbringung auf ein Produkt zur Monatshygiene unmittelbar vor dessen Verwendung geeignet sind. Beispielsweise können sie in Form von wässrigen Lösungen, Aerosolsprays oder aufstäubbaren Pulvern vorliegen, welche als einzigen aktiven Bestandteil das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure enthalten. 45 Derartige Produkte werden auf die Produkte zur Monatshygiene unmittelbar vor deren Verwendung in Form einer wässrigen Sprühlösung oder eines Aerosolsprühnebels aufgesprüht, oder sie werden aufgestäubt oder mit Hilfe beliebiger anderer Methoden aufgebracht. In Aerosolsprühnebeln kann man so Treibmittel wie Dichlordifluormethan oder Trichlorfluorme-than einsetzen, während man zur Bildung des Lösungsmittelsprühnebels im allgemeinen im wesentlichen inerte Lösungsmittel einsetzt, wie Isopropanol. Die Verwendung eines Treibmittels oder eines inerten organischen Lösungsmittels ist 55 im Vergleich zu einer wässrigen Lösung oder einer Suspension bevorzugt, um das Trocknen der Produkte zur Monatshygiene anschliessend an das Auftragen zu erleichtern.

Die erfindungsgemässen Produkte können jedoch auch in Form von kosmetischen Zusammensetzungen vorliegen, die so auf die Körperoberfläche oder an Stellen, wo Körpersekrete austreten können, vorzugsweise vor deren Austritt, aufgebracht werden können. Wenn die erfindungsgemässen Produkte kosmetische Produkte sind, die auf die Hautoberfläche aufgebracht werden, wie zum Beispiel kosmetische Zusam-65 mensetzungen in fester, flüssiger oder halbfester Form oder auch in Form eines Aerosols, dann sollen diese Produkte zweckmässigerweise das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure in einer solchen Konzentration enthalten, dass nach der Auf

5

627 367

tragung der Produkte auf die Hautoberfläche gewährleistet ist, dass austretende Körpersekrete dieses Salz in einer Konzentration von mindestens 0,01 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Körpersekretes, aufnehmen. Derartige Produkte, wie beispielsweise ein Desodorans, werden vorzugsweise auf die Körperoberfläche aufgetragen, ehe die Körperflüssigkeit ausgetreten ist. Es ist jedoch auch möglich^ anschliessend an die Freisetzung von Körpersekreten derartige kosmetische Produkte aufzutragen, wobei auch in diesem Fall der Abbau von Lipoidmaterialien durch Mikroorganismen in den Körpersekreten in wirksamer Weise gehemmt wird. Als Beispiele für inerte Trägermaterialien, die in derartigen kosmetischen Produkten zur äusserlichen Anwendung enthalten sein können, seien solche Produkte genannt, die die Formulierung von festen, halbfesten oder versprühbaren Produkten ermöglichen, einschliesslich von Lotionen, Salben, Aerosolsprühlösungen, wässrigen Lösungen, Cremen, Pulvermischungen, Gelstiften u.dgl.

Beispiele für Zusätze und Verdünnungsmittel, die in derartigen Produkten enthalten sein können, sind Salbenadditive, wie Polysorbat 80 (Polyoxyäthylensorbitanmonooleat), Poly-oxyäthylensorbitantrioleat; oberflächenaktive Mittel und Emul-gatoren, wie Laurylsulfat, Natriumcetylsulfat, Glycerinmono-stearat, Diäthylaminoäthylalkylamidphosphat, Isopropylmyris-tat, Octylalkohol-, Glycerin- und Glykol-Ester von Stearinsäuren; Glykole, wie Propylenglykol; andere Polyhydroxyverbin-dungen, wie Glycerin und Sorbit; Alkohole wie Äthanol oder Isopropanol; Hamamelis-Wasser; Duftstoffe; ätherische öle; Treibmittel, wie halogenierte Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Dichlordifluormethan, Dichlorfluoräthan usw., Kohlendioxid und Stickstoff; feste Verdünnungsmittel, wie Calciumcarbonat, Stärke, Bentonit und Talkum; und silikonartige Flüssigkeiten, wie Polysiloxanflüssigkeiten. Die Auswahl der besonderen Trägermaterialien hängt von dem Verwendungszweck ab.

Bei kosmetischen Produkten, die zur Auftragung auf die Haut bestimmt sind, also zur topischen Anwendung, wird das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure im allgemeinen in einer Konzentration von mindestens 0,05 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Produktes, eingesetzt. Der Rest auf 100% wird im allgemeinen zur Hauptmenge aus einem inerten Trägermaterial bestehen. Es ist jedoch auch möglich, das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure in kosmetischen Produkten als Hauptbestandteil einzusetzen, obwohl dies aus praktischen Überlegungen im allgemeinen nicht erwünscht ist. Speziell bevorzugt sind in derartigen kosmetischen Zusammensetzungen als Salze der Äthylendiamintetraessigsäure die entsprechenden Alkanolaminsalze.

Wenn eine derartige kosmetische Zubereitung ein wässri-ges Verdünnungsmittel oder Trägermaterial enthält, dann kann das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure bei der Herstellung dieses Mittels in situ erzeugt werden, indem man die freie Äthylendiamintetraessigsäure mit einer entsprechenden Base, beispielsweise einem Alkanolamin, in dem wässrigen Trägermaterial vermischt. In entsprechenden wässrigen kosmetischen Produkten kann das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure beispielsweise in einer Menge von 2 bis 15 Gew.- %, berechnet als freie Säure, bezogen auf das Gesamtgewicht des wässrigen kosmetischen Produktes, enthalten sein.

Wenn das kosmetische Produkt eine Lotion, eine Creme oder eine Aerosolzubereitung ist, dann ist es im allgemeinen vorteilhaft, bei der Herstellung dieser kosmetischen Produkte das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure in Form einer Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel zuzusetzen, wie zum Beispiel in Wasser, Glycerin, Propylenglycol, Tripropylengly-col, Methyläther, Äthanol oder ähnlichen Lösungsmitteln. Es ist jedoch auch möglich, das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure dem sonst fertig formulierten kosmetischen Produkt zuzusetzen und mit diesem innig zu vermischen. Eine derartige

Zugabe ist speziell bei stäubbaren kosmetischen Produkten, wie zum Beispiel Stäubepudern, oder kosmetischen Produkten auf Basis von wässrigen Lösungen vorteilhaft.

Die kosmetischen Produkte, beispielsweise Desodorantien, können direkt an die Stelle aufgetragen werden, an der in Lipoidmaterialien von Körpersekreten durch Mikroorganismen die unerwünschten Fettsäuren gebildet werden können.

Zu den Mikroorganismen, die Lipoidmaterialien unter Bildung von Fettsäuren mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen pro Molekül zersetzen können und die damit zu einer unerwünschten Geruchsentwicklung führen, gehören sowohl gramnegative als auch grampositive Organismen. Als Beispiele für Mikroorganismen, die den unangenehmen Geruch der Menstruation verursachen können, seien gramnegative Organismen, wie Proteus mirabilis, Klebsiella pneumoniae, Aerobacter aerogenes, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa usw., grampositive Organismen, wie Staphylococcus aureus, Streptococcus faecalis usw., und Hefen, wie Candida Albicans usw., genannt. Die Mikroorganismen, die zur Bildung von Substanzen führen, die den Achselschweissgeruch verursachen, sind jene, die normalerweise auf der Hautoberfläche vorliegen, wovon die Bakterien der genera Corynebacterium und Staphylococcus die wichtigsten sind.

Durch die Verwendung der erfindungsgemässen Produkte wird die Wirkung der Mikroorganismen, die zu der Bildung der unerwünschten Säure führt, in gewisser Weise inhibiert oder verändert. Es wird angenommen, dass die Salze der Äthylendiamintetraessigsäure dadurch einwirken, dass den Mikroorganismen der notwendige metallische Cofaktor für die enzymatische Bildung der Fettsäuren entfernt wird. Die Erfindung soll jedoch durch theoretische Überlegungen nicht eingeschränkt werden, wobei festzuhalten ist, dass die Unterbindung der Fettsäureproduktion erreicht werden kann, ohne dass eine schädliche Wirkung auf die Mikrobenflora ausgeübt wird.

Die Wirksamkeit der Salze der Äthylendiamintetraessigsäure beim Inhibieren der Bildung unerwünschter Fettsäuren aus den Lipiden wird mit Hilfe gaschromatographischer Analysen untersucht, und die Wirksamkeit der Geruchsbekämpfung kann auch mit Hilfe organoleptischer Methoden bewertet wird.

Bei der gaschromatographischen Analyse erfolgt ein Vergleich mit bekannten Säuren. Die angewandte Methode ist die folgende:

Man extrahiert die Fettsäuren mit Hilfe von Diäthyläther aus den angesäuerten Testproben und bestimmt sie gaschro-matographisch unter Verwendung eines Gaschromatographen (Hewlett-Packard 7620A), der mit einer Glassäule ausgerüstet ist, die eine Länge von 1,83 m (6 feet), einen Innendurchmesser von 2 mm aufweist und mit Porapak QS 80/Teilchen-durchmesser 0,149 mm (100 mesh) gefüllt ist. Das Instrument ist von 135° bis zu einer oberen Grenze von 235° und bei einer Heizgeschwindigkeit von 40 °C/min programmiert und hält die obere Temperaturgrenze während 6 Minuten. Als Trägergas wird Helium mit einem Druck von 4,22 kg/cm2 (60 psi) und einer Strömungsgeschwindigkeit von 40 ml/min. verwendet.

Zur Bewertung der Wirksamkeit der Monatsbinden hinsichtlich Geruchsbekämpfung wird eine quantitative organoleptische Bewertungsmethode angewandt, die als organoleptische Bewertungsmethode mit modifiziertem Bewertungsmassstab bezeichnet wird und wie folgt durchgeführt wird.:

Organoleptische Bewertungsmethode mit modifiziertem Bewertungsmassstab

Diese Methode ist so aufgebaut, dass die von einer organoleptischen Bewertungsgruppe erhaltenen Werte die Bewertung der Probe mit einem absoluten Wert für die Geruchsintensität ermöglichen. Somit kann nicht nur der Unterschied zwischen zwei Proben eines in unterschiedlicher Umgebung vorliegen5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

627 367

6

den Geruchsstoffs (beispielsweise auf einem Kissen mit oder ohne deodorierendes Mittel) nachgewisen werden, sondern die Bewertung gibt auch in quantitativer Weise an, ob die Geruchsintensitäten der Proben stark oder schwach sind. Beispielsweise kann eine Probe ein deodorierendes Mittel enthalten, das wesentlich wirksamer ist als das in einer zweiten Probe enthaltene. Unabhängig davon können jedoch die beiden deodorierenden Mittel lediglich eine geringfügige Verringerung der Geruchsintensität verursachen, die mit Hilfe der vorliegenden Bewertungsmethode bewertet werden kann.

Die erste Stufe dieser Methode besteht darin, die Schwellenkonzentration des Geruchsstoffs festzustellen. Die verwendete Methode ist von Fred H. Steiger in Chemical Technology, Volume 1, Seite 225, April 1971, in bezug auf die Geruchsschwellenkonzentration für Äthylamin beschrieben worden und wendet die Weibull'sche Verteilungsfunktion an. Ganz allgemein werden bei diesem Verfahren organoleptische Werte mit Hilfe einer Gruppe von Versuchspersonen ermittelt, die mit einer Reihe von Proben konfrontiert werden, in den Geruchsstoff in steigenden Konzentrationen enthalten, um in dieser Weise die Konzentration zu bestimmen, bei der ein willkürlich festgesetzter Prozentsatz der Versuchspersonen den Geruch feststellen kann. Zum Zwecke der vorliegenden Bewertung wird dieser willkürliche Prozentsatz als kumulativer Prozentsatz von 50% ausgewählt. Die in dieser Weise bestimmte Schwellenkonzentration des Geruchsstoffs ist für den Geruchsstoff und die Bedingungen der Probennahme und Probendarbietung spezifisch.

Die gemäss der Erfindung angewandte Methode besteht darin, jeder Versuchsperson eine Reihe von Proben in einer Probenvorrichtung zur Verfügung zu stellen, die eine undurchsichtige 0,5 1 (1 pint) Polyäthylenflasche nach Mason mit Polyäthylenschraubdeckel umfasst. Die Flasche ist im Inneren mit einem Polyäthylenbeutel ausgekleidet und am Deckel mit einem Büchner-Trichter versehen, dessen unterhalb der Filterplatte liegender enger Auslass sich durch die Kappe und in die ausgekleidete Flasche erstreckt. Dann wird eine Probe in die Flasche eingebracht, die Hasche mit dem Büchner-Trichter verschlossen, wonach ein Uhrglas auf den breiten Einlassbereich des Trichters gelegt wird. Dann lässt man die Probe während einer Stunde unter Raumbedingungen in das Gleichgewicht kommen. Zur Bestimmung der Schwellenkonzentration werden Proben verwendet, die eine wässrige Lösung des Duftstoffs mit einer spezifischen Duftstoffkonzentration enthält, wobei insgesamt 3 ml der Lösung in die Flasche eingebracht werden. Dann stellt man einer Gruppe von etwa 30 Frauen eine Reihe von ins Gleichgewicht gebrachten Proben steigender Konzentration zur Verfügung und hält die Versuchspersonen dazu an, beginnend mit der Probe der Konzentration Null, die lediglich Wasser enthält, die erste Probe anzugeben, die einen feststellbaren Geruch aufweist. Dann werden die Versuchspersonen dazu instruiert, nacheinander an jeder Probe zu riechen, wobei zwischen jeder Probe und der nächsten Probe eine Pause von 30 Sekunden eingeschaltet wird. Die erhaltenen Werte werden dazu verwendet, den kumulativen Prozentsatz der Versuchspersonen zu bestimmen, die einen Geruch feststellen. Die in dieser Weise ermittelten Werte werden auf das in dem oben erwähnten Artikel von Steiger beschriebene Wei-bull-Wahrscheinlichkeitspapier aufgetragen, indem man die Konzentration auf die Abszisse und den kumulativen Prozentsatz der Versuchsgruppe auf die Ordinate aufträgt. Die Konzentration bei 50% wird dann als Schwellenkonzentration genommen.

Nach der Bestimmung des Schwellenwertes wird die Methode mit dem modifizierten Bewertungsmassstab durch Erstellen einer Eichkurve angewandt. Unter Anwendung der gleichen Test Vorrichtung wird eine Reihe von Proben hergestellt und der Versuchsgruppe zur Verfügung gestellt, die den

Geruchsstoff in Konzentrationen enthalten, die Vielfachen der Schwellenkonzentration oder Geruchseinheiten entsprechen. Eine dieser Proben enthält die 20fache Schwellenkonzentration (20 Geruchseinheiten). Gemäss der Standardmethode der Verhältnisbewertung wird jede Versuchsperson gebeten, die ihr zur Verfügung stehende Gruppe von Proben zu bewerten und jeder Probe einen Wert hinsichtlich der Geruchsintensität in bezug auf die Intensität der anderen Proben zuzuordnen. Die Versuchspersonen können dabei einen beliebigen Massstab anwenden. Beispielsweise kann eine Versuchsperson der stärksten Probe die Bewertungsziffer 10 zuordnen. Einer Probe, die bei der Bewertung dieser Versuchsperson die halbe Intensität aufweist, wird dann die Bewertungsziffer 5 zugeordnet. Die ermittelten Werte umfassen dann eine Reihe von Bewer-tungsziffern für jede Versuchsperson, wobei jede Reihe auf den individuellen Massstab der Versuchsperson basiert. Willkürlich wird dann der Probe mit einer Konzentration, die dem 20fachen der Schwellenkonzentration entspricht, eine Bewertungsziffer von 100 zugeordnet. Dann werden die Bewertungen jeder einzelnen Versuchsperson derart umgerechnet, dass sich für die einzelnen Massstäbe die Basis 100 für die 20fache Schwellenkonzentration ergibt. Beispielsweise wird die Bewertung der Versuchsperson, die einer ersten Probe mit einer Konzentration, die der 20fachen Schwellenkonzentration entspricht, die Bewertungsziffer 10 verliehen hat, derart umgerechnet, dass die erste Probe einen Wert von 100 und die zweite Probe einen Wert von 50 erhält. Die Werte werden dann derart gruppiert, dass für jede Probe, die einem bestimmten Vielfachen der Schwellenkonzentration entspricht, sich eine bestimmte Bewertungsziffer (die 20fache Schwellenkonzentration = 100) ergibt, die für sämtliche Versuchspersonen auf dem gleichen Massstab beruht und die der Bewertung der Versuchsperson entspricht. Dann wird das geometrische Mittel der Verhältniswerte einer jeden Probe berechnet und der Wert als Verhältniswert für dieses Vielfache der Schwellenkonzentration definiert.

Wenn man den Logarithmus des Verhältniswertes auf der Ordinate gegen den Logarithmus des Vielfachen der Schwellenkonzentration aufträgt, ergibt eine an die Punkte der Stachen bis zu der 20fachen Schwellenkonzentration angebrachte gerade Linie eine ausgezeichnete Korrelation.

Es hat sich gezeigt, dass unabhängig von dem untersuchten Amingeruchsstoff bei der Bestimmung der Schwellenkonzentration für den besonderen Geruchsstoff und der Ermittlung der Eichkurve in der obigen Weise Eichkurven erhalten werden, die zwischen dem Vielfachen der Schwellenkonzentration von etwa 3 bis etwa 20 übereinandergelegt werden können.

Die in dieser Weise für Isobuttersäure ermittelte Kurve, einem chemisch unähnlichen Material, steht ebenfalls im Einklang mit den Eichkurven der Amine. Somit muss der bei irgendeiner Untersuchung verwendete Vergleichsgeruchsstoff dem untersuchten Geruchsbestandteil oder den untersuchten Geruchsbestandteilen chemisch nicht unähnlich sein.

Die Eichkurve kann nun dazu verwendet werden, die Geruchsintensität irgendeines Geruchsstoffs zu bewerten, wenn dieser in eine beliebige Umgebung eingebracht wird, beispielsweise auf ein Kissen aus unbehandelten Zellulosefasern oder ein Kissen aus Fasern, die ein deodorierendes Material enthalten, so dass zusätzlich zu einem Vergleich der relativen Intensitäten der untersuchten Proben ein absolutes Mass für die Intensität einer jeden Probe erhalten werden kann. Zu diesem Zweck versieht man die Versuchsgruppe mit einer Reihe von Proben, darunter eine Standardprobe, die den untersuchten Geruchsstoff in bekannter Konzentration in einer Umgebung enthält, die identisch mit der Umgebung ist, die zur Ermittlung der Eichkurve verwendet wurde. Vorzugsweise weist diese Standardprobe die 20fache Schwellenkonzentration und damit einen Verhältniswert von 100 auf der Eichkurve auf.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7

627 367

Die Versuchspersonen werden erneut gebeten, die Reihe der Proben unter Anwendung eines beliebigen Massstabes zu bewerten. Auf der Grundlage des Wertes, den jede Versuchsperson der Intensität der Standardprobe zuordnet, werden sämtliche anderen Werte der Versuchspersonen entsprechend umgerechnet, so dass sie mit der Bewertung der Standardprobe im Einklang stehen. Beispielsweise werden die Werte einer Versuchsperson, die der Standardprobe die Bewertungsziffer 50 und einer zweiten Probe unbekannter Intensität die Bewertungsziffer 5 zugeordnet hat, derart umgerechnet, dass der Standard den Verhältniswert von 100 und die unbekannte Probe einen Verhältniswert von 10 erhält. Durch Vergleiche mit der Eichkurve kann festgestellt werden, dass der von der Versuchsperson ermittelte Verhältniswert 10 der zweiten Probe einer Geruchsintensität eines bestimmten Vielfachen der Schwellenkonzentration äquivalent ist, für das sich aus der Eichkurve 1, 2 ablesen lässt, was bedeutet, dass die Geruchsintensität der Probe unbekannter Intensität bei der angewandten Untersuchungsumgebung gleich der Intensität einer Probe ist, die den Geruchsstoff in einer Konzentration enthält, die dem l,2fachen der Schwellenkonzentration in der Standardumgebung entspricht.

Es werden vorausgehende Untersuchungen in bezug auf den Geruch der Menstruationsflüssigkeit durchgeführt, um die Anwesenheit von Phospholipiden in der Menstruationsflüssigkeit und die Bildung schlecht-riechender Fettsäuren durch die normalerweise in der Menstruationsflüssigkeit vorhandene Mikroben-Flora nachzuweisen.

Die Anwesenheit wesentlicher Phospholipidmengen in der Menstruationsflüssigkeit wird mit Hilfe eines Verfahrens ermittelt, das darin besteht, dass man die Phospholipide mit Perchlorsäure erhitzt, um den organischen Teil des Moleküls zu oxidieren und den Phosphor in ein blaues Phosphormolyb-dat zu wandeln, das colorimetrisch bestimmt werden kann.

Eine genaue Beschreibung dieses Verfahrens findet sich auf den Seiten 375 bis 376 von «Bray's Clinical Laboratory Me-thods», von Bauer et al., 17th Edition, C.W. Mosby Co., 1969. Es werden 10 Proben von Menstruationsflüssigkeit in Bechern aufgefangen und den Phospholipidanalysen unterworfen. Die Analysen zeigen die Anwesenheit von Phospholipiden in einer Menge von 2250 bis 4140 ppm, was 0,225 bis 0,4% der Flüssigkeit entspricht.

Zur Ermittlung der Fähigkeit der normalerweise in der Menstruationsflüssigkeit vorhandenen Mikroorganismen, schlecht riechende Fettsäuren zu bilden, werden getrennte Proben von sterilem Humanblut mit verschiedenen Organismen inokuliert, die zuvor aus der Menstruationsflüssigkeit isoliert wurden. Anschliessend inkubiert man das Material und führt eine gaschromatographische Analyse in der nachstehend beschriebenen Weise durch. Bei der Bestimmung wird anstelle von Menstruationsflüssigkeit Blut verwendet, da steriles Blut zu Verfügung steht und ein steriles Substrat zur Identifizierung der Fettsäurebildung erwünscht ist, die durch den Mikroorganismus verursacht wird, mit dem das Blut inokuliert wurde. Die Eignung des Blutes als Ersatz beruht auf der bekannten Tatsache, dass Triglyceride sowohl in dem Blut als auch in der Menstruationsflüssigkeit vorhanden sind, wobei sich bei vorausgehenden Untersuchungen an sechs Proben Humanblut und Menstruationsflüssigkeit gezeigt hat, dass diese Materialien im Durchschnitt 2807 ppm bzw. 2771 ppm Gesamtphos-pholipide enthalten. Die angewandten Methoden und die er-5 haltenen Ergebnisse sind die folgenden:

Man inokuliert jeweils 2,5 ml Testproben sterilen vollständigen Humanbluts mit 0,2 ml einer Suspension von Bakterienzellen von verschiedenen Testorganismen, die zuvor in üblicher Weise aus der Menstruationsflüssigkeit isoliert wurden, io Die Testproben sowie die nichtinokulierte Kontrollprobe werden 24 Stunden bei 37 °C in einem Bad mit konstanter Temperatur unter konstantem Schütteln mit 200 Upm inkubiert. Anschliessend werden sämtliche Proben gaschromatographisch analysiert. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden 15 Tabelle A zusammengestellt.

Tabelle A

vorhandene Fettsäure (ppm)

20

Isobutter- Butter- Isovalerian-

säure säure säure nichtinokulierte Kontrolle

0

3,5

grammnegative Bakterien

Proteus Mirabilis

59,5

9

111,7

Klebsiella pneumoniae

0

11,3

Aerobacter aerogenes

0

8,7

15,0

Escherichia coli

0

Pseudomonas aeruginosa

0

grampositive Bakterien

Staphylococcus aureus

13,7

0

50,5

Streptococcus faecalis

0

39,1

Hefe

Candida albicans

12

0

38,5

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Es werden zwei Proben von Menstruationsflüssigkeit gesammelt, wonach zunächst die unbehandelte und nicht inkubierte Flüssigkeit gaschromatographisch in bezug auf Fettsäure untersucht wird, nämlich Isobuttersäure, Buttersäure und Iso-45 valeriansäure. Anschliessend werden Testproben, die jeweils etwa 2 ml der jeweiligen Menstruationsflüssigkeit enthalten, hergestellt. Dann werden zwei Gruppen, die jeweils zwei verschiedene Proben der Menstruationsflüssigkeit enthalten, wie folgt behandelt: Eine Gruppe versetzt man mit Dinatrium-50 äthylendiamintetraacetat bis zu einer Endkonzentration von 0,2 Gew.-%, bezogen auf die Menstruationsflüssigkeit, während man die andere Gruppe unbehandelt lässt. Die behandelten und die unbehandelten Proben werden dann während 24 Stunden bei 37 °C inkubiert und anschliessend gaschromato-55 graphisch in bezug auf die oben genannten Fettsäuren analysiert. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.

30

35

Tabelle I

Fettsäuren (ppm)

Isobutter- Butter- Isovalerian-säure säure säure

Probe 1 frische, nichtinokulierte, unbehandelte Kontrollprobe inkubiert, unbehandelt inkubiert, Na2EDTA behandelt

0

685,7 0

36 1014,0 16,6

0

857,1 14,3

627 367

8

Tabelle I (Fortsetzung)

Fettsäuren (ppm)

Isobutter- Butter- Isovalerian-säure säure säure

Probe 2 frische, nichtinkubierte, unbehandelte Kontrollprobe 0 0 0

inkubiert, unbehandelt 475,0 307,0 336,0

inkubiert, mit Na2EDTA behandelt 4,0 13,0 9,0

Beispiel 2

Man inokuliert fünf Proben, die jeweils 2,5 ml steriles menschliches Blut enthalten, mit 0,2 ml einer Suspension von Proteus mirabilis. Zu vier der Proben gibt man Dinatrium-äthylendiamintetraacetat in Mengen, die 0,04 bis 0,2% entsprechen. Eine Probe stellt eine inokulierte Kontrollprobe dar, die keine Äthylendiamintetraessigsäureverbindung enthält. Zusätzlich wird eine nichtinokulierte Kontrollprobe hergestellt, die 2,5 ml des Bluts enthält, das man mit 0,2 ml sterilem destilliertem Wasser versetzt hat. Die behandelten und unbehandelten inokulierten Proben und die nichtinokulierte Kontrollprobe werden dann während 24 Stunden bei 37 °C in einem Wasserbad mit konstanter Temperatur inkubiert, wobei man die Proben mit 200 U/min schüttelt. Nach Ablauf der Behandlungsdauer werden aliquote Anteile gaschromatographisch auf das Vorhandensein von Säuren untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben.

Tabelle II

Behandlung

Fettsäuren (ppm)

% Na2 EDTA

Isobuttersäure

Isovaleriansäure

Proteus + kein Na2 EDTA

102,7

98,2

Proteus + 0,04% Na2 EDTA

28,4

52,3

Proteus + 0,1% Na2 EDTA

6,6

17,5

Proteus + 0,2% Na2 EDTA

7,9

17,6

unbehandeltes steriles Blut

0

Beispiel 3

Man tragt mit Proteus mirabilis inokuliertes, steriles Blut auf behandelte und unbehandelte Proben von flaumigen Kis-15 sen und Monatsbinden auf. Zur Herstellung der behandelten Proben trägt man zunächst eine 14%ige wässrige Lösung einer Mischung aus Dinatrium-äthylendiamintetraacetat und Tetra-natriumäthylendiamintetraacetat (pH-Wert = 7) an unterschiedlichen Stellen und in unterschiedlichen Konzentrationen 20 auf Proben aus Flaumkissen oder Proben von Monatsbinden auf, was man dadurch bewirkt, dass man die Hülle mit dem Material imprägniert, das Material aufsprüht oder aufklotzt. Die Proben werden dann getrocknet, und es wird die Menge der in den Proben dispergierten Äthylendiamintetraacetatsalze 25 durch Wiegen bestimmt. Dann wird das zuvor mit Proteus mirabilis inokulierte Blut auf die verschiedenen behandelten Proben sowie auf eine unbehandelte Probe und auf eine Probe, die Dimethylamin als Vergleichsduftstoff enthält, aufgebracht. (Für die Flaumkissen verwendet man 3 ml und 5 ml für die 30 Monatsbinden). Die Proben werden dann während 24 Stunden bei 37 °C inkubiert und anschliessend in der oben beschriebenen Weise der organoleptischen Untersuchung zugeführt. Die Ergebnisse zeigen eine signifikante Verminderung des Geruches, was aus der folgenden Tabelle III hervorgeht.

40

Tabelle III

Prozentuale Geruchsverringerung1 bei verschiedener Auftragung4 von EDTA

I

II

III

IV

V

VI

Konzentration in dem

Papier als

Vliesstoffhülle

Baumwoll auf die auf den von EDTAS

gesamten

Filter über auf der gewebe als

Oberfläche geprägten g/gdes

Flaum dem

Monatsbinde

Filter über des Flaums

Bereich der untersuchten dispergiert

Flaumkissen

dem

Monatsbinde

Inokulums

Flaumkissen

0,00052

3

46

__

_

0,0016

—

48

_

—

_

0,0050

—

52

_

24

0,0060

—

46

0,0084

—

50

42

0,0100

—

_

-

40

0,0140

68

—

_

0,0200

—

— -

58

0,0330

—

-

—

1 Verglichen mit der unbehandelten Kontrollprobe, als festgestellter Geruch.

2 Geschätzt aufgrund der Konzentration der EDTA-Lösung, die beim Besprühen während der Herstellung des Gewebes aufgebracht wurde.

3 Die gestrichelten Linien bedeuten, dass keine Untersuchung durchgeführt wurde.

4 Die zum Dispergieren von EDTA angewandten Methoden sind: 1) Einweichen in eine 14%ige wässrige Lösung, 2) Besprühen mit einer wässrigen Lösung, 3) Klotzen (in die Lösung einbringen und nachher abquetschen mit Hilfe von Walzen), 4) Klotzen, 5) Besprühen mit einer wässrigen Lösung, 6) Besprühen mit einer wässrigen Lösung.

5 Die neutrale (pH-Wert = 7) Äthylendiamintetraacetatlösung erhält man durch Auflösen von 10,0 g Tetranatrium-äthylendiamintetraacetat und 11,4 g Dinatrium-äthylendiamintetraacetat in 125 ml destilliertem Wasser. Die gebildete Lösung weist eine Konzentration von etwa 14 Gew. % auf.

9

627 367

Beispiel 4

Bei einer über sechs Monate laufenden Untersuchung wurde eine Gruppe von verschiedenen Versuchspersonen eingesetzt, die die Monatsbinden während minimal 4 Stunden oder bis zu dem Zeitpunkt trugen, dass die aufgestaute Menstruationsflüssigkeit einen Wechsel der Binde notwendig machte. Innerhalb von 30 Minuten nach dem Wechsel der Binde werden die Binden untersucht, und es werden physikalische Kenndaten, wie das Gewicht, das physikalische Aussehen und die Fleckenfläche, ermittelt. Anschliessend werden die Binden während 1 Stunde bei 30 °C inkubiert und anschliessend auf ihren Geruch hin untersucht. *

Diese Verfahrensweise wird von jeder Versuchsperson mit einer behandelten und einer unbehandelten (Kontrolle) Binde, die an alternierenden Monaten verwendet werden, wiederholt. In einigen Fällen werden die Werte über die gesamte Dauer von sechs Monaten hinweg ermittelt, während in anderen Fällen nur Werte für 2 Monate oder für 4 Monate zur Verfügung stehen. Die Auswahl eines Produktes für eine bestimmte Versuchsperson erfolgt statistisch, so dass Faktoren, wie das Klima oder die Änderung der Aktivität, einen minimalen Einfluss ausüben.

Die verwendeten Binden sind dadurch hergestellt worden, dass man die Vliesstoffhülle einer im Handel vertriebenen Damenbinde (MODESS Sanitary Napkin der Firma JOHNSON & JOHNSON) entfernt, das absorbierende Gewebe der inneren Füllung durch eine Lösung führt, die eine Mischung aus Dinatrium-äthylendiamintetraacetat und Tetranatrium-äthylendiamintetraacetat enthält (und die gemäss Beispiel 3 hergestellt worden ist), das Material trocknet und die flüssigkeitsdurchlässige Hülle wieder an Ort und Stelle befestigt. Die Konzentration des Salzes beträgt nach dem Trocknen 0,0006 g/cm2 (0,004 g per square inch) des Gewebes.

Es werden die Geruchswerte sämtlicher Versuchspersonen, die während dieses Zeitraums verwendet wurden, gesammelt und die Geruchsintensität der Testprodukte mit der einer Kontrollprobe verglichen. Die Geruchsintensität von 25 behandelten und 25 unbehandelten Binden wird mit Hilfe von Geruchseinheiten wiedergegeben, die sich von 0 bis 21 (Maximum) erstrecken. Die unbehandelten Binden zeigen Geruchseinheiten von 3 bis 21, wobei fünf Binden Geruchseinheiten oberhalb 15 aufwiesen. Zehn der behandelten Binden zeigen Geruchseinheiten von weniger als 3, und es gibt keine behandelte Binde mit einer Geruchseinheit von mehr als 11.

Beispiel 5

Man inokuliert 2 ml Proben verdünnten Humanplasmas (1 Teil Plasma und 2 Teile steriles destilliertes Wasser) mit Cory-nebacterium. Zu drei der Proben gibt man Dinatrium-äthylen-diamintetraacetat in einer solchen Menge, dass sich Konzentrationen von 0,1,0,2 und 0,5% ergeben. Eine kein Natrium-äthylendiamintetraacetat enthaltende Probe dient als unbehandelte Kontrollprobe. Zusätzlich wird eine nichtinokulierte Kontrollprobe mit nicht modifiziertem verdünntem Humanplasma hergestellt. Die Testproben und die Kontrollproben werden während 24 Stunden bei 37 °C inkubiert, wobei man mit etwa 200 U/min schüttelt. Nach Ablauf der Zeitdauer werden die Proben gaschromatographisch auf den Gehalt an freien Fettsäuren untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind die folgenden.

Tabelle IV

Behandlung Fettsäuren (ppm)

Isobuttersäure Isovaleriansäure unbehandeltes steriles Plasma 0 0

Corynebacterium Inoculum - kein Na2EDTA 155 564

Tabelle IV (Fortsetzung)

Behandlung Fettsäuren (ppm)

Isobuttersäure Isovaleriansäure

Corynebacterium Inoculum

+ 0,5 % Na2EDTA 12 22

Corynebacterium Inoculum

+ 0,2%Na2EDTA 25 49

Corynebacterium Inoculum

+ 0,1 % Na2EDTA 22 41

Beispiel 6

Zu 2 ml einer Gehirn-Herz-Infusionsbrühe (BHI), die die Mikroorganismen der in der Achselhöhle vorkommenden Bakterienflora enthält, die überwiegend Corynebacterium und Staphylococcus umfasst, gibt man Dinatrium-äthylendiaminte-traacetat bis zu einer Endkonzentration von 0,5 Gew.-%. Eine weitere Probe von 2 ml der inokulierten Brühe wird nicht mit Dinatrium-äthylendiamintetraacetat versetzt. Zusätzlich verwendet man eine 2 ml Probe der sterilen Gehirn-Herz-Infusionsbrühe als nichtinokulierte Kontrollprobe. Die Testprobe und die Kontrollprobe werden während 24 Stunden bei 37 °C unter Schütteln bei 200 U/min inkubiert. Nach Ablauf der Zeitdauer werden die Proben gaschromatographisch in bezug auf die freien Fettsäuren untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V zusammengestellt.

Tabelle V

Behandlung Fettsäuren (ppm)

Isobuttersäure Isovaleriansäure

Sterile BHI-Brühe 0 0

BHI-Brühe mit der Unterarmbakterienflora inokuliert 32 57 BHI-Brühe mit der Unterarmflora inokuliert

+ 0,5 % Na2EDTA 0 0

Beispiel 7

Man trägt eine wässrige Lösung, die 0,45 Gewichtsprozent einer Mischung aus Na2EDTA und Na4EDTA enthält (und die man gemäss Beispiel 3 hergestellt hat) mit Hilfe eines sterilen Gazekissens, das man mit der Lösung benetzt hat, auf eine Achselhöhle einer Testperson auf. Auf die andere Achselhöhle, die als unbehandelte Kontrolle dient, trägt man in gleicher Weise steriles destilliertes Wasser auf. Dann werden beide Achselhöhlen zweimal täglich durch Riechen untersucht, um die Geruchsentwicklung und die Geruchsintensität durch den Vergleich zu bestimmen. Die behandelte Achselhöhle zeigt eine sehr wesentliche deodorierte Wirkung.

Beispiel 8

Eine zur Unterdrückung des Schweissgeruches dienende, auf die Haut aufzutragende Creme bereitet man durch (1) Erhitzen des im folgenden angegebenen Bestandteils A auf 70 °C, (2) Erhitzen des im folgenden angegebenen Bestandteils B auf 75 °C, (3) Zugeben des Bestandteils B unter Rühren zu dem Bestandteil A und (4) Einstellen des pH-Wertes mit verdünnter Natriumhydroxidlösung auf 5,5.

Bestandteil A Gew.-% Cetylalkohol 2,5 Stearylalkohol 5,0 Isopropylmyristat 2,0 leichtes Silikonöl 1,0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

627 367

10

Natriumsalz des Reaktionsprodukts von Milchsäure und Stearinsäure 1,5 (Emplex, Patco Products, Kansas City, Missouri)

Methylhydroxybenzoat (Methyl paraben) 0,15

Propylhydroxybenzoat (Propyl paraben) 0,05 Bestandteil B

entionisiertes Wasser 78,8

Dinatriumsalz von EDTA 4,0

Propylenglykol 5,0

Beispiel 9

Man bereitet eine als Hautlotion zur Unterdrückung des Schweissgeruches geeignete Lotion durch Erhitzen

(1) des im folgenden beschriebenen Bestandteils A auf 72 °C,

(2) Erhitzen des im folgenden angegebenen Bestandteils B auf 75° C,

(3) Zugabe des Bestandteiles B unter Rühren zu dem Bestandteil A und

(4) Einstellen des pH-Wertes mit verdünnter Natriumhydroxidlösung auf 5,3.

entionisiertes Wasser Bestandteil C Duftstoff

Bestandteil A Cetylalkohol Stearylalkohol Isopropylmyristat leichtes Silikonöl

Gew.-% 1,9 3,0 1,3 0,8

Natriumsalz des Reaktionsprodukts von Milchsäure und Stearinsäure 1,1 (Emplex, Patco Products, Kansans City, Missouri)

Methylhydroxybenzoat (Methyl paraben) 0,15

Propylhydroxybenzoat (Propyl paraben) 0,05 Bestandteil B

entionisiertes Wasser 81,7

Propylenglykol 3,0

Dinatriumsalz von EDTA 7,0

Beispiel 10

Die in den Beispielen 8 und 9 beschriebenen Zubereitungen können auf die Hautoberflächen aufgetragen werden, um die Bildung von Fettsäuren, die durch die Einwirkung von Co-rynebakterien auf den ausgetretenen Talg gebildet werden, zu verhindern.

Beispiel 11

Man bereitet eine zur Geruchsbekämpfung geeignete Hand- oder Körper-Lotion durch (1) Erhitzen des im folgenden angegebenen Bestandteils A auf 82 °C, (2) Erhitzen des im folgenden angegebenen Bestandteils B auf 78 °C, (3) Zugeben des Bestandteils (A) unter Rühren zu dem Bestandteil B und (4) Abkühlen auf 46 °C und Zugeben des Bestandteils C.

Bestandteil A Gew.-%

Mineralöl 3,00

Glycerylmonostearat 5,00

Isopropylpalmitat 3,00

Sterolatum (Amerchol-H-9, Amerchol Products, Inc.) 1,00

Stearinsäure 1,50

Propylhydroxybenzoat (Propyl paraben) 0,05

Bestandteil B

Methylhydroxybenzoat (Methyl paraben 0,15

2-Brom-2-nitropropan-l,3-diol(Onyxide 500 der Onyx Co.) 0,20

Propylenglykol — USP 4,00

Glycerin 96% -USP 3,00

Sulfosuccinathalbester (Standapol SHC-301,

Henkel Co.) 2,50

Dinatriumsalz von EDTA 5,0

71,35 0,25

Beispiel 12

Durch kräftiges Durchmischen der folgenden Bestandteile stellt man einen für das topische Auftragen geeigneten Körperpuder her, der den Schweissgeruch bekämpft:

( Trinatriumäthylendiamintetraacetat Talkum Duftstoff

10 g 787 g 3 g

Beispiel 13

Die in Beispiel 12 beschriebene Zubereitung kann auf die Hautoberflächen aufgetragen werden, um die Bildung von schlecht riechenden Fettsäuren durch die Einwirkung von Co-rynebakterien auf den abgeschiedenen Talg zu verhindern.

20 Beispiel 14

Man bereitet einen Menstruationstampon, der einen absorbierenden zusammengepressten zylindrischen Kern aus Gewebezellstoff und kurzen Reyonfasern aufweist. Auf die vordere Hälfte der Oberfläche des Kerns trägt man eine neutrale Mi-25 schung aus Dinatrium-äthylendiamintetraacetat und Tetrana-trium-äthylendiamintetraacetat in einer Menge von 0,233 mg/cm2 (1,5 mg per square inch) auf. Das Salz wird in trockenem Zustand mit Hilfe einer Aerosolsprühlösung, die Dichlordifluormethan als Treibmittel enthält, auf die Oberflä-30 che des Kerns aufgebracht. Dann umhüllt man den Kern mit einer Vliesstoffhülle und befestigt am vorderen Ende ein Band zum Herausziehen des Tampons durch Anknoten.

Beispiel 15

35 Man stellt einen dem in Beispiel 14 beschriebenen Menstruationstampon ähnlichen Tampon her, der auf 2/3 der vorderen Oberfläche des absorbierenden Kerns und der flüssigkeitsdurchlässigen Hülle mit 0,155 mg/cm2 (1,0 mg per square inch) Trinatrium-äthylendiamintetraacetat versehen ist.

40

Beispiel 16

Durch Vermischen der folgenden Materialien in den ange-gegenen Mengenverhältnissen bei etwa 60 °C bereitet man einen Cremestift:

45 Bestandteile Ozokerit-Wachs Carnauba-Wachs Candellila-Wachs alkoxylierter Alkohol

Gewicht in g 48,0 32,0 64,0 42,0

so (Emcol 249-3K, Witco Chemical Company)

eine Mischung aus 20% butyliertem Hydroxy-anisol, 20% butyliertem Hydroxytoluol und 60% Maisöl (Tenox 4 der Eastman Chemical

Products Inc.) 0,8 55 modifizierter Bentonit (Benton M-20, National

Lead Company) 80,0

Talkum 120,0

Propylhydroxybenzoat (Propyl paraben) 0,8

neutrale Mischung aus Na2EDTA + Na4EDTA 40,0 60 (Herstellung siehe Fussnote 5) der Tabelle III)

Anschliessend giesst man die Mischung in gekühlte Formen und erhält durch Kühlen ein stiftförmiges Endprodukt.

Dann werden Versuchspersonen mit zwei mit Kodenum-65 mern bezeichneten Cremestiften versehen, die als Achselhöhlendesodorants verwendet werden sollen, wobei ein Stift die obige Zusammensetzung aufweist und der andere Stift eine ähnliche Zusammensetzung besitzt, jedoch nicht die Mischung

11

627 367

aus den beiden Natrium-äthylendiamintetraacetatsalzen enthält. Die Versuchspersonen werden nicht informiert, welcher Stift die EDTA-Salze enthält.

Die Versuchspersonen behandeln eine Achselhöhle mit dem einen Stift und die andere Achselhöhle mit dem anderen Stift, worauf qualitative Bewertungen der Geruchsintensität durchgeführt werden. Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle VI zusammengestellt.

Tabelle VI

Geruschsintensität durch Selbst-Bewertung

Versuchs- Kontrollachselhöhle Untersuchungsachselhöhle person

A

stark kein Geruch

B

sehr stark kein Geruch

C

sehr stark kein Geruch

D

stark kein Geruch

E

stark kein Geruch

F

sehr stark geringer Geruch

G

sehr stark geringer Geruch

H

stark geringer Geruch

I

sehr stark geringer Geruch

J

sehr stark geringer Geruch

K

stark geringer Geruch

L

stark geringer Geruch

M

sehr stark geringer Geruch

Beispiel 17

Man bereitet eine Aerosolzubereitung, indem man zunächst die folgenden Materialien in den angegebenen Mengenverhältnissen vermischt:

Gewichtsteile

Mikropulverisiertes Talkum 2,50

Mikropulverisiertes Na3EDTA 2,50

Duftstoff 0,16

wasserfreies Äthanol 0,20

Isopropylmeristat 0,60

Anschliessend bringt man die Mischung in Druckgefässe (Sprühdosen) ein und verwendet die folgenden Treibmittel in den angegebenen Mengenverhältnissen: Trichlormonofluormethan (Freon 11,

E.I. duPont de Nemours & Co.) 47,02

Dichlordifluormethan (Freon 12,

E.I. duPont de Nemours & Co.) 47,20

Beispiel 18

Bei einem Experiment, das in ähnlicher Weise wie das in Beispiel 5 beschriebene durchgeführt wird, werden Testproben hergestellt, indem man zu mit Corynebacterium inokulierten Testproben aus sterilem Plasma eine der folgenden Aminopo-lycarbonsäureverbindungen zusetzt: Dinatrium-äthylendiamin-tetraacetat (Na2EDTA), und ein Triäthanolaminsalz von Äthylendiamintetraessigsäure (TEDTA), das man durch Zugabe von Triäthanolamin zu wässriger Äthylendiamintetraessigsäure bis zu einem pH-Wert von 6,3 erhält. Die Menge, in der die beiden Salze zu den Proben zugesetzt werden, sind so gross, dass das Testmedium 0,2 Gew.-% des Salzes (als freie Säure gerechnet) enthält. Zusätzlich werden zwei Kontrollproben hergestellt, eine aus nicht modifiziertem sterilem Plasma (nichtinokuliert und keine Aminopolycarbonsäureverbindung enthaltend) und eine zweite Kontrollprobe, bei der es sich um eine inokulierte Probe handelt, die kein Salz enthält und als unbehandelte Kontrolle dient. Die Proben werden inkubiert und wie zuvor beschrieben in bezug auf die freien Fettsäuren untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind die folgenden:

Tabelle VII

gebildete Fettsäuren (ppm) Isobuttersäure Isovaleriansäure unbehandeltes steriles Plasma

0

Corynebacterium-Inoculum

keine EDTA-Verbindung

105

187

Corynebacterium-Inoculum

+ 0,1% Na2EDTA

0

Corynebacterium Inoculum

+ 0,1% TEDTA

0

Beispiel 19

Nach der in Beispiel 16 beschriebenen Weise bereitet man durch Vermischen der folgenden Materialien in den angegebenen Mengenverhältnissen einen Cremestift:

Bestandteil Gewicht in Gramm

Ozokerit-Wachs 48,0

Carnauba-Wachs 32,0

Candellila-Wachs 64,0

alkoxylierter Alkohol 42,0 (Emcol 249-3K, Witco Chemical Co.)

Mischung aus 20% butyliertem Hydroxy-anisol, 20% butyliertem Hydroxytoluol und 60% Maisöl (Tenox 4, Eastman

Chemical Products Inc.) 0,8 modifizerter Bentonit

(Benton M-20, National Lead Co.) 80,0

Talkum 120,0

Propylhydroxybenzoat (Propyl paraben) 0,8 Triäthanolaminsalz der

Äthylendiamintetraessigsäure 50,0

Der Stift kann auf die Hautoberfläche der Achselhöhle aufgetragen werden, um die Bildung von riechenden Fettsäuren aufgrund der Einwirkung von Corynebacterium auf Lipoidmaterialien zu verhindern.

Beispiel 20

Durch inniges Vermischen der im folgenden angegebenen Bestandteile in den angegebenen Mengen kann man Zubereitungen für die topische Auftragung herstellen, mit denen die Fettsäurebildung aus Lipoidmaterialien durch die Corynebak-terien inhibiert werden kann.

Zubereitung Äthylendiamintetraessigsäure 10 Triisopropanol-amin 17,7 Hamameliswasser 72,3

Beispiel 21

Durch inniges Vermischen der folgenden Bestandteile bereitet man eine für das Auftragen auf das Hautgewebe geeignete Zubereitung:

Äthylendiamintetraessigsäure 10 Gewichtsteile Triäthanolamin 13,8 Gewichtsteile Hamameliswasser 76,2 Gewichtsteile

Diese wässrige Zubereitung kann auf das Hautgewebe aufgetragen werden, um die Bildung von solchen Fettsäuren aus den ausgeschiedenen Lipoidmaterialien zu verhindern, die zu schlechtem Geruch, insbesondere Schweissgeruch, führen. Es zeigte sich, dass beim Einreiben des gewünschten Bereiches, beispielsweise der Achselhöhle, die Zersetzung der Lipoidmaterialien und damit die Entwicklung des Schweissgeruches verhindert werden kann, der ansonsten beispielsweise aufgrund der Einwirkung von Corynebakterien auf die ausgeschiedenen Lipoidmaterialien entstehen würde. Zur Verwendung erfolgte

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

627 367

12

ein täglicher Auftrag durch Einreiben, und dieser Auftrag wurde wiederholt, sobald die ersten Andeutungen einer Geruchsentwicklung auftraten.

Obwohl in der Vergangenheit die durch die Einwirkung der Mikroorganismen auf die Körpersekrete gebildeten unerwünschten Produkte durch das Abtöten der Mikroorganismen inhibiert wurden, ist jetzt gefunden worden, dass die gewünschten inhibierenden Wirkungen erfindungsgemäss ohne die notwendige Abtötung der Organismen erreicht werden kann. Dies ergibt sich beispielsweise daraus, dass beim Züchten von Proteus mirabilis in mit Heparin versetztem Blut bei 37 °C in Gegenwart oder in Abwesenheit von Dinatriumäthylendiaminte-traacetat während 24 Stunden keine schädliche Wirkung auf das Wachstum der Organismen festzustellen ist, was sich aus der folgenden Tabelle ergibt.

Mit Prozeus mirabilis inokuliertes Blut

Bakterienauszählung

0 Stunden io kein Na2EDTA 2% Na2EDTA

lOOxlO4 lOOxlO4

24 Stunden

182X107 231X107

s

Claims

627 367

2

PATENTANSPRÜCHE

1. Produkt, welches die Eigenschaft der Hemmung des Abbaues von Lipoidmaterialien zu Fettsäuren mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen pro Molekül durch Mikroorganismen des Genus Corynebakterium besitzt, dadurch gekennzeichnet, dass das Produkt als einzigen aktiven Bestandteil ein Salz der Äthy-lendiamintetraessigsäure enthält.
2. Produkt nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Alkalimetallsalz oder ein Alkanolaminsalz der Äthylendiamintetraessigsäure enthält.
3. Produkt nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Natriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure, vorzugsweise das Dinatriumsalz, das Trinatriumsalz, das Tetranatriumsalz oder eine Mischung aus dem Dinatriumsalz und Tetranatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure enthält.
4. Produkt nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Trialkanolaminsalz, vorzugsweise ein Triäth-anolaminsalz der Äthylendiamintetraessigsäure enthält.
5. Produkt nach einem der Patentansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es eine kosmetische Zusammensetzung in fester, flüssiger, halbfester Form oder in Form eines Aerosols ist, welcher als aktiven Bestandteil das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure enthält.
6. Produkt nach Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Desodorans ist.
7. Produkt nach einem der Patentansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Produkt zur Monatshygiene ist, welches einen absorbierenden Kern und eine um den Kern herum angeordnete flüssigkeitsdurchlässige Hülle aufweist, wobei mindestens auf jenen Bereichen der Oberfläche, die während der Benutzung zuerst mit der Menstruationsflüssigkeit in Berührung kommen, das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure enthalten ist, vorzugsweise in einer Konzentration von mindestens 0,0002 g pro cm2.
8. Produkt nach Patentanspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Monatsbinde oder ein Tampon ist.
9. Produkt nach Patentanspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure in einer Konzentration von 0,0006 bis 0,0155 g pro cm2 enthält.