CH626911A5 - Process for preparing sulpho-free cationic azo compounds - Google Patents

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CH626911A5
CH626911A5 CH1634676A CH1634676A CH626911A5 CH 626911 A5 CH626911 A5 CH 626911A5 CH 1634676 A CH1634676 A CH 1634676A CH 1634676 A CH1634676 A CH 1634676A CH 626911 A5 CH626911 A5 CH 626911A5
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CH
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sep
hydrogen
chain
branched
unsubstituted
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CH1634676A
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Manfred Dr Greve
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Sandoz Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B44/08—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group from coupling components containing heterocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
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Abstract

The process for preparing sulpho-free cationic (basic) azo compounds of the formula I <IMAGE> where the symbols are each as defined in Claim 1, comprises coupling the diazo component of an amine of the formula <IMAGE> with a coupling component of the formula <IMAGE> They are used for dyeing or printing non-textile materials such as plastics, leather and paper.

Description

       

  
 

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

 



   7. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Leder gemäss Patentanspruch 3.



   Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien basischen Verbindungen sowie von Mischungen dieser Verbindungen, die in einer der möglichen tautomeren Formen der Formel
EMI2.1     
 entsprechen, worin R Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten   Cl¯4-Alkylrest,    R1 Wasserstoff, CN,
EMI2.2     
 oder   COLORS,    R2 jeweils Wasserstoff, Hal, CN, NO2 oder CF3, R3 jeweils Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substitu ierten geradkettigen oder verzweigten   C1 20-Alkylrest,    R4 jeweils Wasserstoff oder   COORg,    R5 Wasserstoff oder einen Rest der Formel -O-R9,
EMI2.3     

EMI2.4     

EMI2.5     
 R6 und R7 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff,

   einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder ver zweigten   C1 4-Alkylrest,      R5    einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten   C14-Akyfrest,    R9 jeweils einen unsubstituierten oder substituierten geradket tigen oder verzweigten G5-25-Alkylrest.



  a   2, 3 oder 4,    b 1, 2 oder 3, c   1 oder 2,    d 1 oder 2, e 1 oder 2,   K(D    einen Rest der Formel
EMI2.6     
 f 0, 1 oder 2,   Rl()    Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten   C1 4-Alkyfrest,    R11 jeweils unabhängig voneinander einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten   C14-   
Alkylrest,   R12    Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten   C1 4-Alkylrest,    R13 und R14 jeweils unabhängig voneinander einen unsubstitu ierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten    C1-4-Alkylrest,    R15 Wasserstoff,

   einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten   Cl¯4-Alkylrest    und An ein Anion bedeuten, die Reste   R13    und R14zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden heterocyclischen Ring bilden können, der   RingB    1,2 oder 3 Substituenten trägt, wovon mindestens einer der Reste R3, R4 oder R5 verschieden von Wasserstoff sein muss, und, falls   R4 und R5 Wasserstoffbedeuten,    R3 mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muss und die Summe der aliphatischen und/oder aromatischen   -Ç-,    -CH-, -CH2- und   -CH3-Grup-      per mund    unabhängig davon, ob   R4undR5Wasserstoffbedeuten,    in den   Resten R3,    R4,

   R5 und R9 zusammen höchstens 28 beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel
EMI2.7     
 mit einer Kupplungskomponente der Formel
EMI2.8     
 kuppelt.



   Gute Verbindungen entsprechen der Formel  
EMI3.1     




  worin Ra einen unsubstituierten geradkettigen   C14-Alkylrest,    R2a Wasserstoff, Cl, Br, CN, NO2 oder CF3, R3a Wasserstoff, einen unsubstituierten geradkettigen oder ver zweigten   C1 20-Alkylrest,    R4a Wasserstoff oder COOR9a, R50 Wasserstoff oder einen Rest der Formel   -O-R9a,      -CO-R9a,   
EMI3.2     
 R16 Wasserstoff, Chlor oder Brom,   R9a    jeweils einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweig ten   C5¯20-Alkylrest,    a' 2 oder 3 b' 1 oder 2,   K1#   einen Rest der Formel   Ie   
EMI3.3     

EMI3.4     
 R11a Wasserstoff,

   einen unsubstituierten geradkettigen oder ver zweigten   C1 4-Alkylrest,      Rl2a    Wasserstoff oder einen unsubstituierten geradkettigen C1-4 
Alkylrest,   Rl3a    und R14a jeweils unabhängig voneinander einen unsubstitu ierten geradkettigen   C¯4-Alkylrest    oder einen durch Phe nyl oder CO-R17 substituierten geradkettigen C1-4-Alkyl- rest,   Rl5a    Wasserstoff oder einen unsubstituierten geradkettigen   C14-   
Alkylrest, R17 einen unsubstituierten geradkettigen   C14-Alkylrest    bedeuten, die Reste   Rl3a    und Rl4a zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Morpholin- oder Piperidinring bilden können,   der Ring B 1    1, 2 oder 3 Substituenten trägt,

   wovon mindestens einer der Reste   R3a,    R4a oder   Rsaverschieden    von Wasserstoff sein muss und, falls R4a und   R53 Wasserstoff bedeu-    ten, R3a mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muss und die Summe der aliphatischen und/oder aromatischen -CH-, -CH2-, und -CH3-Gruppen und unabhängig davon, ob   R4a und    R5a Wasserstoff bedeuten, in den Resten R3a,   R4a,    R5a und R9a zusammen höchstens 24 beträgt.



   Vorteilhafte Verbindungen entsprechen der Formel
EMI3.5     
 worin   Rh    CH3, C2H5 oder C3H7, R2b Wasserstoff, Cl, Br oder NO2, R5b Wasserstoff oder einen Rest der Formel   -O-Rga,      -CO-Rga,   
EMI3.6     
 oder -SO2-R9a'   K2&commat;

  ;   einen Rest der Formel
EMI3.7     
 Rl2b Wasserstoff, CH3, C2H5 oder C3H7, Rl3b und R14b jeweils unabhängig voneinander einen unsubstitu ierten geradkettigen C1-4-Alkylrest oder einen durch Phe nyl oder CO-R17a substituierten geradkettigen C1-3-Alkyl- rest und R17a CH3, C2H5 oder C3H7 bedeuten, der Ring B2 1 oder 2 Substituenten trägt, wovon mindestens einer der Reste   R3a,    R4a oder   Rsb    verschieden von Wasserstoff sein muss und, falls R4a und Rsh Wasserstoff bedeuten, R3a mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muss und die Summe der aliphatischen und/oder aromatischen   C(H    -CH2- und -CH3-Gruppen und unabhängig davon, ob R4a und   Rsb    Wasserstoff bedeuten,

   in den Resten   R3a,      R4a,    R5b und   R9a    zusammen höchstens 24 beträgt.



   Von Bedeutung sind Verbindungen der Formel  
EMI4.1     
 worin R2c Wasserstoff, Cl oder NO2, R3b Wasserstoff, einen unsubstituierten geradkettigen oder ver zweigten   Cl¯18-Alkylrest,      R4b    Wasserstoff oder COOR9b, R5c Wasserstoff oder einen Rest der Formel   -O-Rah.      -CO-Roh    oder
EMI4.2     
   R9b    einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten    Cs¯l8-Alkylrest,      R12e    Wasserstoff oder CH3,   R13c    und   Ri4c    jeweils unabhängig voneinander CH3, C2H5, C3H7 oder
EMI4.3     
 bedeuten, der Ring B3 1 oder 2 Substituenten trägt, wovon   mindestens einer der Reste R3b, R4b oder Rsc verschieden von    Wasserstoff sein muss und,

   falls R4b oder R5c Wasserstoff bedeuten, R3b mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muss und die Summe der aliphatischen und/oder aromatischen -CH-, -CH2oder -CH3-Gruppen und unabhängig davon, ob R4b und   R5c    Wasserstoff bedeuten, in den Resten R3b, R4b,   R5C und R9b    höchstens 20 beträgt.



   Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel
EMI4.4     
 worin R5d Wasserstoff oder einen Rest der Formel   -O-R9h    bedeuten, der Ring B4 1 oder 2 Substituenten trägt, wovon mindestens einer der Reste R3b, R4b oder R5d verschieden von Wasserstoff sein muss und, falls R4b und   R5d Wasserstoff bedeu-    ten, R3b mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten   i,nuss    und die Summe der aliphatischen und/oder aromatischen -CH-, -CH2oder -CH3-Gruppen und unabhängig davon, ob R4b und R5d Wasserstoff bedeuten, in den Resten R3b, R4b, R5d und   R9b    zusammen mindestens 10 und höchstens 20 beträgt.



   In den obigen Formeln steht R in zunehmender Bedeutung für Ra bzw. für Rb bzw. für CH3; R1 für CN; R2 für R2a bzw. für R2b bzw. für   R2C;    R3 für R3a bzw.   für R3b;    R4 für R4a bzw. für R4b; R5 für   R5a    bzw. für R5b bzw. für   R5C    bzw. für R5d; R9 für Rga bzw.



  für   Rgb;    R10 für   Rloa    bzw. für   CH;    R11 für CH3;   R12 für    Ri2a bzw.



  für R12b bzw. für   Ri2c    bzw. für CH3; R13 für   Rl3n    bzw. für   Rl3b    bzw.



  für   R13Cbzw.    für CH3; R14 für   Rl4a    bzw.   für R14b    bzw. für   Rl4cbzw.   



  für CH3; R15 für   R15a;    R16 für Wasserstoff; R17 für   Rl7a;    a für a' bzw. für die Zahl 3; b für b'; c für die Zahl 1.



   Wenn R für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest steht, ist er geradkettig oder verzweigt, hauptsächlich ist er unsubstituiert und geradkettig; vorteilhaft steht er in solchen Fällen für Methyl, Äthyl oder Propyl, insbesondere für Methyl.



   Wenn R2 Halogen bedeutet, steht R2   hauptsächlich    für Cl oder Br, insbesondere für Cl.



   Wenn R3 für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest steht, ist er geradkettig oder verzweigt, hauptsächlich ist er unsubstituiert und geradkettig oder verzweigt und enthält 1 bis 20 Kohlenstoffatome, besonders jedoch 1 bis 18 Kohlenstoffatome.



   Rg steht für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest und ist geradkettig oder verzweigt, hauptsächlich ist er unsubstituiert, geradkettig oder verzweigt und enthält 5 bis 20 oder besonders aber 5 bis 18 Kohlenstoffatome.



   Wenn   Rlo    für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest steht, ist er geradkettig oder verzweigt, hauptsächlich ist er unsubstituiert geradkettig oder verzweigt, insbesondere bedeutet er Methyl.



   R11 steht hauptsächlich für Methyl.



   Wenn R12, R13 und R14 für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest stehen, sind sie geradkettig oder verzweigt, hauptsächlich sind sie unsubstituiert geradkettig; als solche stehen   R12,    R13 und R14 insbesondere für Methyl, Äthyl aoder Propyl und insbesondere für Methyl.



   Wenn   Rl3    und R14 einen substituierten Alkylrest bedeuten, so ist er hauptsächlich durch Phenyl oder durch   -CO-R17    substituiert, insbesondere stehen diese Reste für Benzyl.



   Wenn R15 für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest steht, ist er geradkettig oder verzweigt; hauptsächlich ist er unsubstituiert und geradkettig.



   Die Verbindungen der Formel III sind zum grössten Teil bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. nach der aus der Deutschen Offenlegungsschrift 1 924 770 bekannten Methode.



   Auch die Amine der Formel II sind bekannt.



   Die Kupplung kann nach an sich bekannten Methoden   durch-    geführt werden. Vorteilhaft kuppelt man in wässrigem, saurem oder neutralem oder alkalischem Medium bei Temperaturen von etwa   10     C bis etwa Raumtemperatur, gegebenenfalls in Gegenwart eines Kupplungsbeschleunigers wie Pyridin, Harnstoff usw.



  Man kann die Kupplung auch in einem Gemisch von Lösungsmitteln wie z. B. Wasser und einem organischen Lösungsmittel durchführen.



     UnterAnionAO    sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z. B. Halogenid-, (wie Chlorid-, Bromid-), Sulfat-, Bisulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-,   Perch-    lorat-, Benzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Tartrat-, Malat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen wie das von Chlorzinkdoppelsalzen; ferner die Anionen der folgenden Säuren: Borsäure, Citronensäure, Glykolsäure, Diglykolsäure oder Adipinsäure.



   In den kationischen Verbindungen der Formel I lässt sich das Anions durch andere Anionen austauschen, z. B. mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z. B. über das Hydroxid oder über das Bicarbonat oder gemäss der Deutschen Offenlegungsschriften 2 001 748 oder 2 001 816.



   Die neuen Verbindungen lassen sich in Färpepräparate überführen. Die Verarbeitung,   z.B.    in stabile, flüssige oder feste Färbepräparate, kann auf allgemein bekannte Weise erfolgen, z. B. durch Mahlen oder Granulieren oder dann durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zugabe eines Hilfsmittels, z. B. eines Stabilisators oder Lösungsvermittlers wie Harnstoff. Solche Zubereitungen können beispielsweise nach den Angaben in den französischen Patentschriften 1 572 030 und 1 581 900 oder gemäss den Deutschen Offenlegungsschriften 2 001 748 und 2 001 816 erhalten werden.

 

   Die neuen Verbindungen dienen zum Färben oder Bedrukken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Homo- oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils   oderas.   



  Dicyanäthylens bestehen oder solche enthalten.



   Man kann auch synthetische Polyamide oder   synthetische      Polyester, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, färben oder bedrucken. Solche Polyamide sind beispielsweise aus der Belgischen Patentschrift 706 104 bekannt. Entsprechende Polyester sind aus der USA-Patentschrift 3 379 723 bekannt.



   Textilmaterial färbt man besonders vorteilhaft in wässrigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von   60     C bis Siedetemperatur oder bei Temperaturen über   100"    C unter Druck.



   Man kann das Textilmaterial mit den Verbindungen der Formel I auch in organischen Lösungsmitteln färben, z. B. nach den Angaben in der Deutschen Offenlegungsschrift 2 437 549.



   Man erhält auf den zuvor genannten Substraten gute Lichtechtheit und eine gute Kombinierbarkeit mit anderen basischen Farbstoffen. Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe besitzen den Vorteil einer tiefen Kombinationskennzahl. Gut ist ebenfalls das Ziehvermögen,   dieWasch-,    Schweiss-, Sublimier-,   Plissier-.    Dekatur-, Bügel- Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-, Überfärbe- und Lösungsmittelechtheit. Die Farbstoffe sind hydrolysenbeständig und besitzen eine gute Löslichkeit in Wasser und ergeben farbstarke, egale Färbungen.



   Die Verbindungen dienen auch zum Färben von Kunstmassen, Leder und Papier.



   In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente: die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
26,5 Teile 2-Nitro-4-(2'-äthyl)-hexyloxy-anilin werden in wässriger, salzsaurer Lösung unter Zusatz von Eisessig wie üblich bei 0 bis   5     mit Natriumnitritlösung diazotiert. Die überschüssige salpetrige Säure wird mit Amidosulfonsäurre zerstört. Die klärfiltrierte, kalte Diazoniumchloridlösung lässt man im Verlauf einer Stunde bei 0 bis   50 zu    einer Lösung von 38 Teilen 1-(3'   N'N'N'-Trimethylammonium-propyl)-2-keto-3-cyan-4-methyl-    6-hydroxy-1,2-dihydropyridin-methylsulfat in 500 Teilen Wasser zutropfen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff mit Natriumchlorid ausgefällt, gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel
EMI5.1     
 und färbt Polyacrylnitril-Gewebe aus essigsaurer Lösung in gelben, echten Tönen.



   In der   folgenden Tabelle      list    der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach den Angaben im Beispiel 1 erhalten werden können. Sie entsprechen der Formel
EMI5.2     
   worin      R, Rl,      QG3      und a die in der Tabelle I    angegebenen Bedeutungen besitzen. Als Anion As kommen   diein    der Beschreibung aufgeführten in Frage. Das Symbol   Qe   kann für einen beliebigen der in der Tabelle A aufgeführten Reste   Qe    stehen. Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jedem einzelnen Farbstoff durch eine andere der angegebenen Gruppierungen ausgetauscht werden.



   Tabelle A   
Q kann für die Symbole Q1 bis Q12 stehen, wobei Ql bis Q12    die nachstehenden Gruppierungen bedeuten:
EMI5.3     


<tb> Q1 <SEP> bedeutet(CH3)3
<tb> 
EMI5.4     

EMI5.5     


<tb>  <SEP> H
<tb>  <SEP> H
<tb> Q3 <SEP> bedeutet <SEP> - <SEP> Il25
<tb>  <SEP> c95
<tb> 
EMI5.6     
  
EMI6.1     


<tb> Qlo <SEP> bedeutet <SEP> 19 <SEP> bedeutet <SEP> - <SEP> Q12 <SEP> bedeutet <SEP> -%·% <SEP> C3
<tb>  <SEP> H <SEP> CH3
<tb>  Tabelle I
EMI6.2     


<tb> Bsp.Nr. <SEP> D <SEP> 1 <SEP> R <SEP> R1 <SEP> a
<tb>  <SEP> CH <SEP> NOZ
<tb>  <SEP> 3rM2M
<tb>  <SEP> 2 <SEP> CH3 <SEP>  < Cff2 <SEP> cN <SEP> 3 <SEP> 2-12
<tb>  <SEP> 3 <SEP> i <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 2 <SEP> 1,2,4,5,10
<tb>  <SEP> 4 <SEP> do. <SEP> C2H5 <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1
<tb>  <SEP> 5 <SEP> do.

  <SEP> CH3 <SEP> C!OWH2 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb>  <SEP> NO <SEP> 3 <SEP> 2
<tb>  <SEP> 6 <SEP> CloH2lX <SEP> do. <SEP> CN <SEP> 3 <SEP> 1, <SEP> 2
<tb>  <SEP> do. <SEP> N <SEP> 3 <SEP> 1,2
<tb>  <SEP> 7 <SEP> C12 <SEP> 25{)t <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,9
<tb>  <SEP> 8 <SEP> C8H1 <SEP> 74) <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1-5
<tb>  <SEP> 9 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 2 <SEP> 1-5
<tb>  <SEP> No2
<tb>  <SEP> 10 <SEP> C9H19 <SEP> dc. <SEP> dc. <SEP> 3 <SEP> 10
<tb>  <SEP> * <SEP> /NO2
<tb>  <SEP> 11 <SEP> C5HLLX <SEP> dc. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 4
<tb>  <SEP> 12 <SEP> CloH2le <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2
<tb>  <SEP> 13 <SEP> C10H21C1 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2,4,5
<tb>  <SEP> 14 <SEP> 10 <SEP> 21 <SEP> 9 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 2
<tb>  <SEP> Cl
<tb>  <SEP> C2H5 <SEP> 2 <SEP> |
<tb>  <SEP> 15 <SEP> CH <SEP> - <SEP> (CH2) <SEP> | <SEP> do.

  <SEP> i <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> j <SEP> 1,2
<tb>  <SEP> 16 <SEP> 12 <SEP> CH <SEP> | <SEP> 3 <SEP> CN <SEP> 3 <SEP> 1
<tb>  <SEP> 3
<tb>  <SEP> NO
<tb>  <SEP> 17 <SEP> C12 <SEP> 25 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2
<tb>  <SEP> .03iK' <SEP> ,H
<tb>  <SEP> 18 <SEP> 12 <SEP> 25 <SEP> do. <SEP> i <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> | <SEP> 1-12
<tb>   
EMI7.1     


<tb> Bsp.Nr. <SEP> D <SEP> R <SEP> h <SEP> Q
<tb>  <SEP> oC14H29
<tb> 19 <SEP> C <SEP> CH3 <SEP> CN <SEP> 2 <SEP> 1
<tb>  <SEP> %0H210OC
<tb> 20 <SEP> 9 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 2,4
<tb> 21 <SEP> C10H210OC <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2,3,5,6,12
<tb> 22 <SEP> C14H29OOC- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 2
<tb> 23 <SEP> C8 <SEP> 17 <SEP> C <SEP> C <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1
<tb>  <SEP> V <SEP> Ir
<tb> 24 <SEP> ss <SEP> do. <SEP> do.

  <SEP> 3 <SEP> 1,2,3,5,6,9,12
<tb>  <SEP> COOC5Hll
<tb>  <SEP> .CWC,I3 <SEP> I
<tb> 25 <SEP> 2- <SEP> i <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2,3,5,6,12
<tb>  <SEP> 6 <SEP> 13
<tb>  <SEP> L3
<tb> 26 <SEP> (0 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2
<tb>  <SEP> COOC8H17
<tb> 27 <SEP> C8H17O <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2,3
<tb> 28 <SEP> 8 <SEP> 17 <SEP> + <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2,3
<tb> 29 <SEP> C12H25- <SEP> do. <SEP> 1 <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2,8
<tb> 30 <SEP> 8 <SEP> 17 <SEP> e <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2
<tb> 7(o;
<tb>  <SEP> 3 <SEP> C8H17 <SEP> - <SEP> dc. <SEP> dc. <SEP> 3 <SEP> 1,2,4
<tb>  <SEP> CH
<tb> 32 <SEP> 10 <SEP> SO <SEP> e <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2,4
<tb>  <SEP> C10H21 <SEP> 2
<tb> 33 <SEP> C12H25-SO2 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2
<tb> CsH.1. <SEP> do. <SEP> do. 

  <SEP> 3 <SEP> 1,2
<tb>  <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> Cl
<tb>   
EMI8.1     


<tb> Bsp.Nr. <SEP> D <SEP> R <SEP> R1 <SEP> a
<tb>  <SEP> 1
<tb>  <SEP> H3C6mc <SEP> CH3 <SEP> (3N <SEP> 3
<tb>  <SEP> 35 <SEP>  >  <SEP> CH3 <SEP> CN <SEP> 3 <SEP> 1,2,3,5,6,12
<tb>  <SEP> H17C80 t
<tb>  <SEP> 36 <SEP>  >  <SEP> do. <SEP> d3. <SEP> 3 <SEP> 1,2,3,5,6,12
<tb>  <SEP> H17Cs00 <SEP> do, <SEP> 2 <SEP> 1,2,3,5,6,12
<tb>  <SEP> 37 <SEP> - <SEP> - <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 2 <SEP> 1,2,3,5,6,12
<tb>  Die Farbstoffe der Beispiele 2-37 färben Polyacrylnitril in gelben Tönen. 



  
 

** WARNING ** beginning of DESC field could overlap end of CLMS **.

 



   7. A method for dyeing or printing leather according to claim 3.



   The invention relates to a process for the preparation of sulfonic acid group-free basic compounds and mixtures of these compounds in one of the possible tautomeric forms of the formula
EMI2.1
 correspond in which R is hydrogen, an unsubstituted or substituted straight-chain or branched Cl 4 alkyl radical, R1 is hydrogen, CN,
EMI2.2
 or COLORS, R2 in each case hydrogen, Hal, CN, NO2 or CF3, R3 in each case hydrogen, an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1 20-alkyl radical, R4 in each case hydrogen or COORg, R5 in hydrogen or a radical of the formula -O-R9,
EMI2.3

EMI2.4

EMI2.5
 R6 and R7 are each independently hydrogen,

   an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1 4-alkyl radical, R5 an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, R9 in each case an unsubstituted or substituted straight-chain or branched G5-25-alkyl radical.



  a 2, 3 or 4, b 1, 2 or 3, c 1 or 2, d 1 or 2, e 1 or 2, K (D is a radical of the formula
EMI2.6
 f 0, 1 or 2, Rl () hydrogen, an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1 4-alkyl radical, R11 each independently of one another an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-
Alkyl radical, R12 hydrogen, an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1 4-alkyl radical, R13 and R14 each independently an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1-4 alkyl radical, R15 hydrogen,

   are an unsubstituted or substituted straight-chain or branched Cl4 alkyl radical and An anion, the radicals R13 and R14 together with the N atom bonded to them can form a heterocyclic ring which may contain further heteroatoms and which carries RingB 1,2 or 3 substituents , of which at least one of the radicals R3, R4 or R5 must be different from hydrogen, and, if R4 and R5 are hydrogen, R3 must contain at least 5 carbon atoms and the sum of the aliphatic and / or aromatic -Ç-, -CH-, -CH2 - and -CH3 group per mouth, regardless of whether R4 and R5 mean hydrogen, in the residues R3, R4,

   R5 and R9 together are at most 28, characterized in that the diazo compound is obtained from an amine of the formula
EMI2.7
 with a coupling component of the formula
EMI 2.8
 couples.



   Good connections correspond to the formula
EMI3.1




  wherein Ra is an unsubstituted straight-chain C14 alkyl radical, R2a hydrogen, Cl, Br, CN, NO2 or CF3, R3a hydrogen, an unsubstituted straight-chain or branched C1 20 alkyl radical, R4a hydrogen or COOR9a, R50 hydrogen or a radical of the formula -O -R9a, -CO-R9a,
EMI3.2
 R16 hydrogen, chlorine or bromine, R9a each an unsubstituted straight-chain or branched C5-20 alkyl radical, a '2 or 3 b' 1 or 2, K1 # a radical of the formula Ie
EMI3.3

EMI3.4
 R11a hydrogen,

   an unsubstituted straight-chain or branched C1 4-alkyl radical, Rl2a hydrogen or an unsubstituted straight-chain C1-4
Alkyl radical, Rl3a and R14a each independently of one another are an unsubstituted straight-chain C4 alkyl radical or a straight-chain C1-4-alkyl radical substituted by phenyl or CO-R17, Rl5a hydrogen or an unsubstituted straight-chain C14-
Alkyl radical, R17 is an unsubstituted straight-chain C14 alkyl radical, the radicals Rl3a and Rl4a together with the N atom bonded to them can form a morpholine or piperidine ring which carries ring B 1, 1, 2 or 3 substituents,

   of which at least one of the radicals R3a, R4a or Rsa must be different from hydrogen and, if R4a and R53 are hydrogen, R3a must contain at least 5 carbon atoms and the sum of the aliphatic and / or aromatic -CH-, -CH2-, and - CH3 groups and regardless of whether R4a and R5a are hydrogen, in the radicals R3a, R4a, R5a and R9a together is at most 24.



   Advantageous compounds correspond to the formula
EMI3.5
 in which Rh CH3, C2H5 or C3H7, R2b is hydrogen, Cl, Br or NO2, R5b is hydrogen or a radical of the formula -O-Rga, -CO-Rga,
EMI3.6
 or -SO2-R9a 'K2?

  ; a remainder of the formula
EMI3.7
 Rl2b hydrogen, CH3, C2H5 or C3H7, Rl3b and R14b each independently represent an unsubstituted straight-chain C1-4-alkyl radical or a straight-chain C1-3-alkyl radical substituted by phenyl or CO-R17a and R17a represent CH3, C2H5 or C3H7 , the ring B2 has 1 or 2 substituents, of which at least one of the radicals R3a, R4a or Rsb must be different from hydrogen and, if R4a and Rsh are hydrogen, R3a must contain at least 5 carbon atoms and the sum of the aliphatic and / or aromatic C (H -CH2 and -CH3 groups and regardless of whether R4a and Rsb are hydrogen,

   in the radicals R3a, R4a, R5b and R9a together is at most 24.



   Compounds of the formula are of importance
EMI4.1
 wherein R2c is hydrogen, Cl or NO2, R3b is hydrogen, an unsubstituted straight-chain or branched Cl¯18 alkyl radical, R4b is hydrogen or COOR9b, R5c is hydrogen or a radical of the formula -O-Rah. -CO-raw or
EMI4.2
   R9b is an unsubstituted straight-chain or branched Cs¯l8 alkyl radical, R12e is hydrogen or CH3, R13c and Ri4c, in each case independently of one another, CH3, C2H5, C3H7 or
EMI4.3
 mean the ring B3 has 1 or 2 substituents, at least one of the radicals R3b, R4b or Rsc must be different from hydrogen and,

   if R4b or R5c are hydrogen, R3b must contain at least 5 carbon atoms and the sum of the aliphatic and / or aromatic -CH, -CH2 or -CH3 groups and regardless of whether R4b and R5c are hydrogen, in the radicals R3b, R4b, R5C and R9b is 20 or less.



   Compounds of the formula are of particular importance
EMI4.4
 wherein R5d is hydrogen or a radical of the formula -O-R9h, the ring B4 has 1 or 2 substituents, of which at least one of the radicals R3b, R4b or R5d must be different from hydrogen and, if R4b and R5d are hydrogen, R3b At least 5 carbon atoms contain i, nut and the sum of the aliphatic and / or aromatic -CH, -CH2 or -CH3 groups and regardless of whether R4b and R5d are hydrogen, in the radicals R3b, R4b, R5d and R9b together at least 10 and is at most 20.



   In the above formulas, R is increasingly important for Ra or for Rb or for CH3; R1 for CN; R2 for R2a or for R2b or for R2C; R3 for R3a or for R3b; R4 for R4a or for R4b; R5 for R5a or for R5b or for R5C or for R5d; R9 for Rga or



  for Rgb; R10 for Rloa or for CH; R11 for CH3; R12 for Ri2a or



  for R12b or for Ri2c or for CH3; R13 for Rl3n or for Rl3b or



  for R13C or for CH3; R14 for Rl4a or for R14b or for Rl4c or.



  for CH3; R15 for R15a; R16 for hydrogen; R17 for Rl7a; a for a 'or for the number 3; b for b '; c for the number 1.



   If R represents an optionally substituted alkyl radical, it is straight-chain or branched, mainly it is unsubstituted and straight-chain; In such cases it is advantageously methyl, ethyl or propyl, in particular methyl.



   When R2 is halogen, R2 is mainly Cl or Br, especially Cl.



   If R3 represents an optionally substituted alkyl radical, it is straight-chain or branched, mainly it is unsubstituted and straight-chain or branched and contains 1 to 20 carbon atoms, but especially 1 to 18 carbon atoms.



   Rg stands for an optionally substituted alkyl radical and is straight-chain or branched, mainly it is unsubstituted, straight-chain or branched and contains 5 to 20 or especially 5 to 18 carbon atoms.



   If Rlo stands for an optionally substituted alkyl radical, it is straight-chain or branched, mainly it is unsubstituted straight-chain or branched, in particular it means methyl.



   R11 mainly stands for methyl.



   If R12, R13 and R14 represent an optionally substituted alkyl radical, they are straight-chain or branched, mainly they are unsubstituted straight-chain; as such, R12, R13 and R14 are in particular methyl, ethyl or propyl and in particular methyl.



   If R13 and R14 represent a substituted alkyl radical, it is mainly substituted by phenyl or by -CO-R17, in particular these radicals are benzyl.



   If R15 represents an optionally substituted alkyl radical, it is straight-chain or branched; it is mainly unsubstituted and straight-chain.



   The compounds of formula III are for the most part known or can be prepared by methods known per se, e.g. B. by the method known from German Offenlegungsschrift 1 924 770.



   The amines of the formula II are also known.



   The coupling can be carried out according to methods known per se. Coupling is advantageously carried out in aqueous, acidic or neutral or alkaline medium at temperatures from about 10 ° C. to about room temperature, if appropriate in the presence of a coupling accelerator such as pyridine, urea, etc.



  You can also use the coupling in a mixture of solvents such as. B. water and an organic solvent.



     AnionAO means both organic and inorganic ions, such as B. halide, (such as chloride, bromide), sulfate, bisulfate, methyl sulfate, aminosulfonate, perchlorate, benzenesulfonate, oxalate, maleate, acetate, propionate, lactate, succinate -, tartrate, malate, methanesulfonate or benzoate ions or complex anions such as that of chlorinated zinc double salts; also the anions of the following acids: boric acid, citric acid, glycolic acid, diglycolic acid or adipic acid.



   In the cationic compounds of formula I, the anion can be exchanged for other anions, e.g. B. with the help of an ion exchanger or by reaction with salts or acids, optionally in several stages, for. B. over the hydroxide or over the bicarbonate or according to German Offenlegungsschriften 2 001 748 or 2 001 816.



   The new compounds can be converted into dye preparations. The processing, e.g. in stable, liquid or solid coloring preparations can be done in a generally known manner, e.g. B. by grinding or granulating or then by dissolving in suitable solvents, optionally with the addition of an auxiliary, e.g. B. a stabilizer or solubilizer such as urea. Such preparations can be obtained, for example, according to the information in French patents 1 572 030 and 1 581 900 or in accordance with German Offenlegungsschriften 2 001 748 and 2 001 816.

 

   The new compounds are used for dyeing or printing fibers, threads or textiles made therefrom, which are made from homo- or copolymers of acrylonitrile or as.



  Dicyanäthylens exist or contain such.



   It is also possible to dye or print synthetic polyamides or synthetic polyesters modified by acidic groups. Such polyamides are known for example from Belgian patent 706 104. Corresponding polyesters are known from US Pat. No. 3,379,723.



   Textile material is dyed particularly advantageously in an aqueous, neutral or acidic medium at temperatures from 60 ° C. to boiling temperature or at temperatures above 100 ° C. under pressure.



   You can dye the textile material with the compounds of formula I in organic solvents, for. B. according to the information in German Offenlegungsschrift 2,437,549.



   Good lightfastness and good combinability with other basic dyes are obtained on the substrates mentioned above. The dyes obtained according to the invention have the advantage of a low combination index. Also good is the pulling power, the washing, welding, sublimation, pleating. Decatur, iron, water, sea water, dry cleaning, over-dyeing and solvent fastness. The dyes are resistant to hydrolysis and have good solubility in water and result in strong, level dyeings.



   The compounds are also used to dye synthetic materials, leather and paper.



   In the following examples, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight: the temperatures are given in degrees Celsius.



   example 1
26.5 parts of 2-nitro-4- (2'-ethyl) -hexyloxy-aniline are diazotized in aqueous, hydrochloric acid solution with the addition of glacial acetic acid as usual at 0 to 5 with sodium nitrite solution. The excess nitrous acid is destroyed with amidosulfonic acid. The clarified, cold diazonium chloride solution is left over one hour at 0 to 50 to a solution of 38 parts of 1- (3 'N'N'N'-trimethylammonium propyl) -2-keto-3-cyan-4-methyl- Add 6-hydroxy-1,2-dihydropyridine methyl sulfate in 500 parts of water. After coupling is complete, the dye is precipitated with sodium chloride, washed and dried. The dye obtained corresponds to the formula
EMI5.1
 and dyes polyacrylonitrile fabric from acetic acid solution in yellow, real tones.



   The following table lists the structural structure of further dyes as can be obtained according to the information in Example 1. They correspond to the formula
EMI5.2
   wherein R, Rl, QG3 and a have the meanings given in Table I. Anion As are those listed in the description. The symbol Qe can stand for any of the Qe radicals listed in Table A. These groupings can easily be replaced by another of the specified groupings in each individual dye.



   Table A
Q can stand for the symbols Q1 to Q12, where Ql to Q12 mean the following groupings:
EMI5.3


<tb> Q1 <SEP> means (CH3) 3
<tb>
EMI5.4

EMI5.5


<tb> <SEP> H
<tb> <SEP> H
<tb> Q3 <SEP> means <SEP> - <SEP> Il25
<tb> <SEP> c95
<tb>
EMI5.6
  
EMI6.1


<tb> Qlo <SEP> means <SEP> 19 <SEP> means <SEP> - <SEP> Q12 <SEP> means <SEP> -% ·% <SEP> C3
<tb> <SEP> H <SEP> CH3
<tb> Table I
EMI6.2


<tb> e.g. no. <SEP> D <SEP> 1 <SEP> R <SEP> R1 <SEP> a
<tb> <SEP> CH <SEP> NOZ
<tb> <SEP> 3rM2M
<tb> <SEP> 2 <SEP> CH3 <SEP> <Cff2 <SEP> cN <SEP> 3 <SEP> 2-12
<tb> <SEP> 3 <SEP> i <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 2 <SEP> 1,2,4,5,10
<tb> <SEP> 4 <SEP> do. <SEP> C2H5 <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1
<tb> <SEP> 5 <SEP> do.

  <SEP> CH3 <SEP> C! OWH2 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> <SEP> NO <SEP> 3 <SEP> 2
<tb> <SEP> 6 <SEP> CloH2lX <SEP> do. <SEP> CN <SEP> 3 <SEP> 1, <SEP> 2
<tb> <SEP> do. <SEP> N <SEP> 3 <SEP> 1.2
<tb> <SEP> 7 <SEP> C12 <SEP> 25 {) t <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1.9
<tb> <SEP> 8 <SEP> C8H1 <SEP> 74) <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1-5
<tb> <SEP> 9 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 2 <SEP> 1-5
<tb> <SEP> No2
<tb> <SEP> 10 <SEP> C9H19 <SEP> dc. <SEP> dc. <SEP> 3 <SEP> 10
<tb> <SEP> * <SEP> / NO2
<tb> <SEP> 11 <SEP> C5HLLX <SEP> dc. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> <SEP> 12 <SEP> CloH2le <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1.2
<tb> <SEP> 13 <SEP> C10H21C1 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2,4,5
<tb> <SEP> 14 <SEP> 10 <SEP> 21 <SEP> 9 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 2
<tb> <SEP> Cl
<tb> <SEP> C2H5 <SEP> 2 <SEP> |
<tb> <SEP> 15 <SEP> CH <SEP> - <SEP> (CH2) <SEP> | <SEP> do.

  <SEP> i <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> j <SEP> 1,2
<tb> <SEP> 16 <SEP> 12 <SEP> CH <SEP> | <SEP> 3 <SEP> CN <SEP> 3 <SEP> 1
<tb> <SEP> 3
<tb> <SEP> NO
<tb> <SEP> 17 <SEP> C12 <SEP> 25 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1.2
<tb> <SEP> .03iK '<SEP>, H
<tb> <SEP> 18 <SEP> 12 <SEP> 25 <SEP> do. <SEP> i <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> | <SEP> 1-12
<tb>
EMI7.1


<tb> e.g. no. <SEP> D <SEP> R <SEP> h <SEP> Q
<tb> <SEP> oC14H29
<tb> 19 <SEP> C <SEP> CH3 <SEP> CN <SEP> 2 <SEP> 1
<tb> <SEP>% 0H210OC
<tb> 20 <SEP> 9 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 2.4
<tb> 21 <SEP> C10H210OC <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2,3,5,6,12
<tb> 22 <SEP> C14H29OOC- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 2
<tb> 23 <SEP> C8 <SEP> 17 <SEP> C <SEP> C <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1
<tb> <SEP> V <SEP> Ir
<tb> 24 <SEP> ss <SEP> do. <SEP> do.

  <SEP> 3 <SEP> 1,2,3,5,6,9,12
<tb> <SEP> COOC5Hll
<tb> <SEP> .CWC, I3 <SEP> I
<tb> 25 <SEP> 2- <SEP> i <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2,3,5,6,12
<tb> <SEP> 6 <SEP> 13
<tb> <SEP> L3
<tb> 26 <SEP> (0 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2
<tb> <SEP> COOC8H17
<tb> 27 <SEP> C8H17O <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2,3
<tb> 28 <SEP> 8 <SEP> 17 <SEP> + <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2,3
<tb> 29 <SEP> C12H25- <SEP> do. <SEP> 1 <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2,8
<tb> 30 <SEP> 8 <SEP> 17 <SEP> e <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1.2
<tb> 7 (o;
<tb> <SEP> 3 <SEP> C8H17 <SEP> - <SEP> dc. <SEP> dc. <SEP> 3 <SEP> 1,2,4
<tb> <SEP> CH
<tb> 32 <SEP> 10 <SEP> SO <SEP> e <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1,2,4
<tb> <SEP> C10H21 <SEP> 2
<tb> 33 <SEP> C12H25-SO2 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 3 <SEP> 1.2
<tb> CsH.1. <SEP> do. <SEP> do.

  <SEP> 3 <SEP> 1.2
<tb> <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> Cl
<tb>
EMI8.1


<tb> e.g. no. <SEP> D <SEP> R <SEP> R1 <SEP> a
<tb> <SEP> 1
<tb> <SEP> H3C6mc <SEP> CH3 <SEP> (3N <SEP> 3
<tb> <SEP> 35 <SEP>> <SEP> CH3 <SEP> CN <SEP> 3 <SEP> 1,2,3,5,6,12
<tb> <SEP> H17C80 t
<tb> <SEP> 36 <SEP>> <SEP> do. <SEP> d3. <SEP> 3 <SEP> 1,2,3,5,6,12
<tb> <SEP> H17Cs00 <SEP> do, <SEP> 2 <SEP> 1,2,3,5,6,12
<tb> <SEP> 37 <SEP> - <SEP> - <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 2 <SEP> 1,2,3,5,6,12
<tb> The dyes of Examples 2-37 dye polyacrylonitrile in yellow tones.

Claims (7)

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien basischen Verbindungen sowie von Mischungen dieser Verbindungen. die in einer der möglichen tautomeren Formen der Formel EMI1.1 entsprechen, worin R Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C14-Alkylrest, /R6 R1 Wasserstoff, CN, CO-N( oder COOR8, \R7 R2 jeweils Wasserstoff, Hal, CN, NO2 oder CF3, R3 jeweils Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substitu ierten geradkettigen oder verzweigten Cl¯2n-Alkylrest, R4 jeweils Wasserstoff oder COOR9, R5 Wasserstoff oder einen Rest der Formel -O-Rg, -CO-Rg, EMI1.2 R6 und R7jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff.  PATENT CLAIMS 1. Process for the preparation of sulfonic acid group-free basic compounds and mixtures of these compounds. which in one of the possible tautomeric forms of the formula EMI1.1  in which R is hydrogen, an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, / R6 R1 is hydrogen, CN, CO-N (or COOR8, \ R7 R2 is in each case hydrogen, Hal, CN, NO2 or CF3, R3 is in each case hydrogen, one unsubstituted or substituted straight-chain or branched Cl2n alkyl radical, R4 in each case hydrogen or COOR9, R5 hydrogen or a radical of the formula -O-Rg, -CO-Rg, EMI1.2    R6 and R7 are each independently hydrogen. einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder ver zweigten C 4-Alkylrest, Rx einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C14-Alkylrest, Rg jeweils einen unsubstituierten oder substituierten geradket tigen oder verzweigten C520-Alkylrest, a 2, 3 oder 4.  an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C 4 -alkyl radical, Rx an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, Rg in each case an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C520-alkyl radical, a 2, 3 or 4. b 1,2oder3, c 1 oder2, d 1 oder 2, e 1 oder 2, KO einen Rest der Formel EMI1.3 EMI1.4 f 0, 1 oder 2, R Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C1-4-Alkylrest, R11 jeweils unabhängig voneinander einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C14- Alkylrest, R12 Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C14-Alkylrest, R13 und R14 jeweils unabhängig voneinander einen unsubstitu ierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C1-4-Alkylrest, R15 Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C14-Alkylrest und Ao ein Anion bedeuten, b 1, 2 or 3, c 1 or 2, d 1 or 2, e 1 or 2, KO is a radical of the formula EMI1.3 EMI1.4  f 0, 1 or 2, R is hydrogen, an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1-4-alkyl radical, R11 each independently of one another an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14- Alkyl radical, R12 hydrogen, an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, R13 and R14 each independently of one another an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1-4-alkyl radical, R15 is hydrogen, an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical and Ao is an anion, die Reste R13 und Rl4zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden heterocyclischen Ring bilden können, der Ring B 1,2 oder 3 Substituenten trägt, wovon mindestens einer der Reste R3, R4 oder R5 verschieden von Wasserstoff sein muss, und, falls R4 und R5 Wasserstoff bedeuten, R3 mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muss und die Summe der aliphatischen und/oder aromatischen -C-, H, -CH2- und CH3-Grup- pen und unabhängig davon, ob R4 und R5 Wasserstoff bedeuten, in den Resten R3, R4, R5 und R9 zusammen höchstens 28 beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel EMI1.5 mit einer Kupplungskomponente der Formel EMI1.6 kuppelt.  the radicals R13 and R14 together with the N atom bonded to them can form a heterocyclic ring which may contain further heteroatoms and which has ring B 1, 2 or 3 substituents, at least one of the radicals R3, R4 or R5 must be different from hydrogen, and, if R4 and R5 are hydrogen, R3 must contain at least 5 carbon atoms and the sum of the aliphatic and / or aromatic -C, H, -CH2 and CH3 groups and regardless of whether R4 and R5 are hydrogen, in the radicals R3, R4, R5 and R9 together is at most 28, characterized in that the diazo compound is obtained from an amine of the formula EMI1.5  with a coupling component of the formula EMI1.6  couples. 2. Die sulfonsäuregruppenfreien basischen Verbindungen der Formel, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentan- spruch 1.  2. The sulfonic acid group-free basic compounds of the formula, prepared by the process according to patent claim 1. 3. Verfahren zumFärben oderBedrucken von nicht-textilen Materialien mit sulfonsäuregruppenfreien basischen Verbindungen gemäss Patentanspruch 2.     Process for dyeing or printing non-textile materials with sulfonic acid-free basic compounds according to claim 2. 4. Gefärbte oder bedruckte nicht-textile Materialien. hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 3.  4. Dyed or printed non-textile materials. produced by the method according to claim 3. 5. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Kunststoffen gemäss Patentanspruch 3.  5. A method for dyeing or printing plastics according to claim 3. 6. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Papier gemäss Patentanspruch 3.  6. A method for dyeing or printing paper according to claim 3. 7. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Leder gemäss Patentanspruch 3.  7. A method for dyeing or printing leather according to claim 3. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien basischen Verbindungen sowie von Mischungen dieser Verbindungen, die in einer der möglichen tautomeren Formen der Formel EMI2.1 entsprechen, worin R Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten Cl¯4-Alkylrest, R1 Wasserstoff, CN, EMI2.2 oder COLORS, R2 jeweils Wasserstoff, Hal, CN, NO2 oder CF3, R3 jeweils Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substitu ierten geradkettigen oder verzweigten C1 20-Alkylrest, R4 jeweils Wasserstoff oder COORg, R5 Wasserstoff oder einen Rest der Formel -O-R9, EMI2.3 EMI2.4 EMI2.5 R6 und R7 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff,  The invention relates to a process for the preparation of sulfonic acid-free basic compounds and mixtures of these compounds in one of the possible tautomeric forms of the formula EMI2.1  correspond in which R is hydrogen, an unsubstituted or substituted straight-chain or branched Cl 4 alkyl radical, R1 is hydrogen, CN, EMI2.2  or COLORS, R2 in each case hydrogen, Hal, CN, NO2 or CF3, R3 in each case hydrogen, an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1 20-alkyl radical, R4 in each case hydrogen or COORg, R5 in hydrogen or a radical of the formula -O-R9, EMI2.3 EMI2.4 EMI2.5  R6 and R7 are each independently hydrogen, einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder ver zweigten C1 4-Alkylrest, R5 einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C14-Akyfrest, R9 jeweils einen unsubstituierten oder substituierten geradket tigen oder verzweigten G5-25-Alkylrest.  an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1 4-alkyl radical, R5 an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, R9 in each case an unsubstituted or substituted straight-chain or branched G5-25-alkyl radical. a 2, 3 oder 4, b 1, 2 oder 3, c 1 oder 2, d 1 oder 2, e 1 oder 2, K(D einen Rest der Formel EMI2.6 f 0, 1 oder 2, Rl() Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C1 4-Alkyfrest, R11 jeweils unabhängig voneinander einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C14- Alkylrest, R12 Wasserstoff, einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C1 4-Alkylrest, R13 und R14 jeweils unabhängig voneinander einen unsubstitu ierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C1-4-Alkylrest, R15 Wasserstoff, a 2, 3 or 4, b 1, 2 or 3, c 1 or 2, d 1 or 2, e 1 or 2, K (D is a radical of the formula EMI2.6  f 0, 1 or 2, Rl () hydrogen, an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1 4-alkyl radical, R11 each independently of one another an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14- Alkyl radical, R12 hydrogen, an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1 4-alkyl radical, R13 and R14 each independently an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1-4 alkyl radical, R15 hydrogen, einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten Cl¯4-Alkylrest und An ein Anion bedeuten, die Reste R13 und R14zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden heterocyclischen Ring bilden können, der RingB 1,2 oder 3 Substituenten trägt, wovon mindestens einer der Reste R3, R4 oder R5 verschieden von Wasserstoff sein muss, und, falls R4 und R5 Wasserstoffbedeuten, R3 mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muss und die Summe der aliphatischen und/oder aromatischen -Ç-, -CH-, -CH2- und -CH3-Grup- per mund unabhängig davon, ob R4undR5Wasserstoffbedeuten, in den Resten R3, R4,  are an unsubstituted or substituted straight-chain or branched Cl4 alkyl radical and An anion, the radicals R13 and R14 together with the N atom bonded to them can form a heterocyclic ring which may contain further heteroatoms and which carries RingB 1,2 or 3 substituents , of which at least one of the radicals R3, R4 or R5 must be different from hydrogen, and, if R4 and R5 are hydrogen, R3 must contain at least 5 carbon atoms and the sum of the aliphatic and / or aromatic -Ç-, -CH-, -CH2 - and -CH3 group per mouth, regardless of whether R4 and R5 mean hydrogen, in the residues R3, R4, R5 und R9 zusammen höchstens 28 beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel EMI2.7 mit einer Kupplungskomponente der Formel EMI2.8 kuppelt.  R5 and R9 together are at most 28, characterized in that the diazo compound is obtained from an amine of the formula EMI2.7  with a coupling component of the formula EMI 2.8  couples. Gute Verbindungen entsprechen der Formel **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.  Good connections correspond to the formula ** WARNING ** End of CLMS field could overlap beginning of DESC **.
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