CH626909A5 - Process for preparing sulpho-free cationic azo compounds - Google Patents

Process for preparing sulpho-free cationic azo compounds Download PDF

Info

Publication number
CH626909A5
CH626909A5 CH1504876A CH1504876A CH626909A5 CH 626909 A5 CH626909 A5 CH 626909A5 CH 1504876 A CH1504876 A CH 1504876A CH 1504876 A CH1504876 A CH 1504876A CH 626909 A5 CH626909 A5 CH 626909A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
branched
chain
hydrogen
unsubstituted
Prior art date
Application number
CH1504876A
Other languages
German (de)
Inventor
Manfred Dr Greeve
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Priority to CH1504876A priority Critical patent/CH626909A5/en
Priority to DE19772752282 priority patent/DE2752282A1/en
Priority to GB4914377A priority patent/GB1596542A/en
Priority to JP14231677A priority patent/JPS5369227A/en
Priority to ES464584A priority patent/ES464584A1/en
Priority to FR7735832A priority patent/FR2381806A1/en
Priority to IT5198477A priority patent/IT1090597B/en
Publication of CH626909A5 publication Critical patent/CH626909A5/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
    • C09B44/02—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group
    • C09B44/08—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group from coupling components containing heterocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
    • C09B29/3626—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O)
    • C09B29/363—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O) from diazotized amino carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
    • C09B29/3626—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O)
    • C09B29/3634—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O) from diazotized heterocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02—Disazo dyes
    • C09B31/12—Disazo dyes from other coupling components "C"
    • C09B31/14—Heterocyclic components
    • C09B31/153—Heterocyclic components containing a six-membered ring with one nitrogen atom as the only ring hetero-atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

The process for preparing sulpho-free cationic azo compounds of the formula I <IMAGE> where the symbols are each as defined in Claim 1, comprises coupling the diazo component of an amine of the formula D-NH2 II with a coupling component of the formula <IMAGE> The compounds are used for dyeing or printing non-textile materials.

Description

       

  
 

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

 
7. Verfahren gemäss Patentanspruch 3 zum Färben oder Bedrucken von Leder.



   Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien kationischen Azoverbindungen sowie von Mischungen solcher Verbindungen der Formel
EMI2.1     
 worin R Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten, geradkettigen oder verzweigten   C14-Alkylrest,    R1 und R2 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten, geradkettigen oder verzweigten   C14-Alkylrest,    R3 einen geradkettigen oder verzweigten unsubstituierten    C520-Alkylrest,      A#    ein Anion, D einen Rest der Formel
EMI2.2     
 R4 jeweils Wasserstoff, Halogen, CN, NO2 oder CF3,   R5    jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substi tuierten,

   geradkettigen oder verzweigten   C14-Alkylrest,    R6 jeweils Wasserstoff oder   -CO-O-R9,    R7 Wasserstoff, -O-R9, -CO-R9,
EMI2.3     

EMI2.4     
 R8 Wasserstoff, Halogen, einen unsubstituierten oder substitu ierten geradkettigen oder verzweigten   C14-Alkyfrest,    Rg einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten   C14-Alkylrest,    a 1, 2 oder 3, b 1 oder 2, c 1 oder 2, d   Ooderl,    e 1 oder 2 und f 1 oder 2 bedeuten und der Ring B O,   1,2    oder 3 Substituenten tragen kann, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindungen aus einem Amin der Formel
D -   WH2    II mit einer Kupplungskomponente der Formel
EMI2.5     
 kuppelt.



   Gute Verbindungen entsprechen der Formel
EMI2.6     
 worin   R    einen geradkettigen oder verzweigten unsubstituierten    C1 4-Alkylrest,      Ria    und   R21,    unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder  



  a' 1 oder 2, R8a Wasserstoff, Chlor, Brom, einen unsubstituierten geradket tigen oder verzweigten C1-4-Alkylrest, R9a einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten    C 4-Alkyfrest    und   R1n    Wasserstoff, Chlor oder Brom bedeuten, und der Ring B1 O, 1, 2 oder 3 Substituenten tragen kann.



   Besonders gute Verbindungen entsprechen der Formel
EMI3.1     
 worin Rb Methyl, Äthyl, Propyl,   Rlb    und R2b unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff,
Methyl oder Äthyl D2 einen Rest der Formel Ig,
EMI3.2     
 Rsb jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten geradketti gen oder verzweigten C1-3-Alkylrest,   Rsb    jeweils Wasserstoff   oder -CO-O-R9b,      R7b    Wasserstoff, -O-R9b, -CO-R9b,
EMI3.3     
 R9b einen unsubstituierten, geradkettigen oder verzweigten    C1 3-Alkylrest    bedeuten und der Ring B2 0, 1 oder 2 Substituenten tragen kann.



   Insbesondere gute Verbindungen entsprechen der Formel einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten    C1 4-Alliylrest,    D1 einen Rest der Formel
EMI3.4     
   R41,    jeweils Wasserstoff, Chlor, Brom, CN, NO2 oder CF3, R5a jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten geradketti gen oder verzweigten   C14-Alkylrest,    R6a jeweils Wasserstoff oder   -CO-O-R9a,    R7a Wasserstoff oder   -O-R-9a,      -CO-R9a,   
EMI3.5     
  
EMI4.1     
 worin   R1c    und   R2ùnabhängigvoneinanderjeweils    Wasserstoff oder
Methyl   R6C    jeweils Wasserstoff   oder-CO-O-R9c,    R7c Wasserstoff oder   -O-R9C,      -CO-R9c    oder
EMI4.2     
 

   und R9c CH3,   c2115    oder   C3H7    bedeuten und der Ring B3   0, 1    oder 2 Substituenten tragen kann.



   Ganz besonders gute Verbindungen entsprechen der Formel
EMI4.3     
 worin R3a einen geradkettigen oder verzweigten unsubstituierten
C1-18-Alkylrest, R4b jeweils Wasserstoff, Chlor, CN, NO2 oder CF3, R5c Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,   R6d    jeweils Wasserstoff oder   -CO-O-R9d,      R?d    Wasserstoff oder   -O-R9d    oder
EMI4.4     
   K9d    Metnyl   ocier      Äthyl      bedeuten      unci    der Ring B4 0, 1 oder 2 Substituenten tragen kann.



   Die Kupplung'kann nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden. Vorteihaft kuppelt man in wässrigem, saurem oder neutralem oder alkalischem Medium, bei Temperaturen von   - 10"    C bis etwa Raumtemperatur, gegebenenfalls in Gegenwart eines   Kupplungsbeschleunigers,    wie Pyridin, Harnstoff, usw. Man kann die Kupplung auch in einem Gemisch von Lösungsmitteln, wie z. B. Wasser und in einem organischen Lösungsmittel durchführen.



   In den obigen Formeln stehen R in zunehmender Bedeutung für Ra, bzw. für Rb, bzw. für Methyl;    R1      und R2für Ria und R2a, bzw.      fürR1bundR2b,    bzw.   für Ric    und   R2c,    bzw. für Wasserstoff;
R3 für R3a;
R4 für   R4a,    bzw. für   R4b;       R5    für   Man    bzw. für   Rshn    bzw. für   RsC;   
R6 für   R6a,    bzw. für   R6h,    bzw. für   R6c,    bzw. für   R6d;       R5    für   Rosa;   
R9 für   Rga,    bzw. für   R9b.    bzw. für   R9C;    a für a';

  ;
B für B1, bzw. für B2, bzw. für B3, bzw. für B4;
D für D1, bzw. für D2, bzw. für B3, bzw. für B4.



   Wenn R für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest steht, ist er geradkettig oder verzweigt und enthält 1 bis 4 Kohlenstoffatome; hauptsächlich ist er unsubstituiert und geradkettig oder verzweigt, vorzugsweise steht er in solchen Fällen für Methyl, Äthyl oder Propyl, insbesondere für Methyl.



   Wenn R1 und R2 für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest stehen, ist er geradkettig oder verzweigt und enthält 1 bis 4 Kohlenstoffatome; hauptsächlich ist er unsubstituiert und steht vorzugsweise für Methyl oder Äthyl, insbsondere für Methyl.



   R3 steht für einen unsubstituierten Alkylrest, ist geradkettig oder verzweigt und enthält 5 bis 20 Kohlenstoffatome, insbesondere ist er geradkettig oder verzweigt und enthält 5 bis 18 Kohlenstoffatome.



   Steht   R4für    Halogen, so steht dieser Rest vorteilhaft für Chlor oder Brom, insbesondere für Chlor.



   Wenn   R5    für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest steht, ist er geradkettig oder verzweigt und enthält 1 bis 4 Kohlenstoffatome; vorzugsweise ist er unsubstituiert und geradkettig oder verzweigt und enthält vorteilhaft 1 bis 3 Kohlenstoffatome, insbesondere steht er in solchen Fällen für Methyl oder Äthyl.



   Steht R8 für Halogen, so steht dieser Rest vorteilhaft für Chlor oder Brom. Wenn R8 für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest steht, ist er vorteilhaft unsubstituiert, geradkettig oder verzweigt.



   R9 steht   für einen    gegebenenfalls substituierten geradkettigen oder verzweigten Alkylrest, ist vorzugsweise unsubstituiert geradkettig oder verzweigt und enthält 1 bis 3 Kohlenstoffatome; in solchen Fällen steht er vorteilhaft für CH3,   C2115    oder   C3H7,    insbesondere für CH3 oder   C Hs   
Die Verbindungen der Formel III können nach bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. nach der in der Deutschen Offenlegungsschrift Nr. 2 054 697 angegebenen Methode. Auch die Amine der Formel II sind bekannt.

 

   Unter Anion As sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z. B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid-, Sulfat-, Bisulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-,   Perchlorat-.   



  Benzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Tartrat-, Malat-, Methansulfonat- oder Benzoat  ionen oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsal zen; ferner die Anionen der folgenden Säuren: Borsäure, Citro nensäure, Glykolsäure, Diglykolsäure oder Adipinsäure.



   In den kationischen Verbindungen der Formel I lässt sich das
Anion Ao durch andere Anionen austauschen, z. B. mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder
Säuren. gegebenenfalls in mehreren Stufen, z. B. über das
Hydroxid oder über das Bicarbonat oder gemäss den Deutschen
Offenlegungsschriften 2 001 748 oder 2 001 816.



   Die neuen Verbindungen lassen sich in Färbepräparate überführen. Die Verarbeitung, z. B. in stabile, flüssige oder feste
Färbepräparate kann auf allgemein bekannte Weise erfolgen, z. B. durch Mahlen oder Granulieren oder dann durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zugabe eines
Hilfsmittels. z. B. eines Stabilisators oder Lösungsvermittlers, wie Harnstoff. Solche Zubereitungen können beispielsweise nach den Angaben in den Französischen Patentschriften Nrn.



   1 572 030 und 1 581 900 oder gemäss den Deutschen Offenle gungsschriften Nrn. 2 001 748 und 2 001 816 erhalten werden.



   Die neuen Verbindungen dienen zum Färben oder Bedrukken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Homo- oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils oder aus Dicyanäthylens bestehen oder solche enthalten.



   Man kann auch synthetische Polyamide oder synthetische Polyester, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, färben oder bedrucken. Solche Polyamide sind beispielsweise aus der Belgischen Patentschrift Nr. 706 104 bekannt.



   Entsprechende Polyster sind aus der USA-Patentschrift 3 379 723 bekannt.



   Textilmaterial färbt man besonders vorteilhaft in wässrigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von   60     C bis Siedetemperatur oder bei Temperaturen über   1000 C    unter Druck.



   Man kann das Textilmaterial mit den Verbindungen der Formel I auch in organischen Lösungsmitteln färben, z. B. nach den Angaben in der Deutschen Offenlegungsschrift 2 437 549.



   Man erhält auf den zuvor genannten Substraten gute Lichtechtheit und eine gute Kombinierbarkeit mit anderen basischen Farbstoffen. Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe besitzen den Vorteil einer tiefen Kombinationskennzahl. Gut ist ebenfalls das Ziehvermögen, die Wasch-, Schweiss-, Sublimier-, Plissier-, Dekatur-, Bügel-, Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-, Überfärbe- und Lösungsmittelechtheit. Die Farbstoffe sind hydrolysenbeständig und besitzen eine gute Löslichkeit in Wasser und ergeben farbstarke, egale Färbungen.



   Die Verbindungen dienen auch zum Färben von Kunstmassen, Leder und Papier.



   In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
17 Teile 2-Nitro-2-methoxy-anilin werden nach bekanntem Verfahren in wässrig salzsaurer Lösung mit Natriumnitrit bei   0-5"    diazotiert. Die überschüssige salpetrige Säure wird mit Amidosulfonsäure zerstört.



   Die klarfiltrierte Diazoniumchloridlösung wird innerhalb einer halben Stunde bei 0-5 zu einer Suspension von 39 Teilen N-Decyl-6-hydroxy-4-methyl-pyridonyl-(3)-pyridiniumchlorid in 300 Teilen Wasser zugetropft.



   Die Farbstoffsuspension wird mit Natronlauge auf einen pH Wert von 10,5 gestellt und das ausgefallene Farbstoffbetain abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff entspricht in der Salzform der Formel
EMI5.1     
 und färbt aus essigsaurer Lösung Polyacrylnitril in gelben, echten Tönen.



   In der folgenden Tabelle ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach den Angaben im Beispiel 1 erhalten werden können. Sie entsprechen der Formel
EMI5.2     
 worin D, R, R1, R2 und R3 die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzen. Die in der Bedeutung von R1 und R2 angegebenen Zahlen geben die Stellungen der Reste R1 und R2 im RingE an. Das in der Kolonne von R3 angegebene Symbol X steht repräsentativ für entsprechende Beispiele mit jeweils einem Rest R3, wie er für die Beispiele 2-9 genannt ist.



      Als Anions kommen diein der Beschreibung aufgeführten    in Frage.  



  Tabelle
EMI6.1     


<tb> Bsp. <SEP> D <SEP> R <SEP> R <SEP> R, <SEP> Rg
<tb> No. <SEP> 1 <SEP> s
<tb>  <SEP> 2 <SEP> i <SEP> ca, <SEP> H <SEP> H <SEP> CioH2I
<tb>  <SEP> 3 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> B <SEP> H <SEP> C12H25
<tb>  <SEP> 4 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> . <SEP> u <SEP> C14H29
<tb>  <SEP> 5 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> II <SEP> C8H17
<tb>  <SEP> 6 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> C9H19
<tb>  <SEP> 7 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> CllH23
<tb>  <SEP> 8 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> II <SEP> H <SEP> C13H27
<tb>  <SEP> 9 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH <SEP> -CH
<tb>  <SEP> C2H5
<tb> 10 <SEP> do. <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> C8H17
<tb> 10 <SEP> dc. <SEP> c2 <SEP> 8 <SEP> 17
<tb> 11 <SEP> do. <SEP> C3117 <SEP> ii <SEP> H <SEP> do.
<tb>



  12 <SEP> 1 <SEP> do, <SEP> CH3 <SEP> 4-tert.- <SEP> H <SEP> do.
<tb>



   <SEP> Butyl
<tb> 13 <SEP> do. <SEP> o <SEP> do. <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> do.
<tb>



  14 <SEP> g <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> 15 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> II <SEP> H <SEP> C16H33
<tb> 16 <SEP> ; <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> C18H37
<tb> 17 <SEP> do. <SEP> - <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> C6H13
<tb> 18 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> C7H15
<tb> 19 <SEP> do. <SEP> . <SEP> 3117 <SEP> H <SEP> H <SEP> CloH2 <SEP> 1
<tb> 20 <SEP> 02N <SEP> II <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> II
<tb>  <SEP> 02N.
<tb>



  21 <SEP> do. <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> X
<tb> 22 <SEP> 02N <SEP> 4 >  <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb>  <SEP> 41
<tb> 23 <SEP> C1 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> x
<tb>  <SEP> Cl
<tb> 24 <SEP> zu <SEP> do. <SEP> II <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> 25 <SEP> C1+ <SEP> do. <SEP> . <SEP> a <SEP> H <SEP> X
<tb> 26 <SEP> 1 <SEP> C11 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> 27 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 15
<tb> 28 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> 11 <SEP> C61113
<tb>   
EMI7.1     


<tb> No <SEP> . <SEP> D <SEP> R <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3
<tb> 29 <SEP> . <SEP> CS <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> 11 <SEP> H <SEP> X
<tb>  <SEP> C <SEP> C1
<tb> 3Q <SEP> da. <SEP> B <SEP> tl <SEP> C <SEP> 8H <SEP> 1 <SEP> 7
<tb> 31 <SEP> 11 <SEP> do <SEP> x
<tb> 32 <SEP> da. <SEP> II <SEP> 11 <SEP> C8H17
<tb>  <SEP> CIT <SEP> C1
<tb> 33 <SEP> C1 <SEP> do. 

  <SEP> H <SEP> H <SEP> C7H15
<tb>  <SEP> cl
<tb> 34 <SEP> do <SEP> 6xP3 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> C6H13
<tb> 35 <SEP> C14 <SEP> do <SEP> . <SEP> H <SEP> II <SEP> X
<tb> 36 <SEP> Brom <SEP> da. <SEP> H <SEP> H <SEP> 0101121
<tb> 37 <SEP> do. <SEP> B <SEP> H <SEP> X
<tb>  <SEP> NO
<tb> 38 <SEP> Gb <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> II <SEP> 25
<tb> 39 <SEP> NC <SEP> do. <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> do.
<tb>



  40 <SEP> C <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> 41 <SEP> W <SEP> do. <SEP> 11 <SEP> H <SEP> X
<tb> 42 <SEP> F3Co <SEP> do. <SEP> H <SEP> II <SEP> do.
<tb>



  43 <SEP> C14 <SEP> do. <SEP> 11 <SEP> H <SEP> C8H17
<tb>  <SEP> cl
<tb> 44 <SEP> do. <SEP> zu <SEP> do. <SEP> H <SEP> II <SEP> C6H13
<tb>  <SEP>  > k02
<tb> 45 <SEP> 01 <SEP> da. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> 46 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb>   
EMI8.1     


<tb> Bsp. <SEP> D <SEP> R <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3
<tb> Wr.
<tb>



   <SEP> cl
<tb> 4 <SEP> 7 <SEP> nie <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> C1021
<tb> 48 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> H <SEP> C81117
<tb>  <SEP> 02N
<tb> 49 <SEP> C1 <SEP> do <SEP> . <SEP> H <SEP> H <SEP> C101321
<tb> 50 <SEP> t <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> C,H <SEP> 7
<tb> 51 <SEP> | <SEP> H3COe <SEP> do. <SEP> H <SEP> II <SEP> x
<tb>  <SEP> II <SEP> CO
<tb> 52 <SEP> | <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> OCH
<tb> 53 <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> H <SEP> 13 <SEP> x
<tb>  <SEP> NO
<tb> 54 <SEP> 2 <SEP> dc. <SEP> do. <SEP> H <SEP> x
<tb> 55 <SEP> dc. <SEP> H <SEP> 13 <SEP> X
<tb> 56 <SEP> H5C > O <SEP> dc. <SEP> II <SEP> 13 <SEP> x
<tb>  <SEP> CN
<tb> 57 <SEP> C14 <SEP> dc. <SEP> 13 <SEP> II <SEP> C101121
<tb> 58 <SEP> H3Ce <SEP> do. <SEP> H <SEP> ii <SEP> X
<tb> 59 <SEP> dc. <SEP> 13 <SEP> .

  <SEP> H <SEP> ll <SEP> 'C1OHZ1
<tb>  <SEP> I <SEP> C <SEP> r
<tb> 60 <SEP> dc. <SEP> 1 <SEP> 13 <SEP> du.
<tb>



  61 <SEP> H5C2 <SEP> aO <SEP> . <SEP> H <SEP> H <SEP> do.
<tb>



  62 <SEP> (C133)3C <SEP> do. <SEP> | <SEP> 7 <SEP> H <SEP> C8l117
<tb>   
EMI9.1     


<tb> Bsp. <SEP> D <SEP> R <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R
<tb>  <SEP> Nr. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> R3
<tb> 63 <SEP> (CH3) <SEP> C133 <SEP> 11 <SEP> 13 <SEP> C81117
<tb>  <SEP> cl
<tb> 64 <SEP> H3CW <SEP> do <SEP> . <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> 65 <SEP> C1 <SEP> do. <SEP> H <SEP> Ii <SEP> X
<tb>  <SEP> NO2
<tb> 66 <SEP> H <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb>  <SEP> 02N
<tb> 67 <SEP> 133CM <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> x
<tb> 68 <SEP> o <SEP> do <SEP> . <SEP> II <SEP> H <SEP> X
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> NO3
<tb> 6 <SEP> 9 <SEP> f <SEP> CHH3 <SEP> do <SEP> . <SEP> H <SEP> H <SEP> CloH
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 70 <SEP> + <SEP> 3 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> do.
<tb>



   <SEP> NO,
<tb> LCOOCH,
<tb> 71 <SEP> dz. <SEP> do. <SEP> 11
<tb>  <SEP> COOC2H5
<tb> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> x
<tb>  <SEP> 13 <SEP> cOoc
<tb> 73 <SEP> 3 <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> C101321
<tb> 74 <SEP> H <SEP> 3COOCe <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> x
<tb> 7 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> e <SEP> do <SEP> . <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> COOC13
<tb> 76 <SEP> dz. <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> x
<tb>  <SEP> COOCIi
<tb>  <SEP> COO <SEP> 135
<tb> 77 <SEP> 2 <SEP> COOd <SEP> 2H5 <SEP> .
<tb>



   <SEP> cOOC <SEP> 25 <SEP> 8 <SEP> 17
<tb>   
EMI10.1     


<tb> Nr <SEP> . <SEP> R <SEP> R1 <SEP> 2 <SEP> R3
<tb>  <SEP> 78 <SEP> 11 <SEP> do. <SEP> CH3 <SEP> 13 <SEP> H <SEP> II
<tb>  <SEP> 6 <SEP> 9 <SEP> vOCe <SEP> H <SEP> 13
<tb>  <SEP> 80 <SEP> - <SEP> bCH2 <SEP> dc. <SEP> II. <SEP> H <SEP> X
<tb>  <SEP> 81 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> H <SEP> C6H13
<tb>  <SEP> 82O-OC- <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> 11 <SEP> x
<tb>  <SEP> 83 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> C51311
<tb>  <SEP> 84 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> H <SEP> C <SEP> 6'113
<tb>  <SEP> 85 <SEP> ClO.cc <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> do.
<tb>



   <SEP> 86 <SEP> r? <SEP> 0-C0 <SEP> do <SEP> . <SEP> H <SEP> H <SEP> do.
<tb>



   <SEP> CH3 <SEP> OOC
<tb>  <SEP> 87 <SEP> dz. <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> x
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> OOC
<tb>  <SEP> H5C2300CC
<tb>  <SEP> 88 <SEP> 0 <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> H <SEP> x
<tb>  <SEP> 13 <SEP> 5C2 <SEP> OOC
<tb>  <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb>  <SEP> 89
<tb>  <SEP> oo <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb>  <SEP> 90 <SEP>  >  <SEP> do. <SEP> H <SEP> 13 <SEP> X
<tb>  <SEP> 91 <SEP> )^N=N <SEP> dc. <SEP> 13 <SEP> H <SEP> X
<tb>  <SEP> 3 <SEP> 3
<tb>  <SEP> 92 <SEP> N=NX <SEP> do. <SEP> II <SEP> H <SEP> C6H
<tb>  <SEP> 9 <SEP> 3 <SEP> 3 > N-Co <SEP> do <SEP> . <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 94 <SEP> SO2 <SEP> dc. <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> x
<tb>   
EMI11.1     


<tb> Nr <SEP> . <SEP> D <SEP> R <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3
<tb>  <SEP> 95 <SEP> CH3-SO2 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> tl <SEP> X
<tb>  <SEP> 96 <SEP> do. 

  <SEP> do, <SEP> H <SEP> II <SEP> C161333
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> 97 <SEP> oN- <SEP> S02 <SEP> dc. <SEP> 11 <SEP> H <SEP> do.
<tb>



   <SEP> cH3
<tb>  <SEP> 98 <SEP> dc. <SEP> dc. <SEP> Ii <SEP> H <SEP> x
<tb>  <SEP> 99 <SEP> bNH-Co <SEP> do, <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb>  <SEP> cii <SEP> cl
<tb> 100 <SEP> 3XN-So <SEP> + <SEP> do. <SEP> El <SEP> H <SEP> C12H25
<tb>  Die Farbstoffe der Beispiele 2-100 färben Polyacrylnitril in gelben Tönen, z. B. gelb bis goldgelb. 



  
 

** WARNING ** beginning of DESC field could overlap end of CLMS **.

 
7. The method according to claim 3 for dyeing or printing leather.



   The invention relates to a process for the preparation of sulfonic acid group-free cationic azo compounds and mixtures of such compounds of the formula
EMI2.1
 wherein R is hydrogen or an unsubstituted or substituted, straight-chain or branched C14-alkyl radical, R1 and R2 independently of one another are each hydrogen or an unsubstituted or substituted, straight-chain or branched C14-alkyl radical, R3 is a straight-chain or branched unsubstituted C520-alkyl radical, A # an anion, D is a radical of the formula
EMI2.2
 R4 each represents hydrogen, halogen, CN, NO2 or CF3, R5 each represents hydrogen or an unsubstituted or substituted one,

   straight-chain or branched C14-alkyl radical, R6 in each case hydrogen or -CO-O-R9, R7 hydrogen, -O-R9, -CO-R9,
EMI2.3

EMI2.4
 R8 is hydrogen, halogen, an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, Rg is an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, a 1, 2 or 3, b 1 or 2, c 1 or 2, d Ooderl, e 1 or 2 and f represent 1 or 2 and the ring can carry BO, 1, 2 or 3 substituents, characterized in that the diazo compounds are obtained from an amine of the formula
D - WH2 II with a coupling component of the formula
EMI2.5
 couples.



   Good connections correspond to the formula
EMI2.6
 wherein R is a straight-chain or branched unsubstituted C1 4-alkyl radical, Ria and R21, independently of one another in each case hydrogen or



  a '1 or 2, R8a is hydrogen, chlorine, bromine, an unsubstituted straight-chain or branched C1-4-alkyl radical, R9a is an unsubstituted straight-chain or branched C 4-alkyl radical and R1n are hydrogen, chlorine or bromine, and the ring B1 is O, Can carry 1, 2 or 3 substituents.



   Particularly good connections correspond to the formula
EMI3.1
 where Rb is methyl, ethyl, propyl, Rlb and R2b each independently of one another hydrogen,
Methyl or ethyl D2 a radical of the formula Ig,
EMI3.2
 Rsb each represents hydrogen or an unsubstituted straight-chain or branched C1-3 alkyl radical, Rsb each represents hydrogen or -CO-O-R9b, R7b hydrogen, -O-R9b, -CO-R9b,
EMI3.3
 R9b is an unsubstituted, straight-chain or branched C1 3-alkyl radical and the ring B2 can carry 0, 1 or 2 substituents.



   Good compounds in particular correspond to the formula an unsubstituted straight-chain or branched C1 4-alliyl radical, D1 a radical of the formula
EMI3.4
   R41, in each case hydrogen, chlorine, bromine, CN, NO2 or CF3, R5a in each case hydrogen or an unsubstituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, R6a in each case hydrogen or -CO-O-R9a, R7a in hydrogen or -OR-9a, -CO -R9a,
EMI3.5
  
EMI4.1
 wherein R1c and R2 are each independently hydrogen or
Methyl R6C each represents hydrogen or -CO-O-R9c, R7c hydrogen or -O-R9C, -CO-R9c or
EMI4.2
 

   and R9c is CH3, c2115 or C3H7 and the ring B3 can have 0, 1 or 2 substituents.



   Particularly good connections correspond to the formula
EMI4.3
 wherein R3a is a straight-chain or branched unsubstituted
C1-18 alkyl radical, R4b each hydrogen, chlorine, CN, NO2 or CF3, R5c hydrogen, methyl or ethyl, R6d each hydrogen or -CO-O-R9d, R? D hydrogen or -O-R9d or
EMI4.4
   K9d Metnyl ocier ethyl mean unci the ring B4 can carry 0, 1 or 2 substituents.



   The coupling can be carried out according to methods known per se. It is advantageous to couple in an aqueous, acidic or neutral or alkaline medium, at temperatures from -10 ° C. to about room temperature, if appropriate in the presence of a coupling accelerator, such as pyridine, urea, etc. The coupling can also be carried out in a mixture of solvents, such as B. Perform water and in an organic solvent.



   In the above formulas, R is increasingly important for Ra, or for Rb, or for methyl; R1 and R2 for Ria and R2a, or for R1b and R2b, or for Ric and R2c, or for hydrogen;
R3 for R3a;
R4 for R4a or for R4b; R5 for Man or for Rshn or for RsC;
R6 for R6a, or for R6h, or for R6c, or for R6d; R5 for pink;
R9 for Rga or R9b. or for R9C; a for a ';

  ;
B for B1, or for B2, or for B3, or for B4;
D for D1, or for D2, or for B3, or for B4.



   If R represents an optionally substituted alkyl radical, it is straight-chain or branched and contains 1 to 4 carbon atoms; it is mainly unsubstituted and straight-chain or branched; in such cases it is preferably methyl, ethyl or propyl, in particular methyl.



   If R1 and R2 represent an optionally substituted alkyl radical, it is straight-chain or branched and contains 1 to 4 carbon atoms; it is mainly unsubstituted and is preferably methyl or ethyl, especially methyl.



   R3 stands for an unsubstituted alkyl radical, is straight-chain or branched and contains 5 to 20 carbon atoms, in particular it is straight-chain or branched and contains 5 to 18 carbon atoms.



   If R4 stands for halogen, this residue advantageously stands for chlorine or bromine, in particular for chlorine.



   If R5 represents an optionally substituted alkyl radical, it is straight-chain or branched and contains 1 to 4 carbon atoms; it is preferably unsubstituted and straight-chain or branched and advantageously contains 1 to 3 carbon atoms, in particular it stands for methyl or ethyl in such cases.



   If R8 stands for halogen, this residue advantageously stands for chlorine or bromine. If R8 is an optionally substituted alkyl radical, it is advantageously unsubstituted, straight-chain or branched.



   R9 represents an optionally substituted straight-chain or branched alkyl radical, is preferably unsubstituted straight-chain or branched and contains 1 to 3 carbon atoms; in such cases it is advantageously CH3, C2115 or C3H7, in particular CH3 or C Hs
The compounds of formula III can be prepared by known methods, e.g. B. according to the method specified in German Offenlegungsschrift No. 2 054 697. The amines of the formula II are also known.

 

   Anion As is understood to mean both organic and inorganic ions, such as. B. halogen, such as chloride, bromide, sulfate, bisulfate, methyl sulfate, aminosulfonate, perchlorate.



  Benzenesulfonate, oxalate, maleinate, acetate, propionate, lactate, succinate, tartrate, malate, methanesulfonate or benzoate ions or complex anions, such as that of chlorinated zinc salts; further the anions of the following acids: boric acid, citric acid, glycolic acid, diglycolic acid or adipic acid.



   This can be done in the cationic compounds of the formula I.
Exchange anion Ao with other anions, e.g. B. with the help of an ion exchanger or by reacting with salts or
Acids. optionally in several stages, e.g. B. about that
Hydroxide or over the bicarbonate or according to the Germans
Laid-open publications 2 001 748 or 2 001 816.



   The new compounds can be converted into coloring preparations. The processing, e.g. B. in stable, liquid or solid
Dyeing preparations can be made in a generally known manner, e.g. B. by grinding or granulating or then by dissolving in suitable solvents, optionally with the addition of a
Tools. e.g. B. a stabilizer or solubilizer, such as urea. Such preparations can, for example, according to the information in French Patent Nos.



   1,572,030 and 1,581,900 or in accordance with German Offenlegungsschrift No. 2 001 748 and 2 001 816.



   The new compounds are used for dyeing or printing fibers, threads or textiles made therefrom, which consist of or contain homopolymers or copolymers of acrylonitrile or dicyanoethylene.



   It is also possible to dye or print synthetic polyamides or synthetic polyesters modified by acidic groups. Such polyamides are known for example from Belgian Patent No. 706 104.



   Corresponding polysters are known from US Pat. No. 3,379,723.



   Textile material is dyed particularly advantageously in an aqueous, neutral or acidic medium at temperatures from 60 ° C. to boiling temperature or at temperatures above 1000 ° C. under pressure.



   You can dye the textile material with the compounds of formula I in organic solvents, for. B. according to the information in German Offenlegungsschrift 2,437,549.



   Good lightfastness and good combinability with other basic dyes are obtained on the substrates mentioned above. The dyes obtained according to the invention have the advantage of a low combination index. Also good is the drawing power, the fastness to washing, welding, sublimation, pleating, decoration, ironing, water, sea water, dry cleaning, over-dyeing and solvents. The dyes are resistant to hydrolysis and have good solubility in water and result in strong, level dyeings.



   The compounds are also used to dye synthetic materials, leather and paper.



   In the following examples, parts are parts by weight and percentages are percentages by weight; the temperatures are given in degrees Celsius.



   example 1
17 parts of 2-nitro-2-methoxy-aniline are diazotized according to the known method in aqueous hydrochloric acid solution with sodium nitrite at 0-5 ". The excess nitrous acid is destroyed with amidosulfonic acid.



   The clear-filtered diazonium chloride solution is added dropwise over a period of half an hour at 0-5 to a suspension of 39 parts of N-decyl-6-hydroxy-4-methyl-pyridonyl- (3) -pyridinium chloride in 300 parts of water.



   The dye suspension is adjusted to a pH of 10.5 with sodium hydroxide solution and the precipitated dye betaine is filtered off, washed with water and dried. The dye thus obtained corresponds in the salt form to the formula
EMI5.1
 and dyes polyacrylonitrile in yellow, real tones from acetic acid solution.



   The following table shows the structural structure of further dyes as can be obtained according to the information in Example 1. They correspond to the formula
EMI5.2
 wherein D, R, R1, R2 and R3 have the meanings given in the columns. The numbers given in the meaning of R1 and R2 indicate the positions of the residues R1 and R2 in the RingE. The symbol X given in the column of R3 is representative of corresponding examples, each with a radical R3, as mentioned for examples 2-9.



      Anions are those listed in the description.



  table
EMI6.1


<tb> e.g. <SEP> D <SEP> R <SEP> R <SEP> R, <SEP> Rg
<tb> No. <SEP> 1 <SEP> s
<tb> <SEP> 2 <SEP> i <SEP> ca, <SEP> H <SEP> H <SEP> CioH2I
<tb> <SEP> 3 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> B <SEP> H <SEP> C12H25
<tb> <SEP> 4 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP>. <SEP> u <SEP> C14H29
<tb> <SEP> 5 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> II <SEP> C8H17
<tb> <SEP> 6 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> C9H19
<tb> <SEP> 7 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> CllH23
<tb> <SEP> 8 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> II <SEP> H <SEP> C13H27
<tb> <SEP> 9 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH <SEP> -CH
<tb> <SEP> C2H5
<tb> 10 <SEP> do. <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> C8H17
<tb> 10 <SEP> dc. <SEP> c2 <SEP> 8 <SEP> 17
<tb> 11 <SEP> do. <SEP> C3117 <SEP> ii <SEP> H <SEP> do.
<tb>



  12 <SEP> 1 <SEP> do, <SEP> CH3 <SEP> 4-tert.- <SEP> H <SEP> do.
<tb>



   <SEP> butyl
<tb> 13 <SEP> do. <SEP> o <SEP> do. <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> do.
<tb>



  14 <SEP> g <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> 15 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> II <SEP> H <SEP> C16H33
<tb> 16 <SEP>; <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> C18H37
<tb> 17 <SEP> do. <SEP> - <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> C6H13
<tb> 18 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> C7H15
<tb> 19 <SEP> do. <SEP>. <SEP> 3117 <SEP> H <SEP> H <SEP> CloH2 <SEP> 1
<tb> 20 <SEP> 02N <SEP> II <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> II
<tb> <SEP> 02N.
<tb>



  21 <SEP> do. <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> X
<tb> 22 <SEP> 02N <SEP> 4> <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> <SEP> 41
<tb> 23 <SEP> C1 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> x
<tb> <SEP> Cl
<tb> 24 <SEP> to <SEP> do. <SEP> II <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> 25 <SEP> C1 + <SEP> do. <SEP>. <SEP> a <SEP> H <SEP> X
<tb> 26 <SEP> 1 <SEP> C11 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> 27 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 15
<tb> 28 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> 11 <SEP> C61113
<tb>
EMI7.1


<tb> No <SEP>. <SEP> D <SEP> R <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3
<tb> 29 <SEP>. <SEP> CS <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> 11 <SEP> H <SEP> X
<tb> <SEP> C <SEP> C1
<tb> 3Q <SEP> there. <SEP> B <SEP> tl <SEP> C <SEP> 8H <SEP> 1 <SEP> 7
<tb> 31 <SEP> 11 <SEP> do <SEP> x
<tb> 32 <SEP> there. <SEP> II <SEP> 11 <SEP> C8H17
<tb> <SEP> CIT <SEP> C1
<tb> 33 <SEP> C1 <SEP> do.

  <SEP> H <SEP> H <SEP> C7H15
<tb> <SEP> cl
<tb> 34 <SEP> do <SEP> 6xP3 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> C6H13
<tb> 35 <SEP> C14 <SEP> do <SEP>. <SEP> H <SEP> II <SEP> X
<tb> 36 <SEP> bromine <SEP> there. <SEP> H <SEP> H <SEP> 0101121
<tb> 37 <SEP> do. <SEP> B <SEP> H <SEP> X
<tb> <SEP> NO
<tb> 38 <SEP> Gb <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> II <SEP> 25
<tb> 39 <SEP> NC <SEP> do. <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> do.
<tb>



  40 <SEP> C <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> 41 <SEP> W <SEP> do. <SEP> 11 <SEP> H <SEP> X
<tb> 42 <SEP> F3Co <SEP> do. <SEP> H <SEP> II <SEP> do.
<tb>



  43 <SEP> C14 <SEP> do. <SEP> 11 <SEP> H <SEP> C8H17
<tb> <SEP> cl
<tb> 44 <SEP> do. <SEP> to <SEP> do. <SEP> H <SEP> II <SEP> C6H13
<tb> <SEP>> k02
<tb> 45 <SEP> 01 <SEP> there. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> 46 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb>
EMI8.1


<tb> e.g. <SEP> D <SEP> R <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3
<tb> Wr.
<tb>



   <SEP> cl
<tb> 4 <SEP> 7 <SEP> never <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> C1021
<tb> 48 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> H <SEP> C81117
<tb> <SEP> 02N
<tb> 49 <SEP> C1 <SEP> do <SEP>. <SEP> H <SEP> H <SEP> C101321
<tb> 50 <SEP> t <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> C, H <SEP> 7
<tb> 51 <SEP> | <SEP> H3COe <SEP> do. <SEP> H <SEP> II <SEP> x
<tb> <SEP> II <SEP> CO
<tb> 52 <SEP> | <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> OCH
<tb> 53 <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> H <SEP> 13 <SEP> x
<tb> <SEP> NO
<tb> 54 <SEP> 2 <SEP> dc. <SEP> do. <SEP> H <SEP> x
<tb> 55 <SEP> dc. <SEP> H <SEP> 13 <SEP> X
<tb> 56 <SEP> H5C> O <SEP> dc. <SEP> II <SEP> 13 <SEP> x
<tb> <SEP> CN
<tb> 57 <SEP> C14 <SEP> dc. <SEP> 13 <SEP> II <SEP> C101121
<tb> 58 <SEP> H3Ce <SEP> do. <SEP> H <SEP> ii <SEP> X
<tb> 59 <SEP> dc. <SEP> 13 <SEP>.

  <SEP> H <SEP> ll <SEP> 'C1OHZ1
<tb> <SEP> I <SEP> C <SEP> r
<tb> 60 <SEP> dc. <SEP> 1 <SEP> 13 <SEP> you.
<tb>



  61 <SEP> H5C2 <SEP> aO <SEP>. <SEP> H <SEP> H <SEP> do.
<tb>



  62 <SEP> (C133) 3C <SEP> do. <SEP> | <SEP> 7 <SEP> H <SEP> C8l117
<tb>
EMI9.1


<tb> e.g. <SEP> D <SEP> R <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R
<tb> <SEP> No. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> R3
<tb> 63 <SEP> (CH3) <SEP> C133 <SEP> 11 <SEP> 13 <SEP> C81117
<tb> <SEP> cl
<tb> 64 <SEP> H3CW <SEP> do <SEP>. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> 65 <SEP> C1 <SEP> do. <SEP> H <SEP> Ii <SEP> X
<tb> <SEP> NO2
<tb> 66 <SEP> H <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> <SEP> 02N
<tb> 67 <SEP> 133CM <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> x
<tb> 68 <SEP> o <SEP> do <SEP>. <SEP> II <SEP> H <SEP> X
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> NO3
<tb> 6 <SEP> 9 <SEP> f <SEP> CHH3 <SEP> do <SEP>. <SEP> H <SEP> H <SEP> CloH
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> CH3
<tb> 70 <SEP> + <SEP> 3 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> do.
<tb>



   <SEP> NO,
<tb> LCOOCH,
<tb> 71 <SEP> dz. <SEP> do. <SEP> 11
<tb> <SEP> COOC2H5
<tb> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> x
<tb> <SEP> 13 <SEP> cOoc
<tb> 73 <SEP> 3 <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> C101321
<tb> 74 <SEP> H <SEP> 3COOCe <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> x
<tb> 7 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> e <SEP> do <SEP>. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> COOC13
<tb> 76 <SEP> dz. <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> x
<tb> <SEP> COOCIi
<tb> <SEP> COO <SEP> 135
<tb> 77 <SEP> 2 <SEP> COOd <SEP> 2H5 <SEP>.
<tb>



   <SEP> cOOC <SEP> 25 <SEP> 8 <SEP> 17
<tb>
EMI10.1


<tb> No. <SEP>. <SEP> R <SEP> R1 <SEP> 2 <SEP> R3
<tb> <SEP> 78 <SEP> 11 <SEP> do. <SEP> CH3 <SEP> 13 <SEP> H <SEP> II
<tb> <SEP> 6 <SEP> 9 <SEP> vOCe <SEP> H <SEP> 13
<tb> <SEP> 80 <SEP> - <SEP> bCH2 <SEP> dc. <SEP> II. <SEP> H <SEP> X
<tb> <SEP> 81 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> H <SEP> C6H13
<tb> <SEP> 82O-OC- <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> 11 <SEP> x
<tb> <SEP> 83 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> C51311
<tb> <SEP> 84 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> H <SEP> C <SEP> 6'113
<tb> <SEP> 85 <SEP> ClO.cc <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> do.
<tb>



   <SEP> 86 <SEP> r? <SEP> 0-C0 <SEP> do <SEP>. <SEP> H <SEP> H <SEP> do.
<tb>



   <SEP> CH3 <SEP> OOC
<tb> <SEP> 87 <SEP> dz. <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> x
<tb> <SEP> CH3 <SEP> OOC
<tb> <SEP> H5C2300CC
<tb> <SEP> 88 <SEP> 0 <SEP> do. <SEP> 13 <SEP> H <SEP> x
<tb> <SEP> 13 <SEP> 5C2 <SEP> OOC
<tb> <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> <SEP> 89
<tb> <SEP> oo <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> <SEP> 90 <SEP>> <SEP> do. <SEP> H <SEP> 13 <SEP> X
<tb> <SEP> 91 <SEP>) ^ N = N <SEP> dc. <SEP> 13 <SEP> H <SEP> X
<tb> <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> <SEP> 92 <SEP> N = NX <SEP> do. <SEP> II <SEP> H <SEP> C6H
<tb> <SEP> 9 <SEP> 3 <SEP> 3> N-Co <SEP> do <SEP>. <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 94 <SEP> SO2 <SEP> dc. <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> x
<tb>
EMI11.1


<tb> No. <SEP>. <SEP> D <SEP> R <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3
<tb> <SEP> 95 <SEP> CH3-SO2 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> tl <SEP> X
<tb> <SEP> 96 <SEP> do.

  <SEP> do, <SEP> H <SEP> II <SEP> C161333
<tb> <SEP> CH
<tb> <SEP> 97 <SEP> oN- <SEP> S02 <SEP> dc. <SEP> 11 <SEP> H <SEP> do.
<tb>



   <SEP> cH3
<tb> <SEP> 98 <SEP> dc. <SEP> dc. <SEP> Ii <SEP> H <SEP> x
<tb> <SEP> 99 <SEP> bNH-Co <SEP> do, <SEP> H <SEP> H <SEP> X
<tb> <SEP> cii <SEP> cl
<tb> 100 <SEP> 3XN-So <SEP> + <SEP> do. <SEP> El <SEP> H <SEP> C12H25
The dyes of Examples 2-100 dye polyacrylonitrile in yellow tones, e.g. B. yellow to golden yellow.

Claims (7)

EMI1.1     EMI1.1 R8 Wasserstoff, Halogen, einen unsubstituierten oder substitu ierten geradkettigen oder verzweigten C1 4-Alkylrest, R9 einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C14-Alkylrest, a 1, 2 oder 3, b 1 oder 2, c 1 oder 2, d Ooderl, e 1 oder 2 und f 1 oder 2 bedeuten und der Ring B O, 1,2 oder 3 Substituenten tragen kann, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel D - NH2 II mit einer Kupplungskomponente der Formel EMI1.2 kuppelt. R8 is hydrogen, halogen, an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1 4-alkyl radical, R9 is an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, a 1, 2 or 3, b 1 or 2, c 1 or 2, d ooderl, e is 1 or 2 and f is 1 or 2 and the ring can carry BO, 1, 2 or 3 substituents, characterized in that the diazo compound is obtained from an amine of the formula D - NH2 II with a coupling component of the formula EMI1.2  couples. 2. Die sulfonsäuregruppenfreien kationischen Azoverbindungen der Formel, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 1.  2. The sulfonic acid group-free cationic azo compounds of the formula, prepared by the process according to claim 1. 3. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von nicht textilen Materialien mit sulfonsäuregruppenfreien kationischen Azoverbindungen gemäss Patentanspruch 2.  3. A method for dyeing or printing non-textile materials with sulfonic acid-free cationic azo compounds according to claim 2. 4. Gefärbte oder bedruckte nicht textile Materialien, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 3.  4. Dyed or printed non-textile materials, produced by the method according to claim 3. 5. Verfahren gemäss Patentanspruch 3 zum Färben oder Bedrucken von Kunststoffen.  5. The method according to claim 3 for dyeing or printing plastics. 6. Verfahren gemäss Patentanspruch 3 zum Färben oder Bedrucken von Papier.  6. The method according to claim 3 for dyeing or printing paper. PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien kationischen Azoverbindungen sowie von Mischungen solcher Verbindungen der Formel EMI1.3 worin R Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten, geradkettigen oder verzweigten C1 4-Alkylrest, R und R2 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten, geradkettigen oder verzweigten C 4-Alkylrest, R3 einen geradkettigen oder verzweigten unsubstituierten Cs¯20-Alkylrest, As ein Anion, D einen Rest der Formel EMI1.4 R4 jeweils Wasserstoff, Halogen, CN, NO2 oder CF3, R5 jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substi tuierten,  PATENT CLAIMS 1. Process for the preparation of sulfonic acid group-free cationic azo compounds and mixtures of such compounds of the formula EMI1.3  wherein R is hydrogen or an unsubstituted or substituted, straight-chain or branched C1 4-alkyl radical, R and R2 independently of one another are each hydrogen or an unsubstituted or substituted, straight-chain or branched C 4-alkyl radical, R3 is a straight-chain or branched unsubstituted Cs20 alkyl radical, As an anion, D a residue of the formula EMI1.4  R4 each represents hydrogen, halogen, CN, NO2 or CF3, R5 each represents hydrogen or an unsubstituted or substituted one, geradkettigen oder verzweigten C1¯4-Alkylrest, R6 jeweils Wasserstoff oder -CO-O-Ro, R7 Wasserstoff, -O-R9, -CO-R9, EMI1.5  straight-chain or branched C1¯4-alkyl radical, R6 in each case hydrogen or -CO-O-Ro, R7 hydrogen, -O-R9, -CO-R9, EMI1.5    7. Verfahren gemäss Patentanspruch 3 zum Färben oder Bedrucken von Leder. 7. The method according to claim 3 for dyeing or printing leather. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien kationischen Azoverbindungen sowie von Mischungen solcher Verbindungen der Formel EMI2.1 worin R Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten, geradkettigen oder verzweigten C14-Alkylrest, R1 und R2 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten, geradkettigen oder verzweigten C14-Alkylrest, R3 einen geradkettigen oder verzweigten unsubstituierten C520-Alkylrest, A# ein Anion, D einen Rest der Formel EMI2.2 R4 jeweils Wasserstoff, Halogen, CN, NO2 oder CF3, R5 jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substi tuierten,  The invention relates to a process for the preparation of sulfonic acid-free cationic azo compounds and mixtures of such compounds of the formula EMI2.1  where R is hydrogen or an unsubstituted or substituted, straight-chain or branched C14-alkyl radical, R1 and R2 independently of one another are each hydrogen or an unsubstituted or substituted, straight-chain or branched C14-alkyl radical, R3 is a straight-chain or branched unsubstituted C520-alkyl radical, A # an anion, D is a radical of the formula EMI2.2  R4 each represent hydrogen, halogen, CN, NO2 or CF3, R5 each represents hydrogen or an unsubstituted or substituted one, geradkettigen oder verzweigten C14-Alkylrest, R6 jeweils Wasserstoff oder -CO-O-R9, R7 Wasserstoff, -O-R9, -CO-R9, EMI2.3 EMI2.4 R8 Wasserstoff, Halogen, einen unsubstituierten oder substitu ierten geradkettigen oder verzweigten C14-Alkyfrest, Rg einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C14-Alkylrest, a 1, 2 oder 3, b 1 oder 2, c 1 oder 2, d Ooderl, e 1 oder 2 und f 1 oder 2 bedeuten und der Ring B O, 1,2 oder 3 Substituenten tragen kann, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindungen aus einem Amin der Formel D - WH2 II mit einer Kupplungskomponente der Formel EMI2.5 kuppelt.  straight-chain or branched C14-alkyl radical, R6 in each case hydrogen or -CO-O-R9, R7 hydrogen, -O-R9, -CO-R9, EMI2.3 EMI2.4  R8 is hydrogen, halogen, an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, Rg is an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, a 1, 2 or 3, b 1 or 2, c 1 or 2, d Ooderl, e 1 or 2 and f represent 1 or 2 and the ring can carry BO, 1, 2 or 3 substituents, characterized in that the diazo compounds are obtained from an amine of the formula D - WH2 II with a coupling component of the formula EMI2.5  couples.   Gute Verbindungen entsprechen der Formel EMI2.6 worin R einen geradkettigen oder verzweigten unsubstituierten C1 4-Alkylrest, Ria und R21, unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.  Good connections correspond to the formula EMI2.6  wherein R is a straight-chain or branched unsubstituted C1 4-alkyl radical, Ria and R21, independently of one another in each case hydrogen or ** WARNING ** End of CLMS field could overlap beginning of DESC **.
CH1504876A 1976-11-30 1976-11-30 Process for preparing sulpho-free cationic azo compounds CH626909A5 (en)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1504876A CH626909A5 (en) 1976-11-30 1976-11-30 Process for preparing sulpho-free cationic azo compounds
DE19772752282 DE2752282A1 (en) 1976-11-30 1977-11-23 ORGANIC COMPOUNDS, THEIR PRODUCTION AND USE
GB4914377A GB1596542A (en) 1976-11-30 1977-11-25 Pyridone containing azo dyestuffs
JP14231677A JPS5369227A (en) 1976-11-30 1977-11-29 Basic azo compound* method of making same and dyeing method using same
ES464584A ES464584A1 (en) 1976-11-30 1977-11-29 Procedure for the production of basic azoic compounds (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)
FR7735832A FR2381806A1 (en) 1976-11-30 1977-11-29 NEW BASIC AZOIC DYES EXEMPTED FROM SULFO GROUPS AND THEIR PREPARATION
IT5198477A IT1090597B (en) 1976-11-30 1977-11-29 BASIC MONOAZOIC COMPOUNDS FREE OF SOLFO GROUPS THEIR PREPARATION AND USE AS DYES

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1504876A CH626909A5 (en) 1976-11-30 1976-11-30 Process for preparing sulpho-free cationic azo compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH626909A5 true CH626909A5 (en) 1981-12-15

Family

ID=4405894

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH1504876A CH626909A5 (en) 1976-11-30 1976-11-30 Process for preparing sulpho-free cationic azo compounds

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH626909A5 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2636427C3 (en) Dyestuff preparations for cellulose or cellulose-containing fiber material
DE2636798C2 (en) Asymmetric 1: 2 chromium complex azo compounds, their preparation and use
CH626909A5 (en) Process for preparing sulpho-free cationic azo compounds
DE2228792A1 (en) Basic azo dyes free of sulfonic acid groups, their preparation and use
CH622543A5 (en)
DE2917996A1 (en) ORGANIC COMPOUNDS, THEIR PRODUCTION AND USE
CH628078A5 (en) Process for preparing sulpho-free basic azo compounds
DE2013791A1 (en) Yellow basic hydrazone dyes for polyacry-lonitrile etc
CH626910A5 (en) Process for preparing sulpho-free cationic azo compounds
DE2849995C3 (en) Monoazo dyes, process for their preparation and their use
CH623844A5 (en)
CH626911A5 (en) Process for preparing sulpho-free cationic azo compounds
DE3029746A1 (en) ORGANIC COMPOUNDS, THEIR PRODUCTION AND USE
CH619476A5 (en) Process for preparing new basic oxazine compounds
CH653354A5 (en) RHODANPHENYL AZO DYES AND THEIR PRODUCTION.
DE1929397C3 (en) Process for the preparation of carboxyl-containing cycloimmonium dyes of the styryl series and the use of the dyes for dyeing, padding or printing textile material made from acrylonitrile polymers or copolymers
DE1644122B2 (en) SULPHONIC ACID AND CARBONIC ACID GROUP-FREE, HYDRO-INSOLUBLE MONOAZO DYES AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION
DE2848622A1 (en) ACID MONOMETHINE METAL COMPLEX DYES
DE2101223C3 (en) Basic styryl dyes free of sulfonic acid groups, their production and use
DE2040476C2 (en) Process for the production of acidic azo dyes and their use for dyeing
DE2202419B2 (en) Azo dyes containing sulfonic acid groups, their production and use for dyeing and printing natural or synthetic polyamides as well as leather and paper
DE1644122C3 (en) Water-insoluble monoazo dyes free from sulfonic acid and carboxylic acid groups and process for their preparation
DE4444863A1 (en) Cationic 1,3,4-thiadiazole dyes
CH627486A5 (en) Process for preparing sulpho-free basic compounds
CH615210A5 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased