CH618320A5 - - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel, die als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I

(II)

60

X - C - SR,

C - R,

(I)

mit einer Verbindung der Formel III

Hal-X-COSR,

(III)

und Reaktion der so erhaltenen Verbindung der Formel IV

3

618 320

R

3

R

4

mit einer Verbindung der Formel V

HO-COR6 (V)

oder ihrem reaktionsfähigen Säurehalogenid, Säureanhydrid, Ester oder Amid, vorzugsweise mit dem Halogenid oder Anhydrid.

In den oben genannten Formeln haben Rl5 R2, R3, R4, Rs, R6 und X die für Formel I gegebenen Bedeutungen, während «Hai» in Formel III für Halogen, vorzugsweise für Chlor oder Brom, steht. Als Säurehalogenide sind die Säurechloride oder Säurebromide bevorzugt.

Die Umsetzungen können in An- oder Abwesenheit von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Es kommen beispielsweise folgende in Frage: aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole, Petroläther; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Chloroform; Äther und ätherartige Verbindungen wie Dialkyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Nitrile wie Acetonitril; N,N-dialkylierte Amide wie Dimethylforma-mid; wasserfreie Essigsäure, Dimethylsulfoxid, Ketone wie Methyläthylketon und Gemische solcher Lösungsmittel untereinander.

Die Reaktionstemperaturen liegen zweckmässig zwischen 0 und 180° C, vorzugsweise zwischen 20 und 120° C. In manchen Fällen, insbesondere bei der Verwendung von Halogen-acylhalogeniden, wird die Haloacylierung zweckmässig in Gegenwart eines säurebindenden Mittels bzw. Kondensationsmittels durchgeführt. Als solche kommen tertiäre Amine, wie Trialkylamine (z. B. Triäthylamin), Pyridin und Pyridinbasen, oder anorganische Basen, wie die Oxide und Hydroxide, Hy-drogencarbonate und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Natriumacetat in Betracht. Als säurebindendes Mittel kann ausserdem ein Überschuss des jeweiligen Anilinderivats der Formel II dienen.

Die Reaktion kann auch ohne säurebindende Mittel durchgeführt werden, wobei in einigen Fällen das Durchleiten von Stickstoff zur Vertreibung des gebildeten Halogenwasserstoffs angezeigt ist. Wird die Reaktion ohne säurebindende Mittel durchgeführt, wirkt Dimethylformamid in der Regel katalysierend.

Einzelheiten zur Herstellung der Zwischenprodukte der Formel IV kann man den Methoden entnehmen, wie sie allgemein für die Herstellung von Anilino-alkansäureestern in folgenden Publikationsorganen angegeben werden:

J. Org. Chem. 30, 4101 (1965), Tetrahedron 1967, 487, Tetrahedron 1967, 493.

Die Verbindungen der Formel I, worin X = —*CH- bedeutet, besitzen ein asymmetrisches Kohlenstoffatom (*) und können auf übliche Art in optische Antipoden gespalten werden.

Die Verbindungen der Formel I lassen sich auf übliche Art (z. B. Einsatz bereits getrennter Ausgangsstoffe) als optische Antipoden gewinnen. Die verschiedenen Konfigurationen einer solchen Verbindung der Formel I besitzen unterschiedlich starke mikrobizide Wirkung. Der Einfluss weiterer möglicher Asymmetriezentren im Molekül und die Atropisomerie um die Phenyl —N Achse sind auf die mikrobizide Wirksamkeit des Gesamtmoleküls von geringem Einfluss. Sofern keine gezielte Synthese zur Isolierung reiner Isomeren der Formel I oder ihrer eingesetzten Vorprodukte durchgeführt wird, fällt normalerweise ein Produkt als Isomerengemisch an.

Die Verbindungen der Formel I weisen sowohl präventive als auch kurative Wirkung gegen phytopathogene Pilze an Kulturpflanzen auf, wie beispielsweise Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zuckerrüben, Soja, Erdnüsse, an Obstbäumen, Zierpflanzen, vor allem aber an Reben, Hopfen, Gurkengewächsen (Gurken, Kürbis, Melonen) und Solanaceen wie Kartoffeln, Tabak und Tomaten.

Mit den erfindungsgemässen Mitteln können an Pflanzen oder Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) auftretende Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben. Die Wirkstoffe sind z. B. gegen die den folgenden Klassen angehörenden phytopa-thogenen Pilze wirksam: Asomycetes; Basidiomycetes wie vor allem Rostpilze; Fungi imperfecti; dann aber besonders gegen die der Klasse der Phycomycetes angehörenden Oomycetes wie Phytophtora; Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium oder Plasmopara. Überdies wirken die Verbindungen der Formel I systemisch.

Sie können ferner zur Behandlung von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen zum Schutz vor Pilzinfektionen eingesetzt werden.

CH3

Im Falle X = -CH- wirkt in der Regel eine der beiden en-antiomeren Formen der Verbindungen der Formel I stärker.

Die Verbindungen der Formel I werden erfindungsgemäss zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen verwendet. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B, natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln. Die Herstellung solcher Mittel kann in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen der Bestandteile erfolgen. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen:

Feste Aufarbeitungsformen:

Stäubemittel, Streumittel, Körner, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate;

Flüssige Aufarbeitungsformen:

a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; Lösungskonzentrate ;

b) Lösungen:

Aerosole.

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung. Die Temperaturangaben beziehen sich auf Celsiusgrade.

Herstellungsvorschriften A. Herstellung von N-( 1 ' -Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-(/3-chloräthylcarbonyl)-2-methyl-6-äthylanilin der Formel

,CH

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

618 320

4

a) Herstellung des Ausgangsstoffs: N-(l'-Methylthio-carbonyl-äthyl)-2-methyl-6-äthyl-anilin.

27 g 6-Athyl-2-methylanilin, 40 g 2-Brompropionsäure-thiomethylester, 18,4 g Natriumbicarbonat und 100 ml Chlorbenzol wurden 24 Stunden unter Rückfluss erhitzt, gekühlt, mit 150 ml Wasser verdünnt und mit Diäthyläther extrahiert. Der Extrakt wurde über Natriumsulfat getrocknet, filtriert, der Äther und das Chlorbenzol abgedampft und das Rohprodukt im Vakuum destilliert; Sdp. 170-174V14 Torr.

b) Zu 23,7 g des unter a) erhaltenen Thiomethylesters in 200 ml abs. Toluol wurden unter Rühren bei Raumtemperatur 15,2 g 3-Chlorpropionsäurechlorid in 100 ml abs. Toluol zugetropft. Nach dem Abklingen der schwach exothermen Reaktion wurde 10 Stunden weitergerührt, anschliessend 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt, gekühlt, mit 10 ml gesättigter Soda-Lösung und zweimal mit wenig Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Nach dem Abdampfen des Toluols wurde der Rückstand durch Anreiben mit Petroläther zur Kristallisation gebracht. Nach dem Umkristallisieren in To-luol-Petroläther schmilzt die Verbindung bei 79—81°.

B. Herstellung von N-(l'-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-buty-ryl-2,6-dimethylanilin der Formel

CH~0 I 3|l

CH-CSCH,

a) Herstellung des Ausgangsstoffs: N-(l'-Methylthiocarbonyl-äthyl)-2,6-dimethylanilin.

24,2 g 2,6-DimethyIanilin, 95,3 g 2-Brompropionsäure-thiomethylester und 40,2 g Natriumbicarbonat wurden 10 s Stunden bei 120° gerührt, dann gekühlt, mit 100 ml Wasser verdünnt und mit Diäthyläther extrahiert. Der Extrakt wurde mit wenig Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und der Äther abgedampft. Nach dem Abdestillieren des überschüssigen 2-Brompropionsäurethiomethylesters io wurde das Rohprodukt im Hochvakuum destilliert: Sdp. 125—127°/0,1 Torr.

b) Zu 22,3 g des unter a) erhaltenen Thiomethylesters in 200 ml abs. Toluol wurden unter Rühren innerhalb von 10 Minuten 12,9 g Buttersäurechlorid in 100 ml abs. Toluol zuge-15 tropft. Nach dem Abklingen der schwach exothermen Reaktion wurde 10 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, anschliessend 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt, dann abgekühlt, mit 10 ml gesättigter Sodalösung und wenig Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Nach dem 20 Abdampfen des Toluols wurde das zurückgebliebene Öl durch Anreiben mit etwas Petroläther zur Kristallisation gebracht. Nach dem Umkristallisieren in Petroläther schmelzen die weissen Kristalle bei 101—102°.

In analoger Weise oder nach einer der hierin beschriebe-25 nen Methoden werden folgende Verbindungen hergestellt:

30

35

(Ri = CH3; X =

Tabelle A

çh3

; -CH—; rs = CH) ri = 2-Stellung

Verb. Nr.

ra r3

r,

r6

Physikalische Konstante

1

ch3

h h

h

2

ch3

h h

ch3

3

ch3

h h

-ch2cn

4

ch3

h h

-ch2scn

5

ch3

h h

-ch2ch3

6

ch3

h h

-ch2ch2ci

Smp. 84—85°c

7

ch3

h

H

-ch(ci)ch3

8

ch3

h

H

-CH(Br)CH3

9

ch3

H

H

-ch(j)-ch3

10

ch3

h h

C3H7(n)

Smp. 101—102°c

11

ch3

H

H

-(ch2)2ch2c1

12

ch3

H

h

C4H9(t)

13

ch3

h

H

C6H13(n)

14

ch3

H

h

-ch=ch2

15

ch3

H

H

-c=ch2

I

•-

1

Br

16

ch3

H

H

-ch=ch-ch3

Smp. 109-113 °c

17

ch3

H

H

-c=ch

18

ch3

h

H

~<1

Smp. 110-111°c

19

ch3

H

H

-€)

20

c2h5

h

H

H

21

22

23

24

25

26

27

28

29

30

31

32

33

34

35

36

37

38

39

40

41

42

43

44

45

46

47

48

49

50

51

52

53

54

55

56

57

58

59

60

61

62

63

64

65

66

67

Tabelle A (Fortsetzung)

R2 R3 R) R6 Physikalische

Konstante c2hs h h ch3

C2Hs H H -CH2CH2C1 Smp. 79-81 °C

C2Hs H H -CH(C1)CH3

C2Hs H H C3H7(n) Sdp. 139-143°C/

0,3 Torr

C2H5 H H -(CH2)2CH2C1

C2Hs H H C4H9(t)

C2H5 H H CH(CI)CH(CH3)2

rcH-

Br

C2Hs H H -CH=CH-CH3 Sdp. 155-156° C/

C2HS H H

ch3o h h ch3o h h

Cl H H

-<3

ch3o h h h ch3o h h ch3

ch3o h h -ch2cn ch3o h h -ch2scn ch3o h h -ch2ch3

ch3o h h -ch2ch2ci ch30 h h -ch(C1)ch3

ch30 h h -ch(Br)-ch3

CH3O h h ch(j)-ch3

ch30 h h c3h7(n)

ch3o h h -(ch2)2ch2c1

ch30 h h c4h9(t)

ch30 h h c6h13(n)

ch3o h h -ch=ch2

ch3o h h -ç=ch2

Br ch3o h h -ch=ch-ch3

ch3o h h -c=ch

-<3

-Q

Cl H H -CH2SCN

Cl H H -CH2CH2C1

Cl H H -CH(C1)CH3

Cl H H -CH(J)-CH3

Cl H H C3H7(n)

Cl H H (CH2)2CH2C1

Cl H H C4H9(t)

Cl H H -C=CH2

Br

Cl H H -CH=CH-CH3

"^0

0,02 Torr

CH3 3CH3 H H

CH3 3CH3 H -CH2CH2C1 Smp. 68-70°C

CH3 3CH3 H -CH(C1)CH3

CH3 3CH3 H -C(Br)CH3

CH3 3CH3 H C3H7(n)

CH3 3CH3 H -CH(C1)CH(CH3)2

CH3 3CH3 H -CH=CH2

Br

CH3 3CH, H -CH=CH-CH3

Verb.

Nr.

68

69

70

71

72

73

74

75

76

77

78

79

80

81

82

83

84

89

90

91

92

93

94

95

96

97

98

99

100

101

102

103

104

105

106

107

108

109

110

111

112

113

114

115

116

117

118

119

120

Tabelle A (Fortsetzung)

R2

Ra

R,

R6

ch3

3CH3

H

-<i ch3

4CH3

H

H

ch3

4CH3

H

-CH2CH2C1

ch3

4CH3

H

-CH(C1)CH3

ch3

4CH3

H

-CHBrCH3

ch3

4CH3

H

-CHJCH3

ch3

4CH3

H

—C3H7(n)

ch3

4CH3

H

(CH2)2CH2C1

ch3

4CH3

H

—C4H9(t)

ch3

4CH3

H

-CH(C1)CH(CH3)2

ch3

4CH3

H

-c=ch2

1

1

Br ch3

4CH3

H

-CH=CH-CH3

ch3

4CH3

H

-<3

ch3

4C2Hs

H

H

ch3

4C2Hs

H

-CH2CH2C1

ch3

4C2Hs

H

-CH(C1)CH3

ch3

4C2Hs

H

-CH(J)-CH3

ch3

4C2H5

H

C3H7(n)

ch3

4C2Hs

H

C4H9(t)

ch3

4C3H7(i)

H

-CH2CH2C1

ch3

4C3H7(i)

H

-CH(C1)CH3

ch3

4C3H7(i)

H

C3H7(n)

ch3

4C3H7(i)

H

C4H9(t)

ch3

3 Br

H

-CH2CH2C1

ch3

3 Br

H

-CH(CI)CH3

ch3

3 Br

H

-CH(J)CH3

ch3

3 Br

H

-C3H7(n)

ch3

3Br

H

-Ç=CH2

1

Br ch3

3Br

H

-CH=CHCH3

ch3

3Br

H

■O

ch3

4C1

H

CH2CH2C1

ch3

4C1

H

CH(C1)CH3

ch3

4C1

H

-CH(J)-CH3

ch3

4C1

H

C3H7(n)

ch3

4C1

H

(CH2)2CH2C1

ch3

4C1

H

-c=ch2

Br ch3

4C1

H

~~<3

ch3

4Br

H

CH2CH2C1

ch3

4Br

H

-CH(C1)CH3

ch3

4Br

H

-CH(Br)CH3

ch3

4Br

H

-CH(J)-CH3

ch3

4Br

H

C3H7(n)

ch3

4Br

H

(CH2)2CH2C1

ch3

4Br

H

C4H9(t)

ch3

4Br

H

-CHC1CH(CH3)2

ch3

4Br

H

-ç=ch2

Br ch3

4Br h

-CH=CH-CH3

ch3

4Br

H

ch3

4J

H

CH2CH2C1

Nr.

121

122

123

124

125

126

127

128

129

130

131

132

133

134

135

136

137

138

139

140

141

142

143

144

145

146

147

148

149

150

151

152

153

154

155

156

157

158

159-

160

161

162

163

7

618 320

Tabelle A (Fortsetzung)

R2 R3 R4 R6 Physikalische

Konstante ch3

4J

H

CH(C1)CH3

ch3

4J

H

-CH(J)CH3

ch3

4J

H

C2hs

3CH3

H

CH2CH2C1

c2h5

3CH3

H

-CH(C1)-CH3

qh s

3CH3

H

-CH(Br)-CH3

c2hs

3CH3

H

-CH(J)-CH3

c2h5

3CH3

H

C3H7(n)

ÇzH5

3CH3

H

(CH2)2CH2C1

c2h5

3CH3

H

-ç=ch2

1

Br c2h5

3CH3

H

-CH=CH-CH2

c2hs

3CH3

H

-0

C2Hs

4C3H7(i)

H

CH2CH2C1

C2Hs

4C3H7(i)

H

CH(C1)CH3

C2Hs

4C3H7(i)

H

C3H7(n)

c2hs

4C3H7(i)

H

C4H9(t)

C2Hs

4C3H7(i)

h

~<]

c2h5

4 Cl

H

H

c2h5

4 Cl

H

CH2CH2C1

c2h5

4 Cl

H

CH(C1)CH3

c2h5

4 Cl

H

-CH(J)-CH3

C2Hs

4 Cl

H

C3H7(n)

QHs

4 Cl

H

C4H9(t)

c2h5

4 Cl

H

-c=ch2

1

Br c2h5

4 Cl

H

-CH=CH-CH3

c2hs

4 Br

H

-CH2CH2C1

c2h5

4 Br

H

-CH(C1)CH3

c2h5

4 Br h

-CH(J)-CH3

C2Hs

4 Br

H

C3Hv(n)

QHs

4 Br

H

(CH2)2CH2C1

c2Hs

4 Br

H

C4H9(t)

c2h5

4 Br h

-CH(C1)CH(CH3):

c2hs

4 Br

H

-ch=ch2

c2h5

4 Br

H

-ch=ch-ch3

C2H5

4 Br

H

-<1

c2hs

4J

H

-CH2CH2C1

c2h5

4J

H ,

-CH(C1)CH3

QHS

4J

h

C3H7(n)

ch3

3CH3

5CH3

-CH2CH2C1

ch3

3CH3

5CH3

-CH(C1)CH3

ch3

3CH3

5CH3

C3H7(n)

ch3

3CH3

5CH3

C4H9(t)

ch3

3CH3

5CH3

c2hs

3CH3

5CH3

H

618 320

Tabelle B CH3

Ri = CH3 ; X = -CH—; Rs = C2H5)

Verb. Nr. R2 R3 R4 R6

165 CH3 H H -CH2CH2C1

166 CH3 H H C3H7(n)

167 CH3 H H -CH=CH-CH2

168 CH3 H H —<Q

169 C2Hs H H -CH2CH2C1

170 C2Hs H H C3H7(n)

171 CH3 3-CH3 H -CH2CH2C1

172 'CH3 3-OHL H

173 CH3 4-CH3 H -CH2CH2C1

174 CH3 4 Br H -CH2CH2C1

Tabelle C (X = —CH2—; R5 = CH3)

Verb. Nr.

ri r2

r3

r4

re

175

ch3

ch3

H

H

-ch2ch2c1

176

ch3

ch3

h

H

-ch(c1)ch3

177

ch3

ch3

h h

C4H9(t)

178

ch3

c2h5

h

H

-ch2ch2c1

179

ch3

C2hs

H

H

-ch(c1)-ch3

180

ch3

C2Hs

H

H

C4H9(t)

181

ch3

ch3

3-ch3

h

C4H9(t)

182

c2hs

C2Hs

H

h ch(c1)ch3

183

c2hs c2hs h

H

C4H9(t)

Tabelle D (X = CH2; Rs = C2H5)

Verb, Nr.

ri r2

r3

r4

Re

184

ch3

ch3

h h

-ch(c1)ch3

185

ch3

c2hs h

h

-ch(c1)ch3

186

ch3

c2h5

h h

C4H9(t)

187

ch3

qhs h

h

188

ch3

ch3

3ch3

h

C4H9(t)

189

ch3

ch3

3ch3

5ch3

C4H9(t)

190

c2hs c2h5

h h

ch(c1)ch3

191

c2h5

C2Hs h

H

C4H9(t)

192

c2h5

c2hs"

h

H

-O

Beispiel 1

Stäubemittel:

Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:

a) 5 Teile Wirkstoff,

95 Teile Talkum;

b) 2 Teile Wirkstoff,

1 Teil hochdisperse Kieselsäure,

97 Teile Talkum.

60 Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen und können in dieser Form zur Anwendung verstäubt werden.

Beispiel 2

Granulat:

65 Zur Herstellung eines 5 %igen Granulats werden die folgenden Stoffe verwendet:

5 Teile Wirkstoff,

0,25 Teile Epichlorhydrin,

9

618 320

0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,

3,50 Teile Polyäthylenglykol,

91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm). Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschliessend wird das Aceton im Vakuum verdampft. Ein derartiges Mikrogranulat ist besonders zur Bodenapplikation geeignet.

Beispiel 3

Spritzpulver:

Zur Herstellung eines a) 70%igen, b) 40%igen, c) und d) 25%igen, e) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

a) 70 Teile Wirkstoff,

5 Teile Natriumdibutylnapthylsulfonat,

3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-

Formaldehyd-Kondensat 3:2:1,

10 Teile Kaolin,

12 Teile Champagne-Kreide;

b) 40 Teile Wirkstoff,

5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,

1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz, 54 Teile Kieselsäure;

c) 25 Teile Wirkstoff,

4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,

1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-

Gemisch (1:1),

1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,

19,5 Teile Kieselsäure,

19,5 Teile Champagne-Kreide,

28,1 Teile Kaolin;

d) 25 Teile Wirkstoff,

2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Ge-

misch (1:1),

8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,

16,5 Teile Kieselgur,

46 Teile Kaolin;

e) 10 Teile Wirkstoff,

3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten,

5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden-sat,

82 Teile Kaolin.

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen und insbesondere zur Blattapplikation verwenden lassen.

Beispiel 4 Emulgierbare Konzentrate:

Zur Herstellung eines 25%igen emulgierbaren Konzentrats werden folgende Stoffe verwendet:

25 Teile Wirkstoff,

2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol-

äther-Gemisches,

5 Teile Dimethylformamid,

57,5 Teile Xylol.

Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden, die besonders zur Blattapplikation geeignet sind.

Beispiel 5

Wirkung gegen Phytophthora infestans auf Solanum lycopersi-cum (= Tomaten) Ia) Residual-präventive Wirkung Solanum-lycopersicum-Pflanzen der Sorte «Roter Gnom» werden nach 3wöchiger Anzucht nach dem Besprühen mit einer 0,05 % Aktivsubstanz enthaltenden Brühe (hergestellt aus der zu einem Spritzpulver aufgearbeiteten Wirksubstanz) und deren Antrocknen mit einer Zoosporensuspension von Phytophthora infestans infiziert. Sie bleiben dann während 6 Tagen in einer Klimakammer bei 18 bis 20° und hoher Luftfeuchtigkeit, die mittels eines künstlichen Sprühnebels erzeugt wird. Nach dieser Zeit zeigen sich typische Blattflecken. Ihre Anzahl und Grösse sind der Bewertungsmassstab für die geprüfte Substanz.

Ib) Kurative Wirkung Tomatenpflanzen der Sorte «Roter Gnom» werden nach 3wöchiger Anzucht mit einer Zoosporensuspension des Pilzes besprüht und in einer Kabine bei 18 bis 20° und gesättigter Luftfeuchtigkeit inkubiert. Unterbruch der Befeuchtung nach 24 Stunden. Nach dem Abtrocknen der Pflanzen werden diese mit einer Brühe besprüht, die die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz in einer Konzentration von 0,05 % enthält. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen wieder in der Feuchtkabine während 4 Tagen aufgestellt. Anzahl und Grösse der nach dieser Zeit auftretenden typischen Blattflek-ken sind der Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.

II) Präventiv-systemische Wirkung Die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz wird in einer Konzentration von 0,05 % (bezogen auf das Bodenvolumen) auf die Bodenoberfläche von drei Wochen alten eingetopften Tomatenpflanzen der Sorte «Roter Gnom» gegeben. Nach 3tägiger Wartezeit wird die Blattunterseite der Pflanzen mit einer Zoosporensuspension von Phytophthora infestans besprüht. Sie werden dann 5 Tage in einer Sprühkabine bei 18 bis 20° und gesättigter Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach dieser Zeit bilden sich typische Blattflecken, deren Anzahl und Grösse zur Bewertung der Wirksamkeit der geprüften Substanzen dienen.

In diesen drei Versuchen zeigen die Verbindungen der Formel I gute blattfungizide Wirkung.

Beispiel 6

Wirkung gegen Plasmopara viticola (Bert, et Curt.)

(Beri, et DeToni) auf Reben a) Residual-präventive Wirkung Im Gewächshaus wurden Rebenstecklinge der Sorte «Chasselas» herangezogen. Im 10-Blatt-Stadium wurden 3 Pflanzen mit einer aus der als Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe (0,05% Wirkstoff) besprüht.

Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen auf der Blattunterseite mit der Sporensuspension des Pilzes gleichmässig infiziert. Die Pflanzen wurden anschliessend während 8 Tagen in einer Feuchtkammer gehalten. Nach dieser Zeit zeigten sich deutliche Krankheitssymptome an den Kontrollpflanzen. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen an den behandelten Pflanzen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.

b) Kurative Wirkung Rebenstecklinge der Sorte «Chasselas» wurden im Gewächshaus herangezogen und im 10-Blatt-Stadium mit einer Sporensuspension von Plasmopara viticola an der Blattunterseite infiziert. Nach 24 Stunden Aufenthalt in der Feuchtkabine wurden die Pflanzen mit einer 0,5 %igen Wirkstoffbrühe besprüht, die aus einem Spritzpulver des Wirkstoffs hergestellt

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

618 320

10

worden war. Anschliessend wurden die Pflanzen 7 Tage weiterhin in der Feuchtkabine gehalten. Nach dieser Zeit zeigten sich die Krankheitssymptome an den Kontrollpflanzen. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen an den behandelten Pflanzen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.

Die Verbindungen der Formel I zeigten gute blattfungizide Wirkungen in diesen beiden Versuchen.

Beispiel 7

Wirkung gegen Pythium debaryanum an Beta vulgaris (Zuk-kerrübe)

a) Wirkung nach Bodenapplikation

Der Pilz wird auf sterilen Haferkörnern kultiviert und einer Erde-Sand-Mischung beigegeben. Die so infizierte Erde wird in Blumentöpfe abgefüllt und mit Zuckerrübensamen besät. Gleich nach der Aussaat werden die als Spritzpulver formulierten Versuchspräparate als wässrige Suspensionen über die Erde gegossen (20 ppm Wirkstoff, bezogen auf das Erdvolumen).

Die Töpfe werden darauf während 2—3 Wochen im Gewächshaus bei 20—24° C aufgestellt. Die Erde wird dabei durch leichtes Besprühen mit Wasser gleichmässig feuchtgehalten.

Bei der Auswertung der Tests wird der Auflauf der Zuk-kerrübenpflanzen sowie der Anteil gesunder und kranker 5 Pflanzen bestimmt.

b) Wirkung nach Beizapplikation

Der Pilz wird auf sterilen Haferkörnern kultiviert und einer Erde-Sand-Mischung beigegeben. Die so infizierte Erde wird io in Blumentöpfe abgefüllt und mit Zuckerrübensamen besät, die mit den als Beizpulver formulierten Versuchspräparaten gebeizt worden sind (1000 ppm Wirkstoff, bezogen auf das Samengewicht). Die besäten Töpfe werden während 2—3 Wochen im Gewächshaus bei 20—24° C aufgestellt. Die Erde wird 15 dabei durch leichtes Besprühen mit Wasser gleichmässig feuchtgehalten.

Bei der Auswertung wird der Auflauf der Zuckerrübenpflanzen sowie der Anteil gesunder und kranker Pflanzen bestimmt.

20 Nach der Behandlung mit den Wirkstoffen der Formel I liefen sowohl unter den Testbedingungen a) wie b) mehr als 80% der Zuckerrübenpflanzen auf und hatten ein gesundes Aussehen.

Claims (6)

1. 618 320

   2

   PATENTANSPRÜCHE 1. Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I

   0 t

   •X - C - SR,

   G - R,

   (i)

   worin

   Ri und R2 C1-C4-Alkyl, Q-Gt-Alkoxy oder Halogen, R3 Wasserstoff, C!-C3-Alkyl oder Halogen, R4 Wasserstoff oder Methyl,

   R5 Methyl oder Äthyl,

   R6 Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano oder Rho-dano substituiertes Ci-C6-Alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C2-C6-Alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C2-C5-Alkenyl; C2-C4-Alkinyl, C3-C7-Cycloalkyl und

   CH3

   I

   X = -CH2- oder -CH- bedeuten, mit der Massgabe, dass die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Gruppen Ri, R2, R3 und R4 nicht grösser als acht ist.
2. 2. Mittel gemäss Anspruch 1, worin in der Formel I Rj Methyl,

   R2 Methyl, Äthyl oder Chlor,

   R3 Wasserstoff, Q-Q-Alkyl oder Halogen, R4 Wasserstoff oder Methyl,

   Rs Methyl und

   R6 C2-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl oder Cyclopropyl bedeuten, wobei die Gesamtzahl von C-Atomen der Substituenten Rls R2, R3 und R<j im Phenylring die Zahl 4 nicht übersteigt.
3. 3. Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, worin in der Formel 1 X = —CH— ist.

   I

   CH3
4. 4. Mittel gemäss Anspruch 1, worin die aktive Komponente N- ( 1 ' -Methylthiocarbonyl-äthyl) -N -ß -chlorpropionyl-2,6-dimethylanilin ist.
5. 5. Mittel gemäss Anspruch 1, worin die aktive Komponente N-(l'-Methylthiocarbonyl-äthyl)-N-/3-chlorpropionyl-2,3,6-trimethylanilin ist.
6. 6. Verwendung eines Mittels gemäss Anspruch 1, zur Bekämpfung phytopathogener Pilze.

   worin

   Rj und R2 Ci-Q-Alkyl, Q-Ct-Alkoxy oder Halogen,

   R3 Wasserstoff, C1-C3-Alkyl oder Halogen,

   R4 Wasserstoff oder Methyl,

   s R5 Methyl oder Äthyl,

   R6 Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano oder Rho-dano substituiertes Q—C6-Alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C2—C6-Alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C2-Cs-Alkenyl; C2-C4-Alkenyl oder 10 C3-C7-Cycloalkyl und

   CH3

   I

   X = -CH2- oder -CH— bedeuten, mit der Massgabe, dass die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Gruppen Ra, R2, 15 R3 und R4 nicht grösser als acht ist, sowie die Verwendung solcher Schädlingsbekämpfungsmittel bei der Schädlingsbekämpfung.

   Unter Alkyl oder als Alkyl-Teil einer Alkoxy-Gruppe sind je nach Zahl der angegebenen Kohlenstoffatome folgende 20 Gruppen zu verstehen: Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Pentyl oder Hexyl sowie ihre Isomeren, wie z. B. iso-Propyl, iso-, sec.- oder tert.-Butyl, 1-Methylbutyl usw. Bei R6 können diese Gruppen, wie erwähnt, gegebenenfalls durch Cyano oder Rhodano (SCN) bzw. durch Halogen substituiert sein. 25 Unter Alkenyl, das gegebenenfalls Halogen substituiert ist, bzw. Alkinyl sind z. B. folgende Gruppen zu verstehen: Vi-nyl, Propenyl, Allyl, Propargyl, Butenyl, 4-Pentenyl usw.

   Als C3-C7-Cycloalkyl kommen folgende Gruppen in Frage: Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo-30 heptyl.

   Unter den Begriff Halogen fallen Fluor, Chlor, Brom oder Jod. Eine von ihrer Wirkung her interessante Verbindungs-Gruppe umfasst diejenigen Verbindungen der Formel I, worin

   CH3

   35 .. 1

   Ri Methyl, R2 Methyl, Äthyl oder Chlor und X = -CH- ist.

   Unter diesen Verbindungen sind diejenigen der Formel I von besonderem Interesse, worin Rs Methyl und R6 C2-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl oder Cyclopropyl bedeuten, wobei die 40 Gesamtzahl von C-Atomen der Substituenten Ri, R2, R3 und R4 im Phenylring die Zahl 4 nicht übersteigt.

   Ebenfalls bemerkenswert sind Verbindungen der Formel I, worin R2 Q-C3-Alkyl oder Halogen und R3 und R4 Wasserstoff bedeuten.

   45 Die Herstellung der Verbindungen der Formel I erfolgt beispielsweise anfangs durch Reaktion eines Anilins der Formel II

   55