CH626910A5 - Process for preparing sulpho-free cationic azo compounds - Google Patents

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CH626910A5
CH626910A5 CH1504976A CH1504976A CH626910A5 CH 626910 A5 CH626910 A5 CH 626910A5 CH 1504976 A CH1504976 A CH 1504976A CH 1504976 A CH1504976 A CH 1504976A CH 626910 A5 CH626910 A5 CH 626910A5
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hydrogen
unsubstituted
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chain
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CH1504976A
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Manfred Dr Greeve
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Sandoz Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
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Abstract

The process for preparing sulpho-free cationic azo compounds of the formula <IMAGE> where the symbols are each as defined in Claim 1, comprises coupling the diazo component of an amine of the formula <IMAGE> with a coupling component of the formula <IMAGE> They are used for dyeing or printing non-textile materials such as plastics, leather and paper.

Description

       

  
 

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

 



   PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien kationischen Verbindungen der Formel
EMI1.1     
 worin R Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten   C14-Alkylrest,    R1 und R2 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten   C1--Alkylrest,      R3    Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten   C14-Alkylrest,    R4 jeweils Wasserstoff, Halogen, CN,

   NO2 oder CF3,   R5    jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substi tuierten geradkettigen oder   verzweigten      C1¯20-Alkylrest,      R,í    jeweils Wasserstoff oder   -CO-O-R5,    R7 Wasserstoff,
EMI1.2     

EMI1.3     
 a   1,2oder3,    b 1 oder 2, c 1 oder 2, d 1 oder 2, Rx einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten   CS¯zo-Alkylrest    und As ein Anion bedeuten, der Ring B   1,2    oder 3 Substituenten trägt, wovon mindestens einer der Reste   Rs,    R6 oder R7 verschieden von Wasserstoff sein muss und,

   falls   R6und      R7 Wasserstoff bedeuten,      R5    mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muss und die Summe der aliphatischen und/oder aromatischen   -C-,    -CH-,   -C112-    oder -CH-Gruppen und unabhängig davon, ob R6 und R7 Wasserstoff bedeuten, in den Resten   R5,    R6, R7 und   Rx zusam-    men höchstens 28 beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel
EMI1.4     
 mit einer Kupplungskomponente der Formel
EMI1.5     
 kuppelt.



   2. Die sulfonsäuregruppenfreien kationischen Verbindungen der   Formel,    hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 1.



   3. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von nicht-textilen Materialien mit sulfonsäuregruppenfreien kationischen Verbindungen gemäss Patentanspruch 2.



   4. Gefärbte oder bedruckte nicht-textile Materialien, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 3.



   5. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Kunststoffen gemäss Patentanspruch 3.



   6. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Papier gemäss Patentanspruch 3.



   7. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Leder gemäss Patentanspruch 3.



   Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien kationischen Verbindungen der Formel
EMI1.6     
 worin R Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten   C1¯4-Alkylrest,    R1 und R2 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten   C14-Alkylrest,    R3 Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten   C14-Alkylrest,      R4 jeweils Wasserstoff, Halogen, CN, NO2 oder CF3,    R5 jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substi tuierten geradkettigen oder verzweigten   Cl¯0-Alkylrest,     



  R6 jeweils Wasserstoff oder -CO-O-R8, R7 Wasserstoff,
EMI2.1     

EMI2.2     
 a   1,2oder3,    b 1 oder 2, c 1 odet 2, d 1 oder 2, R8 einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C5-20-Alkylrest und Au ein Anion bedeuten, der Ring B 1, 2 oder 3 Substituenten trägt, wovon mindestens einer der Reste R5, R6 oder R7 verschieden von Wasserstoff sein muss und, falls R6 und R7 Wasserstoff bedeuten, R5 mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muss und die Summe der aliphatischen und/oder aromatischen -C-, -CH-,   -CH2-    oder -CH3-Gruppen und unabhängig davon ob R6 und R7   Wasserstoff bedeuten, in den Resten R5, R6, R7 und R8zusam-    men höchstens 28 beträgt, dadurch gekennzeichnet,

   dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel
EMI2.3     
 mit einer Kupplungskomponente der Formel
EMI2.4     
 kuppelt.



  Gute Verbindungen entsprechen der Formel
EMI2.5     
 worin Ra einen geradkettigen oder verzweigten unsubstituierten
C1-4-Alkylrest,   Ria    und R2a unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten    C1 4-Alkylrest,    R3a Wasserstoff, einen unsubstituierten geradkettigen oderver zweigten C1-3-Alkylrest oder -(CH2)3-O-CH3, R4a jeweils Wasserstoff, Chlor, Brom,

   CN,   NO2    oder CF3, R5a jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten   geradketti-    gen oder verzweigten   C120-Alkylrest,    R6a jeweils Wasserstoff oder   COOR8a,    R7a Wasserstoff oder   -o-Rsa      -CO-R8,,   
EMI2.6     
   R8a    einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten
C5-20-Alkylrest, Ru Wasserstoff oder Chlor und a' 1 oder 2 bedeuten, der Ring B1 1, 2oder 3 Substituenten trägt, wovon   mindestens einer der Reste R5a, R6a oder R7a verschieden von    Wasserstoff sein muss, und falls R6a und R7a Wasserstoff bedeu   ten, R5a mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muss und die    Summe der aliphatischen und/oder aromatischen -C-, -CH-,   -CH2- oder -CH3-Gruppen,

   und unabhängig davon, ob R6a und R7a Wasserstoff bedeuten, in den Resten R5a, R6a, R7aund RSa    zusammen höchstens 24 beträgt.  



  Vorteilhafte Verbindungen entsprechen der Formel
EMI3.1     
 worin Rb Methyl, Äthyl oder n-Propyl,   Rlb    und R2b unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff,
Methyl oder Äthyl, R3b Wasserstoff, Methyl, Äthyl,   n-Propyl oder -(CH2)3-OCH3,    R5b jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten geradketti gen oder verzweigten C1-18-Alkylrest,   R7i,    Wasserstoff oder   -0-R8a,      -CO-Ra,   
EMI3.2     
 bedeuten, der   Ring B2    1 oder 2 Substituenten trägt, wovon mindestens einer der Reste R5b, R6a oder R7b verschieden von Wasserstoff sein muss, und,

   falls   R6a    und R7b Wasserstoff bedeuten,   RFh    mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten rnuss und die Summe der aliphatischen und/oder aromatischen   -C-,    -CH, -CH2- oder -CH3-Gruppen, und unabhängig davon, ob   R6a    und R7b Wasserstoff bedeuten, in den Resten R5b, R6a, R7b und   Rsa    zusammen höchstens 24 beträgt.



   Von Bedeutung sind Verbindungen der Formel
EMI3.3     
 worin   R1    und   R2c unabhängig voneinander    jeweils Wasserstoff oder
CH3, R4h Wasserstoff, Chlor,   CN.    N02 oder R7c   Wasserstoff -0-R8a,      -CO-R8,    oder
EMI3.4     
 bedeuten, der Ring   B3 1    oder 2 Substituenten enthält, wovon mindestens einer der Reste   R5b,    R6a oder R7c verschieden von Wasserstoff sein muss, und, falls   R6a und R7C    Wasserstoff bedeuten, R5b mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muss und die Summe der aliphatischen und/oder aromatischen   -C-,    -CH, -CH2   oder-CH3-Gruppen,    und unabhängig davon,

   ob   R6aund      R7C    Wasserstoff bedeuten, in denResten   R5b,    R6a,   R7c    und   Rsa    zusammen höchstens 20 beträgt.



   Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel
EMI3.5     
 worin R4c Wasserstoff, Cl, CN oder -NO2,   R6b    Wasserstoff oder   -CO-O-Rsb,    R7d Wasserstoff oder -O-Rsb, Rsb einen unsubstituierten geradkettigen oder verzweigten    C515-Alkylrest    bedeuten, der Ring   1341    oder 2 Substituenten trägt, wovon mindestens einer der Reste R5b,   R6b    oder R7d verschieden von Wasserstoff sein muss, und, falls   R6b   und R7d Wasserstoff bedeuten, R5b mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muss und die Summe der aliphatischen und/oder aromatischen -C-,   -CH-,    -CH2- oder -CH3-Gruppen, und unabhängig davon, ob R6b und R7d Wasserstoffbedeuten,

   in den Resten R5b,   R6b,      R7dund R8b    zusammen höchstens 20 beträgt.



   In den obigen Formeln steht R in zunehmender Bedeutung   für Ra,    bzw. für Rb, bzw. für CH3; R1   für Ria,    bzw. für R1b, bzw.



     für R1,,    bzw. für Wasserstoff;   R2fürR2a,    bzw.   für R2h    bzw. für   R2c,    bzw. für Wasserstoff;   R3fürR3a,    bzw.   für      R4fürR4a,    bzw. für R4b, bzw.   fürR4c;      R5 für R5a,    bzw.   für R5b;      RbfürR6a,    bzw. für   R66; R7      fürR7a,    bzw. für R7b, bzw. für   R7cs    bzw. für R7d;   Rs    für   R5a,    bzw. für R8b; a für a'.



   Wenn R für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest steht, so ist er vorzugsweise unsubstituiert und geradkettig oder verzweigt; als solcher steht er hauptsächlich für Methyl, Äthyl oder n-Propyl, vorteilhaft für Methyl.



   Wenn R1 und R2 unabhängig voneinander jeweils für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest stehen. so sind sie als solche vorzugsweise unsubstituiert und stehen vorteilhaft für Methyl oder Äthyl, insbesondere für Methyl.



   Wenn R3 für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest steht, so ist er als solcher vorteilhaft unsubstituiert und enthält hauptsächlich 1 bis 3 C-Atome, vorteilhaft steht er fürMethyl, Äthyl oder n-Propyl; als substituierter   Alkylrest    steht er vorzugsweise fpr -(CH2)3-OCH3.



   Wenn R4 Halogen bedeutet, steht dieser Rest hauptsächlich für Chlor oder Brom, insbesondere jedoch für Chlor.



   Wenn R5 für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest steht, so ist er als solcher vorteilhaft unsubstituiert und enthält vorzugsweise 1 bis 18 C-Atome.

 

   R8 steht für einen gegebenenfalls substituierten geradkettigen oder verzweigten Alkylrest und ist vorteilhaft unsubstituiert und geradkettig oder verzweigt und enthält vorzugsweise 5 bis 18 C Atome.



   Die Kupplung kann nach an sich bekannten Methoden durchgeführt weden. Vorteilhaft kuppelt man in wässrigem, saurem oder neutralem oder alkalischem Medium bei Temperaturen von   - 10 C    bis etwa Raumtemperatur, gegebenenfalls in Gegenwart eines Kupplungsbeschleunigers wie Pyridin, Harnstoff usw. Man kann die Kupplung auch in einem Gemisch von Lösungsmitteln wie z. B. Wasser und Lösungsmittel durchführen.



   Die Verbindungen der Formel III sind zum grössten Teil bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden, z.   13.    nach der in der Deutschen Offenlegungsschrift  2 054 697 angegebenen Methode. Auch die Amine der Formel II sind bekannt.



   Unter Anion As sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z.   13.    Halogen-, wie Chlorid-, Bromid-, Sulfat-, Bisulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Benzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Tartrat-, Malat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalzen; ferner die Anionen der folgenden Säuren: Borsäure, Citronensäure, Glykolsäure, Diglykolsäure oder Adipinsäure.



   In den kationischen Verbindungen der   Formeln    lässt sich das   Anions    durch andere Anionen austauschen, z. B. mitHilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z.   13.    über das Hydoxid oder über das Bicarbonat oder gemäss den Deutschen Offenlegungsschriften 2 001 748 oder 2 001 816.



   Die neuen Verbindungen lassen sich in Färbepräparate überführen. Die Verarbeitung, z. Bin stabile, flüssige   oderfeste    Färbepräparate, kann auf allgemein bekannte Weise erfolgen, z.   13.    durch Mahlen oder Granulieren oder dann durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zugabe eines Hilfsmittels, z.   13.    eines Stabilisators oder Lösungsvermittlers wie Harnstoff. Solche Zubereitungen können beispielsweise nach den Angaben in den Französischen Patentschriften 1 572 030 und 1 581 900 oder gemäss den Deutschen Offenlegungsschriften 2 001 748 und 2 001 816 erhalten werden.



   Die neuen Verbindungen dienen zum Färbnen oder Bedrukken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Homo- oder Mischpolymerisaten des Acylnitrils oder as.



  Dicyanäthylens bestehen oder solche enthalten.



   Man kann auch synthetische Polyamide oder synthetische Polyester, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, färben oder bedrucken. Solche Polyamide sind beispielsweise aus der Belgischen Patentschrift 706 104 bekannt. Entsprechende Polyester sind aus der USA-Patentschrift 3 379 723 bekannt.



   Textilmaterial färbt man besonders vorteilhaft in wässrigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von   60     C bis Siedetemperatur oder bei Temperaturen über   100"    C unter Druck.



   Man kann das Textilmaterial mit den Verbindungen der Formel   Bauch    in organischen Lösungsmitten färben, z.   13.    nach den Angaben in der Deutschen Offenlegungsschrift 2 437 549.



   Man erhält auf den zuvor genannten Substraten gute Lichtechtheit und eine gute Kombinierbarkeit mit anderen basischen Farbstoffen. Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe besitzen den Vorteil einer tiefen   Kombinationskennzahl.    Gut ist ebenfalls das Ziehvermögen, die Wasch-, Schweiss-, Sublimier-, Plissier-, Dekatur-, Bügel-, Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-, Überfärbe- und Lösemittelechtheit. Die Farbstoffe sind hydrolysenbeständigund besitzen eine gute Löslichkeit in Wasser und ergeben farbstarke, egale Färbungen.



   Die Verbindungen dienen auch zum Färben von Kunstmassen, Leder und Papier.



   In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
26,5 Teile 2-Nitro-4-(2'-äthyl)-hexyloxy-anilin werden in wässriger, salzsaurer Lösung unter Zusatz von Eisessig wie üblich bei 0 bis   5     mit Natriumnitritlösung diazotiert. Die überschüssige salpetrige Säure wird mit Amidosulfonsäure zerstört.



   Die klärfiltrierte, kalte Diazoniumsalzlösung lässt man im Verlauf von einer Stunde bei   0 bis      5"zu    einer Suspension von 25,5 Teilen 6-Hydroxy-4-methyl-pyridonyl (3)-pyridiniumchlorid in 400 Teilen Wasser zutropfen. Nach der Kupplung wird die gelbe Farbstoffsuspension mit wässriger Natronlauge auf einen pH Wert von   11,0-11,5    gestellt und das ausgefallene Farbstoffbetain abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff entspricht der Formel
EMI4.1     
 und färbt aus essigsaurer Lösung Polyacrylnitril in gelben, echten Tönen.



   In der folgenden Tabelle ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach den Angaben im Beispiel 1 erhalten werden können. Sie entsprechen der Formel
EMI4.2     
   worin    D, R, R1, R2 und R3 die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzen. Die in der Bedeutung von R1 und R2 angegebenen Zahlen geben die Stellungen der Reste R1 und R2   im Ring E an.   



   Als Anion Au kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.  



  Tabelle
EMI5.1     


<tb>  <SEP> Nr. <SEP> D <SEP> R <SEP> R1 <SEP> | <SEP> R2 <SEP> | <SEP> R3
<tb>  <SEP> Nr.
<tb>



   <SEP> 2 <SEP> C8H17 <SEP>   <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> E <SEP> H <SEP> II
<tb>  <SEP> 3 <SEP> C8HI <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> 1 <SEP> OH3
<tb>  <SEP> 4 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> 02115
<tb>  <SEP> 5 <SEP> do. <SEP> I <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP>  < 3H7
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<tb>



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<tb> 42 <SEP> 8 <SEP> 17 <SEP> 4 <SEP> FJ <SEP> da. <SEP> 11 <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 43 <SEP> FT <SEP> C12H25"-00 <SEP> da. <SEP> H <SEP> K <SEP> H <SEP> 11
<tb> 44 <SEP> C5HlliCOe <SEP> do. <SEP> 11 <SEP> H <SEP> H
<tb> 45 <SEP> 5 <SEP> 11 <SEP> &commat; <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb>   
EMI8.1     


<tb> Bsp.

  <SEP> D <SEP> R <SEP> R2 <SEP> R2
<tb> I <SEP> r; <SEP> I
<tb> 46 <SEP> 017)N0O <SEP> 0 <SEP> 0113 <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> 11
<tb>  <SEP> 08E17
<tb> 47 <SEP> %01121  <SEP> N-SO2 <SEP> da. <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> 11
<tb>  <SEP> OloH21
<tb> 48 <SEP> C <SEP> H <SEP> -SO <SEP> e <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 49 <SEP> 12 <SEP> 259 <SEP> e <SEP> da. <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> 11
<tb> 50 <SEP> 05111 <SEP> N-SO2 <SEP> da. <SEP> 11 <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 50
<tb>  <SEP> CH1 <SEP>  > 1
<tb> 51 <SEP> S <SEP> 1sN-SO <SEP> t <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP> EllC50X
<tb>  <SEP> 111105000
<tb> 52 <SEP> da. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> (CH2) <SEP> 3OCH3
<tb>  <SEP> H <SEP> C500C
<tb> 53 <SEP> do. <SEP> da. <SEP> H <SEP> E <SEP> 03117
<tb> 54 <SEP> do. <SEP> da. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 111708000
<tb> 55 <SEP> da. 

  <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> 11
<tb>  <SEP> 111708000
<tb>  <SEP> 000
<tb>  <SEP> L10
<tb> 56 <SEP> (( <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP> )F/
<tb> 57 <SEP> da. <SEP> da. <SEP> H <SEP> H <SEP> 02115
<tb>  <SEP> OH
<tb>  <SEP> 3
<tb> 58 <SEP> C,H,,-C-C07-0 <SEP> da. <SEP> 11 <SEP> K <SEP> H
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  Die Farbstoffe derBeispiele2-58färben Polyacrylnitrilin gelben Tönen, z. B. grünstichig gelb bis goldgelb. 



  
 

** WARNING ** beginning of DESC field could overlap end of CLMS **.

 



   PATENT CLAIMS
1. Process for the preparation of sulfonic acid group-free cationic compounds of the formula
EMI1.1
 wherein R is hydrogen or an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, R1 and R2 independently of one another are each hydrogen or an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1-alkyl radical, R3 is hydrogen or an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, R4 each hydrogen, halogen, CN,

   NO2 or CF3, R5 in each case hydrogen or an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1-20 alkyl radical, R, í in each case hydrogen or -CO-O-R5, R7 hydrogen,
EMI1.2

EMI1.3
 a 1, 2 or 3, b 1 or 2, c 1 or 2, d 1 or 2, Rx is an unsubstituted or substituted straight-chain or branched CS¯zo-alkyl radical and As is an anion which carries ring B 1, 2 or 3 substituents, at least one of the radicals Rs, R6 or R7 must be different from hydrogen and

   if R6 and R7 are hydrogen, R5 must contain at least 5 carbon atoms and the sum of the aliphatic and / or aromatic -C, -CH, -C112 or -CH groups and regardless of whether R6 and R7 are hydrogen, in the R5, R6, R7 and Rx together are at most 28, characterized in that the diazo compound is obtained from an amine of the formula
EMI1.4
 with a coupling component of the formula
EMI1.5
 couples.



   2. The sulfonic acid group-free cationic compounds of the formula, prepared by the process according to claim 1.



   3. A process for dyeing or printing non-textile materials with sulfonic acid-free cationic compounds according to claim 2.



   4. Dyed or printed non-textile materials, produced by the method according to claim 3.



   5. A method for dyeing or printing plastics according to claim 3.



   6. A method for dyeing or printing paper according to claim 3.



   7. A method for dyeing or printing leather according to claim 3.



   The invention relates to a process for the preparation of sulfonic acid group-free cationic compounds of the formula
EMI1.6
 wherein R is hydrogen or an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1 C14-alkyl radical, R1 and R2 independently of one another are each hydrogen or an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, R3 is hydrogen or an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, R4 in each case hydrogen, halogen, CN, NO2 or CF3, R5 in each case hydrogen or an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1-30 alkyl radical,



  R6 in each case hydrogen or -CO-O-R8, R7 hydrogen,
EMI2.1

EMI2.2
 a 1, 2 or 3, b 1 or 2, c 1 or 2, d 1 or 2, R8 is an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C5-20 alkyl radical and Au is an anion which carries ring B 1, 2 or 3 substituents, at least one of the radicals R5, R6 or R7 must be different from hydrogen and, if R6 and R7 are hydrogen, R5 must contain at least 5 carbon atoms and the sum of the aliphatic and / or aromatic -C-, -CH-, -CH2- or -CH3 groups and regardless of whether R6 and R7 are hydrogen, in the radicals R5, R6, R7 and R8 together is at most 28, characterized in that

   that the diazo compound is derived from an amine of the formula
EMI2.3
 with a coupling component of the formula
EMI2.4
 couples.



  Good connections correspond to the formula
EMI2.5
 where Ra is a straight-chain or branched unsubstituted
C1-4 alkyl, Ria and R2a independently of one another are each hydrogen or an unsubstituted straight-chain or branched C1 4-alkyl radical, R3a is hydrogen, an unsubstituted straight-chain or branched C1-3-alkyl radical or - (CH2) 3-O-CH3, R4a in each case Hydrogen, chlorine, bromine,

   CN, NO2 or CF3, R5a in each case hydrogen or an unsubstituted straight-chain or branched C120 alkyl radical, R6a in each case hydrogen or COOR8a, R7a in hydrogen or -o-Rsa -CO-R8 ,,
EMI2.6
   R8a an unsubstituted straight chain or branched
C5-20 alkyl radical, Ru are hydrogen or chlorine and a '1 or 2, the ring B1 has 1, 2 or 3 substituents, at least one of the radicals R5a, R6a or R7a must be different from hydrogen, and if R6a and R7a are hydrogen mean, R5a must contain at least 5 carbon atoms and the sum of the aliphatic and / or aromatic -C, -CH, -CH2 or -CH3 groups,

   and regardless of whether R6a and R7a are hydrogen, in the radicals R5a, R6a, R7a and RSa together is at most 24.



  Advantageous compounds correspond to the formula
EMI3.1
 where Rb is methyl, ethyl or n-propyl, Rlb and R2b are each independently hydrogen,
Methyl or ethyl, R3b is hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl or - (CH2) 3-OCH3, R5b each is hydrogen or an unsubstituted straight-chain or branched C1-18 alkyl radical, R7i, hydrogen or -0-R8a, -CO -Ra,
EMI3.2
 mean the ring B2 has 1 or 2 substituents, at least one of the radicals R5b, R6a or R7b must be different from hydrogen, and,

   if R6a and R7b are hydrogen, RFh must contain at least 5 carbon atoms and the sum of the aliphatic and / or aromatic -C-, -CH, -CH2- or -CH3 groups, and regardless of whether R6a and R7b are hydrogen, in the radicals R5b, R6a, R7b and Rsa together are at most 24.



   Compounds of the formula are of importance
EMI3.3
 wherein R1 and R2c are each independently hydrogen or
CH3, R4h hydrogen, chlorine, CN. N02 or R7c hydrogen -0-R8a, -CO-R8, or
EMI3.4
 mean, the ring B3 contains 1 or 2 substituents, of which at least one of the radicals R5b, R6a or R7c must be different from hydrogen, and, if R6a and R7C are hydrogen, R5b must contain at least 5 carbon atoms and the sum of the aliphatic and / or aromatic -C-, -CH, -CH2 or -CH3 groups, and regardless of

   whether R6a and R7C are hydrogen, in the radicals R5b, R6a, R7c and Rsa together is at most 20.



   Compounds of the formula are of particular importance
EMI3.5
 wherein R4c is hydrogen, Cl, CN or -NO2, R6b is hydrogen or -CO-O-Rsb, R7d is hydrogen or -O-Rsb, Rsb is an unsubstituted straight-chain or branched C515-alkyl radical which carries ring 1341 or 2 substituents, at least of which one of the radicals R5b, R6b or R7d must be different from hydrogen, and, if R6b and R7d are hydrogen, R5b must contain at least 5 carbon atoms and the sum of the aliphatic and / or aromatic -C-, -CH-, -CH2- or -CH3 groups, and regardless of whether R6b and R7d represent hydrogen,

   in the radicals R5b, R6b, R7d and R8b together is at most 20.



   In the above formulas, R is increasingly important for Ra, or for Rb, or for CH3; R1 for Ria, or for R1b, or



     for R1 ,, or for hydrogen; R2 for R2a, or for R2h or for R2c, or for hydrogen; R3 for R3a or R4 for R4a or R4b or R4c; R5 for R5a or for R5b; RbfürR6a, or for R66; R7 for R7a or R7b or R7cs or R7d; Rs for R5a or R8b; a for a '.



   If R represents an optionally substituted alkyl radical, it is preferably unsubstituted and straight-chain or branched; as such it mainly stands for methyl, ethyl or n-propyl, advantageously for methyl.



   When R1 and R2 each independently represent an optionally substituted alkyl radical. they are preferably unsubstituted as such and are advantageously methyl or ethyl, in particular methyl.



   If R3 represents an optionally substituted alkyl radical, it is advantageously unsubstituted as such and contains mainly 1 to 3 carbon atoms, advantageously it is methyl, ethyl or n-propyl; as a substituted alkyl radical it is preferably fpr - (CH2) 3-OCH3.



   When R4 is halogen, this radical is mainly chlorine or bromine, but especially chlorine.



   If R5 is an optionally substituted alkyl radical, it is advantageously unsubstituted as such and preferably contains 1 to 18 carbon atoms.

 

   R8 represents an optionally substituted straight-chain or branched alkyl radical and is advantageously unsubstituted and straight-chain or branched and preferably contains 5 to 18 C atoms.



   The coupling can be carried out according to methods known per se. It is advantageous to couple in aqueous, acidic or neutral or alkaline medium at temperatures from -10 ° C. to about room temperature, if appropriate in the presence of a coupling accelerator such as pyridine, urea, etc. The coupling can also be carried out in a mixture of solvents such as, for. B. Perform water and solvents.



   The compounds of formula III are largely known or can be prepared by known methods, for. 13. According to the method specified in German Offenlegungsschrift 2,054,697. The amines of the formula II are also known.



   Anion As is understood to mean both organic and inorganic ions, such as. 13. Halogen, such as chloride, bromide, sulfate, bisulfate, methyl sulfate, aminosulfonate, perchlorate, benzenesulfonate, oxalate, maleinate, acetate, propionate, lactate, succinate, tartrate , Malate, methanesulfonate or benzoate ions or complex anions such as that of double chlorine zinc; also the anions of the following acids: boric acid, citric acid, glycolic acid, diglycolic acid or adipic acid.



   In the cationic compounds of the formulas, the anion can be exchanged for other anions, e.g. B. with the help of an ion exchanger or by reaction with salts or acids, optionally in several stages, e.g. 13. via the hydoxide or via the bicarbonate or according to German Offenlegungsschriften 2 001 748 or 2 001 816.



   The new compounds can be converted into coloring preparations. The processing, e.g. Bin stable, liquid or solid coloring preparations, can be done in a generally known manner, e.g. 13. by grinding or granulating or then by dissolving in suitable solvents, optionally with the addition of an auxiliary, for. 13. a stabilizer or solubilizer such as urea. Such preparations can be obtained, for example, according to the information in French patents 1 572 030 and 1 581 900 or in accordance with German Offenlegungsschriften 2 001 748 and 2 001 816.



   The new compounds are used for dyeing or printing fibers, threads or textiles made therefrom, which are made from homo- or copolymers of acyl nitrile or as.



  Dicyanäthylens exist or contain such.



   It is also possible to dye or print synthetic polyamides or synthetic polyesters modified by acidic groups. Such polyamides are known for example from Belgian patent 706 104. Corresponding polyesters are known from US Pat. No. 3,379,723.



   Textile material is dyed particularly advantageously in an aqueous, neutral or acidic medium at temperatures from 60 ° C. to boiling temperature or at temperatures above 100 ° C. under pressure.



   You can dye the textile material with the compounds of the formula tummy in organic solvents, e.g. 13. according to the information in German Offenlegungsschrift 2,437,549.



   Good lightfastness and good combinability with other basic dyes are obtained on the substrates mentioned above. The dyes obtained according to the invention have the advantage of a low combination index. Also good is the drawing power, the fastness to washing, welding, sublimation, pleating, decoration, ironing, water, seawater, dry cleaning, over-dyeing and solvents. The dyes are resistant to hydrolysis and have good solubility in water and give strong, level colorations.



   The compounds are also used to dye synthetic materials, leather and paper.



   In the following examples, parts are parts by weight and percentages are percentages by weight; the temperatures are given in degrees Celsius.



   example 1
26.5 parts of 2-nitro-4- (2'-ethyl) -hexyloxy-aniline are diazotized in aqueous, hydrochloric acid solution with the addition of glacial acetic acid as usual at 0 to 5 with sodium nitrite solution. The excess nitrous acid is destroyed with sulfamic acid.



   The clarified, cold diazonium salt solution is added dropwise over a period of one hour at 0 to 5 "to a suspension of 25.5 parts of 6-hydroxy-4-methyl-pyridonyl (3) pyridinium chloride in 400 parts of water. After coupling, the The yellow dye suspension is adjusted to a pH of 11.0-11.5 with aqueous sodium hydroxide solution and the precipitated dye betaine is filtered off, washed and dried, and the dye thus obtained corresponds to the formula
EMI4.1
 and dyes polyacrylonitrile in yellow, real tones from acetic acid solution.



   The following table shows the structural structure of further dyes as can be obtained according to the information in Example 1. They correspond to the formula
EMI4.2
   wherein D, R, R1, R2 and R3 have the meanings given in the columns. The numbers given in the meaning of R1 and R2 indicate the positions of the radicals R1 and R2 in the ring E.



   Anion Au are those listed in the description.



  table
EMI5.1


<tb> <SEP> No. <SEP> D <SEP> R <SEP> R1 <SEP> | <SEP> R2 <SEP> | <SEP> R3
<tb> <SEP> no.
<tb>



   <SEP> 2 <SEP> C8H17 <SEP> <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> E <SEP> H <SEP> II
<tb> <SEP> 3 <SEP> C8HI <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> 1 <SEP> OH3
<tb> <SEP> 4 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> 02115
<tb> <SEP> 5 <SEP> do. <SEP> I <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> <3H7
<tb> <SEP> 6 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> C3H6OEI3
<tb> <SEP> 3t>
<tb> <SEP> 7 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 4 <SEP> do. <SEP> K <SEP> H <SEP> 11 <SEP> H
<tb> <SEP> ldZ1
<tb> 8 <SEP> 12 <SEP> 25 <SEP> 9 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H11
<tb> <SEP> 11
<tb> <SEP> I <SEP> f
<tb>
EMI6.1


<tb> e.g. <SEP> D <SEP> R <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3
<tb> No.
<tb>



   <SEP> 9 <SEP> 0113 <SEP> (CH2) 3KH <SEP> CH2-oe <SEP> 3 <SEP> H <SEP> 11 <SEP> CH3
<tb> <SEP> 02115
<tb> 10 <SEP> do. <SEP> there. <SEP> H <SEP> H <SEP> -02115
<tb> 1l <SEP> do. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> -CEi-gI,
<tb> 12 <SEP> do. <SEP> 04119 <SEP> H <SEP> 11 <SEP> H
<tb> <SEP> I
<tb> 13 <SEP> 9 <SEP> 19 <SEP> ss <SEP> CH3 <SEP> a <SEP> 11 <SEP> 11
<tb> <SEP>, 2 2
<tb> 14 <SEP> 5 <SEP> 11 <SEP> 9 <SEP> there. <SEP> H <SEP> H <SEP> -03116OCEI3
<tb> 15 <SEP> 8 <SEP> 17 <SEP> b <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 16 <SEP> C1O1121 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 17 <SEP> C12H259 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 18 <SEP> 10 <SEP> 21 <SEP> e <SEP> there. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> <SEP> C1
<tb> 19 <SEP> C8H17-0- <SEP> do. <SEP> 3 {! H3 <SEP> 5-Bf, <SEP> H
<tb> <SEP> 2
<tb> 20 <SEP> CH3- <SEP> (CH2) <SEP> -7f-rr-T <SEP> H <2? <SEP> do.

  <SEP> 11 <SEP> H <SEP> H
<tb> <SEP> C211s
<tb> 21 <SEP> CloH2lv <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 22 <SEP> C6H13 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> 03117
<tb> 23 <SEP> C12H25> <SEP> ao <SEP> 11 <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> <SEP>, m2
<tb> 24 <SEP> 12 <SEP> 25 <SEP> there. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 25 <SEP> 12 <SEP> 25au <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 26 <SEP> Xooc.2H25
<tb> 26 <SEP> # C121125 <SEP> 9 <SEP> dz. <SEP> there. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb>
EMI7.1


<tb> e.g. <SEP> D <SEP> R <SEP> R2 <SEP> | - <SEP> R3
<tb> No.
<tb>



   <SEP> i41129
<tb> 27 <SEP> 9 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> <SEP> 10 <SEP> 21
<tb> 28 <SEP> 9 <SEP> there. <SEP> H <SEP> H <SEP> 11
<tb> 29 <SEP> "<SEP> oH2100C-i0) - <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 30 <SEP> C14H29 4 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 11
<tb> 31 <SEP> 081117000 <SEP> do. <SEP> 11 <SEP> H <SEP> H
<tb> <SEP> 0000 <SEP> 11
<tb> 32 <SEP> cr <SEP> do. <SEP> 11 <SEP> EI <SEP> H
<tb> <SEP> CYXX, IE, <SEP> i
<tb> 33 <SEP> do. <SEP> there. <SEP> H <SEP> H <SEP> c3 7
<tb> COOC6HU
<tb> 34 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> ao.
<tb>



   <SEP> 000061113
<tb> 35 <SEP> there. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 36 <SEP> z <SEP> do. <SEP> H <SEP> 11 <SEP> H
<tb> <SEP> 081117000
<tb> 37 <SEP> 8 <SEP> oioy <SEP> Eo. <SEP> + <SEP> do. <SEP> 11
<tb> 38 <SEP> 5 <SEP> tC3 <SEP> + <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> <SEP> Ol
<tb> 39 <SEP> 5 <SEP> 11449 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 40 <SEP> 5 <SEP>) - <SEP> 0-0) -C1 <SEP> 9 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 41 <SEP> CloH2lw <SEP> there. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 42 <SEP> 8 <SEP> 17 <SEP> 4 <SEP> FJ <SEP> there. <SEP> 11 <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 43 <SEP> FT <SEP> C12H25 "-00 <SEP> da. <SEP> H <SEP> K <SEP> H <SEP> 11
<tb> 44 <SEP> C5HlliCOe <SEP> do. <SEP> 11 <SEP> H <SEP> H
<tb> 45 <SEP> 5 <SEP> 11 <SEP> &commat; <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb>
EMI8.1


<tb> Ex.

  <SEP> D <SEP> R <SEP> R2 <SEP> R2
<tb> I <SEP> r; <SEP> I
<tb> 46 <SEP> 017) N0O <SEP> 0 <SEP> 0113 <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> 11
<tb> <SEP> 08E17
<tb> 47 <SEP>% 01121 <SEP> N-SO2 <SEP> there. <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> 11
<tb> <SEP> OloH21
<tb> 48 <SEP> C <SEP> H <SEP> -SO <SEP> e <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 49 <SEP> 12 <SEP> 259 <SEP> e <SEP> there. <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> 11
<tb> 50 <SEP> 05111 <SEP> N-SO2 <SEP> there. <SEP> 11 <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 50
<tb> <SEP> CH1 <SEP>> 1
<tb> 51 <SEP> S <SEP> 1sN-SO <SEP> t <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> <SEP> EllC50X
<tb> <SEP> 111105000
<tb> 52 <SEP> there. <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> (CH2) <SEP> 3OCH3
<tb> <SEP> H <SEP> C500C
<tb> 53 <SEP> do. <SEP> there. <SEP> H <SEP> E <SEP> 03117
<tb> 54 <SEP> do. <SEP> there. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 111708000
<tb> 55 <SEP> there.

  <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> 11
<tb> <SEP> 111708000
<tb> <SEP> 000
<tb> <SEP> L10
<tb> 56 <SEP> ((<SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> <SEP>) F /
<tb> 57 <SEP> there. <SEP> there. <SEP> H <SEP> H <SEP> 02115
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> 3
<tb> 58 <SEP> C, H ,, - C-C07-0 <SEP> there. <SEP> 11 <SEP> K <SEP> H
<tb> <SEP> CH3
<tb> The dyes of Examples 2-58 dye polyacrylonitrile in yellow tones, e.g. B. greenish yellow to golden yellow.

Claims (7)

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien kationischen Verbindungen der Formel EMI1.1 worin R Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C14-Alkylrest, R1 und R2 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C1--Alkylrest, R3 Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C14-Alkylrest, R4 jeweils Wasserstoff, Halogen, CN,  PATENT CLAIMS 1. Process for the preparation of sulfonic acid group-free cationic compounds of the formula EMI1.1  wherein R is hydrogen or an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, R1 and R2 independently of one another are each hydrogen or an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1-alkyl radical, R3 is hydrogen or an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, R4 each hydrogen, halogen, CN, NO2 oder CF3, R5 jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substi tuierten geradkettigen oder verzweigten C1¯20-Alkylrest, R,í jeweils Wasserstoff oder -CO-O-R5, R7 Wasserstoff, EMI1.2 EMI1.3 a 1,2oder3, b 1 oder 2, c 1 oder 2, d 1 oder 2, Rx einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten CS¯zo-Alkylrest und As ein Anion bedeuten, der Ring B 1,2 oder 3 Substituenten trägt, wovon mindestens einer der Reste Rs, R6 oder R7 verschieden von Wasserstoff sein muss und,  NO2 or CF3, R5 in each case hydrogen or an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1-20 alkyl radical, R, í in each case hydrogen or -CO-O-R5, R7 hydrogen, EMI1.2 EMI1.3  a 1, 2 or 3, b 1 or 2, c 1 or 2, d 1 or 2, Rx is an unsubstituted or substituted straight-chain or branched CS¯zo-alkyl radical and As is an anion which carries ring B 1, 2 or 3 substituents, at least one of the radicals Rs, R6 or R7 must be different from hydrogen and falls R6und R7 Wasserstoff bedeuten, R5 mindestens 5 Kohlenstoffatome enthalten muss und die Summe der aliphatischen und/oder aromatischen -C-, -CH-, -C112- oder -CH-Gruppen und unabhängig davon, ob R6 und R7 Wasserstoff bedeuten, in den Resten R5, R6, R7 und Rx zusam- men höchstens 28 beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel EMI1.4 mit einer Kupplungskomponente der Formel EMI1.5 kuppelt.  if R6 and R7 are hydrogen, R5 must contain at least 5 carbon atoms and the sum of the aliphatic and / or aromatic -C, -CH, -C112 or -CH groups and regardless of whether R6 and R7 are hydrogen, in the R5, R6, R7 and Rx together are at most 28, characterized in that the diazo compound is obtained from an amine of the formula EMI1.4  with a coupling component of the formula EMI1.5  couples. 2. Die sulfonsäuregruppenfreien kationischen Verbindungen der Formel, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 1.  2. The sulfonic acid group-free cationic compounds of the formula, prepared by the process according to claim 1. 3. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von nicht-textilen Materialien mit sulfonsäuregruppenfreien kationischen Verbindungen gemäss Patentanspruch 2.  3. A process for dyeing or printing non-textile materials with sulfonic acid-free cationic compounds according to claim 2. 4. Gefärbte oder bedruckte nicht-textile Materialien, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 3.  4. Dyed or printed non-textile materials, produced by the method according to claim 3. 5. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Kunststoffen gemäss Patentanspruch 3.  5. A method for dyeing or printing plastics according to claim 3. 6. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Papier gemäss Patentanspruch 3.  6. A method for dyeing or printing paper according to claim 3. 7. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Leder gemäss Patentanspruch 3.  7. A method for dyeing or printing leather according to claim 3.   Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien kationischen Verbindungen der Formel EMI1.6 worin R Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C1¯4-Alkylrest, R1 und R2 unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C14-Alkylrest, R3 Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten geradkettigen oder verzweigten C14-Alkylrest, R4 jeweils Wasserstoff, Halogen, CN, NO2 oder CF3, R5 jeweils Wasserstoff oder einen unsubstituierten oder substi tuierten geradkettigen oder verzweigten Cl¯0-Alkylrest, **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.  The invention relates to a process for the preparation of sulfonic acid group-free cationic compounds of the formula EMI1.6  wherein R is hydrogen or an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1 C14-alkyl radical, R1 and R2 independently of one another are each hydrogen or an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, R3 is hydrogen or an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C14-alkyl radical, R4 in each case hydrogen, halogen, CN, NO2 or CF3, R5 in each case hydrogen or an unsubstituted or substituted straight-chain or branched C1-30 alkyl radical, ** WARNING ** End of CLMS field could overlap beginning of DESC **.
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