CH625784A5 - Microbicides - Google Patents

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CH625784A5
CH625784A5 CH1181976A CH1181976A CH625784A5 CH 625784 A5 CH625784 A5 CH 625784A5 CH 1181976 A CH1181976 A CH 1181976A CH 1181976 A CH1181976 A CH 1181976A CH 625784 A5 CH625784 A5 CH 625784A5
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sep
alkyl
hydrogen
formula
halogen
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CH1181976A
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Adolf Dr Hubele
Walter Dr Kunz
Wolfgang Dr Eckhardt
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Ciba Geigy Ag
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Abstract

Microbicides contain, as active substance, at least one new compound of the formula I <IMAGE> the substituents in formula I being as defined in Claim 1. These active substances are prepared by reacting a compound of the formula II <IMAGE> with a compound of the formula III <IMAGE> The compounds of the formula I are used for controlling phytopathogenic fungi.

Description

       

  
 

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

 



   PATENTANSPRÜCHE
1. Mikrobizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es neben Träger- und/oder anderen Zuschlagstoffen als wirksame Komponente mindestens eine neue Verbindung der For   melI    enthält,
EMI1.1     
 worin   Rl      C,-C-Alkyl,    C1-C4-Alkoxy oder Halogen, R, Wasserstoff,   C1-C3-Alkyl,    C,-C4-Alkoxy oder Halogen,   R3    Wasserstoff,   C1-C2.-Alkyl    oder Halogen, und   R    Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl der
C-Atome der Substituenten R1, R2,   Rund    R4 nicht mehr als acht ist, X   -CHz-    oder
EMI1.2     
 und   R      -COOCH3      oder -COOC2H    darstellen,   R,;

  ;    für Wasserstoff, Halogen oder   C1-C1-Alkyl,    R, für Wasserstoff, Halogen oder   C1-Cl-Alkyl    und   R    für   C1-C-Alkyl    stehen oder   R.    und   R    zusammen ein   C,-C,,-Alkylen    bedeuten.



   2. Mikrobizides Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet. dass   R,    Methyl oder Methoxy,   R    Methyl, Äthyl. Butoxy, Chlor oder Brom,   R;    Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom und R Wasserstoff oder Methyl bedeuten.



   3. Mikrobizides Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass   R    und   R;    Wasserstoff und   R    Äthyl bedeuten oder dass R, und   R    zusammen eine   C2-C3-Alkylen-    brücke bilden.



   4. Mikrobizides Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3. dadurch gekennzeichnet, dass   Rt    Methyl,   R.    Methyl oder Äthyl und   R.    Wasserstoff oder Methyl bedeuten.



   5. Mikrobizides Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4. dadurch gekennzeichnet, dass der Substituent R2 in ortho Stellung zur Aminogruppe steht.



   6. Mikrobizides Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5. dadurch gekennzeichnet, dass der Rest   -X-Rs    durch die Gruppe   -CH(CH ;)-COO-CH3    verkörpert ist.



   7. Verfahren zur Herstellung von neuen Verbindungen der in Anspruch 1 definierten Formel 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II
EMI1.3     
 mit einer Verbindung der Formel III
EMI1.4     
 in Gegenwart eines Katalysators umsetzt, wobei in den Formeln II und III die Substituenten wie unter Formel I definiert sind.



   8. Verwendung von neuen Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung phytopathogener Pilze.



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein mikrobizides Mittel, das als Wirkstoff eine Verbindung der Formel I enthält,
EMI1.5     
 worin R1   C1-C4-Alkyl,    C1-C4-Alkoxy oder Halogen,   R.    Wasserstoff,   C1-C3-Alkyl,    C1-C4 Alkoxy oder Halogen,   R3    Wasserstoff,   C1-C3-Alkyl    oder Halogen, und   R4    Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl der
C-Atome der Substituenten   R1,    R2, R3 und R4 nicht mehr als acht ist, X   -CH    oder
EMI1.6     
 und   K,      -COOCH    oder   -COOC2H.-,    darstellen, R,;

   für Wasserstoff, Halogen oder   C1-C ,-Alkyl,      R    für Wasserstoff, Halogen oder   C1-C-Alkyl    und   R    für   C,-C4-Alkyl    stehen oder   R;    und   RR    zusammen ein   C2-C3    Alkylen bedeuten.



   Die Erfindung betrifft ausserdem ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und ihre Verwendung zur Bekämpfung phytopathogener Pilze.



   Unter Alkyl oder als Alkyl-Teil einer Alkoxy-Gruppe sind je nach Zahl der angegebenen Kohlenstoffatome folgende Gruppen zu verstehen:
Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl.



   Die Bezeichnung Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom oder Jod.



   Unter den Begriff   C.-C    Alkylen fallen Äthylen und Propylen.



   Strukturähnliche N-Alkyl-N-acylsubstituierte Anilinderivate sind in den deutschen Offenlegungsschriften 2   334715    und   2417    764 beschrieben. Diesen Verbindungen wird eine herbizide Wirkung zugesprochen. Eine mikrobizide Wirksamkeit wird nicht erwähnt.



   Die Verbindungen der Formel I besitzen ein für praktische Bedürfnisse sehr günstiges Mikrobizid-Spektrum zum Schutze von Kulturpflanzen. Kulturpflanzen sind im Rahmen vorliegender Erfindung beispielsweise Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zuckerrüben, Soja, Erdnüsse, Obstbäume, Zierpflanzen. vor allem aber Reben, Hopfen, Gurkengewächse (Gurken, Kürbis, Melonen). Solanaceen wie Kartoffeln, Tabak und Tomaten, sowie auch Bananen-, Kakao- und Naturkautschuk-Gewächse.



   Mit den Wirkstoffen der Formel I können an Pflanzen oder Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) dieser und verwandter Nutzkulturen die auftretenden Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben. Die Wirkstoffe sind gegen die den folgen  



  den Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Ascomycetes (z.B. Erysiphaceae); Basidiomycetes wie vor allem Rostpilze; Fungi imperfecti wie z.B. Cercospora; dann aber besonders gegen die der Klasse der Phycomycetes angehörenden Oomycetes wie Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium oder Plasmopara. Überdies wirken die Verbindungen der Formel I systemisch. Sie können ferner als Beizmittel zur Behandlung von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen zum Schutz von Pilzinfektionen sowie gegen im Erdboden auftretende phytopathogene Pilze eingesetzt werden.



   Eine aufgrund ihrer Wirkung interessante Gruppe bilden diejenigen Mittel, die Verbindungen der Formel I enthalten, worin R1 Methyl oder Methoxy, R2 Methyl, Äthyl, Butoxy, Chlor oder Brom, R3 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom und   Rg    Wasserstoff oder Methyl bedeuten.



   Bei   Rss    und   R7    wird Wasserstoff und bei R8 Äthyl bevorzugt, sowie   R7    und R8 als   C-C3    Alkylen.



   Ebenfalls von Interesse sind Mittel mit Verbindungen der Formel I aus den obengenannten beiden Gruppen, worin   Rl    Methyl, R2 Methyl oder Äthyl und   Ra    Wasserstoff oder Methyl bedeuten.



   Hervorzuheben sind auch Mittel mit Verbindungen aus den obengenannten drei Gruppen, worin der Substituent R2 in ortho-Stellung zur Aminogruppe steht.



   Bei Formel I und besonders innerhalb dieser vier Gruppen werden diejenigen Mittel mit Wirkstoffen bevorzugt, worin
EMI2.1     
 und   Rr    -COOCH3 darstellen.



   Die neuen Verbindungen der Formel I werden hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel II
EMI2.2     
 mit einer Verbindung der Formel III
EMI2.3     
 in Gegenwart eines Katalysators umsetzt, wobei in den For meln II und III die Substituenten wie unter Formel I defi niert sind.



   Die Umsetzungen können in An- oder Abwesenheit von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder
Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Es kommen bei spielsweise folgende in Frage: aliphatische oder aromatische
Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole, Petroläther; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Methylen chlorid, Äthylenchlorid, Chloroform; Äther und ätherartige
Verbindungen wie Dialkyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran;
Nitrile wie Acetonitril; N,N-dialkylierte Amide wie Dimethyl formamid; Dimethylsulfoxid und Gemische solcher Lösungs - mittel untereinander.



   Die Reaktion kann bei Temperaturen   zwischen - 200    und    +    1200C, vorzugsweise   0     und 800C, und unter Normaldruck durchgeführt werden. Als Katalysator kommt vor allem eine Säure wie z.B. p-Toluolsulfonsäure, konz. Salzsäure, konz.



  Schwefelsäure in Frage.



   Die Herstellung des Ausgangsstoffs der Formel II erfolgt beispielsweise analog zu an sich bekannten Methoden (siehe z.B. deutsche Offenlegungsschrift Nr. 2 417 781). Die neuen Ausgangsstoffe der Formel II sowie ein weiteres Verfahren zu ihrer Herstellung werden in der Schweizer Patentschrift Nr. 621 042 beschrieben.



   In den Verbindungsstrukturen der Formel I sind drei Zentren für asymmetrische Kohlenstoffatome, die an den Stellen 1, 2 und 3 zu finden sind:
EMI2.4     
 1*: asymmetrisch gemäss Definition,   2*: asymmetrisch, falls R,; P R, + Rl 7i Wasserstoff,      3R:    asymmetrisch, falls X
EMI2.5     
 bedeutet.



   Die Herstellung der reinen optischen Isomeren kann z.B.



  durch Einsatz bereits getrennter Antipoden der Ausgangsstoffe erfolgen. Diese werden etwa durch Salzbildung mit optisch aktiven Basen unter nachfolgender fraktionierter Kristallisation und Freisetzung des entsprechenden Antipoden erhalten.



   Unabhängig von der optischen Isomerie wird in der Regel eine Atropisomerie um die   Phenyl-N=    Achse in den Fällen beobachtet, wo der Phenylring unsymmetrisch zu dieser Achse (gegebenenfalls also auch durch die Anwesenheit zusätzlicher Substituenten) substituiert ist.

 

   Sofern keine gezielte Synthese zur Isolierung reiner Isomerer durchgeführt wird, fällt normalerweise ein Produkt als Gemisch aller Isomeren an.



   Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung, ohne dieselbe einzuschränken. Die Temperaturangaben beziehen sich auf Celsiusgrade. Sofern nicht anders vermerkt, ist bei der Nennung eines Wirkstoffs der Formel 1, der in optisch aktiven Formen auftreten kann, stets das racemische Gemisch gemeint.



   Herstellungsbeispiel
Herstellung von   N-(l '-Methoxycarbonyl-äthyl)-N-(2-tetra-    hydropyranyloxy)-acetyl-2,6-dimethylanilin der Formel
EMI2.6     
 (Verb. Nr. 1)  
13,3 g   N-(1 '-Methoxycarbonyläthyl)-N-hydroxyacetyl-    -2,6-dimethylanilin in 60 ml abs. Essigsäureäthylester wurden nach Zugabe von 0,3 g p-Toluolsulfonsäure unter gelegentlichem Kühlen mit Eiswasser und unter Rühren bei ca.   20     innerhalb von 20 Min. tropfenweise mit 6,3 ml Dihydropyran versetzt. Nach 2 Stunden wurde das Reaktionsgemisch auf   0     gekühlt, mit festem Kaliumcarbonat versetzt und 10 Min.



  lang gerührt. Anschliessend wurde das Gemisch filtriert und das Lösungsmittel abgedampft. Das so erhaltene öl hat einen Brechungsindex von   nD20    1,5066.



   Nach der oben angegebenen Methode können folgende Verbindungen hergestellt werden:
EMI3.1     
 TABELLE I
EMI3.2     

EMI3.3     


<tb>  <SEP> -CH-O-R8
<tb>  <SEP> Physikalische
<tb> Verb. <SEP> Rl <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> CH-R7 <SEP> Daten
<tb> Nr.
<tb>



   <SEP> R6
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> 4 <SEP> nu20= <SEP> 1,5066
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 2 <SEP> CH, <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -CHOC2H5
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 3 <SEP> CH <SEP> 6-CHs <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC2H6 <SEP> nu20 <SEP> = <SEP> 1,5030
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 4 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -CHOC2Hs
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 5 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC4H9(n)
<tb>  <SEP> 6 <SEP> Cl <SEP> 6-Cl <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> l
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 7 <SEP> Br <SEP> 6-Br <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> -CHOC2H5
<tb>  <SEP> 8 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Br <SEP> 3-CH <SEP> ¸)
<tb>  <SEP> CH2CI
<tb>  <SEP> 9 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-OC2H5
<tb>    TABELLE I
EMI4.1     
 (Fortsetzung)
EMI4.2     


<tb>  <SEP> -CH-O-R8
<tb>  <SEP> Physikalische
<tb> Verb.

  <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> CH-R7 <SEP> Konstante
<tb> Nr.
<tb>



   <SEP> R6
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 10 <SEP> Cl <SEP> 6-Cl <SEP> 4-CHS <SEP> H <SEP> -CHOC:H,
<tb> 11 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> 4-C1 <SEP> 3-CH, <SEP> 4
<tb> 12 <SEP> Br <SEP> 6-Br <SEP> 4-CH3 <SEP> H
<tb> 13 <SEP> CH <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> X <SEP> nu25= <SEP> 1,5067
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 14 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> 4-C1 <SEP> 3-CH3 <SEP> CHOC2H
<tb> 15 <SEP> CH <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CHs <SEP> 5-CH3 <SEP> 4
<tb>  <SEP> C3HT(i)
<tb> 16 <SEP> CH3 <SEP> 6-CHa <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-OCH3
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 17 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -CHOC4HD(n)
<tb> 18 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-C1 <SEP> H <SEP> 9
<tb> 19 <SEP> Cl <SEP> 6-Cl <SEP> 4-C1 <SEP> 3CHa
<tb> 20 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-Br <SEP> H
<tb>  <SEP> C2H5
<tb> 21 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC2H3
<tb>  <SEP> CH2CI
<tb> 22 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3.

  <SEP> 5-CH3 <SEP> -CH-OC2H,
<tb> 23 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> I
<tb>    TABELLE I
EMI5.1     
 (Fortsetzung)
EMI5.2     


<tb>  <SEP> -CH-O-Rs
<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> CH-R7
<tb> r. <SEP> R6
<tb>  <SEP> R6
<tb>  <SEP> CM
<tb> 24 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOCH3
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 25 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> -CHOC2H5
<tb>  <SEP> OH
<tb> 26 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> 4-OH3 <SEP> H <SEP> -CHOC4H,(n)
<tb>  <SEP> OH,
<tb> 27 <SEP> Cl <SEP> 6-Cl <SEP> 401 <SEP> 3-CH3 <SEP> -CHOOMr,
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 28 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> -CHOC4Hp(n)
<tb>  <SEP> C3H7(n)
<tb> 29 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOCH3
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 30 <SEP> Br <SEP> 6-Br <SEP> 4-Br <SEP> 3-CH3 <SEP> -CHOC2H3
<tb> 31 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> ¸)
<tb> 32 <SEP> Br <SEP> 

   6-Br <SEP> 4-Br <SEP> 3-CH, <SEP> 4
<tb> 33 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H, <SEP> H <SEP> H <SEP> O
<tb> 34 <SEP> CH3 <SEP> 6-C,H, <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> ¹)
<tb> 35 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> 4-C1 <SEP> 5-OH3
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 36 <SEP> CH3 <SEP> 6-C-H, <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC2H5
<tb> 37 <SEP> O,H, <SEP> 6-OCH3 <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> 4$)
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 38 <SEP> CH3 <SEP> 6-C,H, <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC4HD(n)
<tb>    TABELLE I
EMI6.1     
 (Fortsetzung)
EMI6.2     


<tb>  <SEP> -CH-O-Rs
<tb> Verb. <SEP> I
<tb> Nr.

  <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> OH-R7
<tb>  <SEP> R6
<tb> 39 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Br <SEP> 5-CH3 <SEP> 4
<tb> 40 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Br <SEP> H <SEP> 4
<tb> 41 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Br <SEP> 3-CH3 <SEP> ¸)
<tb>  <SEP> OH3
<tb> 42 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Br <SEP> H <SEP> -OHOOM-.,
<tb>  <SEP> CH2CI
<tb> 43 <SEP> CH3 <SEP> 6-C,H, <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-OC,H,
<tb> 44 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> G)
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 45 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> -CHOC,H,
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> CH-CI
<tb> 46 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> -CH-OC2Hr,
<tb> 47 <SEP> CH3 <SEP> 6-C,H, <SEP> H <SEP> H <SEP> 73
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 48 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH <SEP> ffi <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> -CHOC2H,
<tb> 49 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> 4-Br <SEP> H <SEP> 4
<tb> 50 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H,

   <SEP> H <SEP> H <SEP> 1X)
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 51 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> -CHOC,H.,(n)
<tb> 52 <SEP> CH3 <SEP> 6-Ci <SEP> H <SEP> H <SEP> ss)
<tb>    TABELLE I
EMI7.1     
 (Fortsetzung)
EMI7.2     


<tb>  <SEP> -CH-O-R8
<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> CH-R7
<tb> Nr.
<tb>



   <SEP> R6
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 53 <SEP> CH3 <SEP> 6-CI <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC2Hs
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 54 <SEP> CHs <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC4H9(n)
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 55 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> tHOC4H9(n)
<tb> 56 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> H <SEP> H <SEP> 1X)
<tb> 57 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-CH3 <SEP> H
<tb> 58 <SEP> CH3 <SEP> 6H3 <SEP> 4-C1 <SEP> H
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 59 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC2H5
<tb>  <SEP> OHs
<tb> 60 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> -CHOC2H5
<tb> 61 <SEP> NOCH, <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> ¹)
<tb>  <SEP> CH,
<tb> 62 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> -CHOC2H,;

  ;
<tb> 63 <SEP> OCH3 <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> t)
<tb> 64 <SEP> CH31 <SEP> 6-C2Hr, <SEP> 4-Br <SEP> H <SEP> X
<tb> 65 <SEP> CH3 <SEP> 60115 <SEP> 4-CH3 <SEP> H
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 66 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> 4-Br <SEP> H <SEP> -CHOC2H5
<tb>    TABELLE I
EMI8.1     
 (Fortsetzung)
EMI8.2     


<tb>  <SEP> -CH-O-R8
<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> CH-R7
<tb> Nr.
<tb>

 

   <SEP> R6
<tb> 67 <SEP> Cl <SEP> 6-CI <SEP> H
<tb> 68 <SEP> CH3 <SEP> 4-OC,H!, <SEP> H <SEP> H
<tb>  <SEP> (sek.) <SEP> 0
<tb> 69 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> 5·
<tb>  <SEP> 0
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 70 <SEP> CH3 <SEP> 6-C,H, <SEP> .4-C1 <SEP> H <SEP> -CHOC2H,
<tb>  <SEP> CH,
<tb> 71 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH. <SEP> 3-CH; <SEP> H <SEP> -CHOC2H,
<tb> 72 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H., <SEP> 4-C1 <SEP> HQ
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 73 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH:, <SEP> H <SEP> -CHOC <SEP> ,H,,(n)
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> CHOl
<tb> 74 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -CH-OC2H3
<tb>   
TABELLE 11 (X-R, =   CH2-COOC2H3)   
EMI9.1     


<tb>  <SEP> -CH-O-R8
<tb> Verb. <SEP> Rt <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> OH-R7
<tb> Nr.
<tb>



   <SEP> R6
<tb> 75 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> 5)
<tb>  <SEP> LH,
<tb> 76 <SEP> OH.'; <SEP> 6-OH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC,H,
<tb> 77 <SEP> CMr, <SEP> 6-C2H3 <SEP> H <SEP> H
<tb> 78 <SEP> CHS <SEP> 6-C2H3 <SEP> H <SEP> H <SEP> WQ
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 79 <SEP> OH..; <SEP> 6-'C!H3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC.H-,
<tb> 80 <SEP> OH..; <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> 4
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 81 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC <SEP> ,'H!,(n)
<tb> 82 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> jül
<tb> 83 <SEP> Cl <SEP> 6-CI <SEP> H <SEP> H <SEP> 4)
<tb>  TABELLE III
EMI9.2     

EMI9.3     


<tb>  <SEP> -CH-O-R8
<tb> Nr.

  <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> Rl <SEP> CH-R,
<tb>  <SEP> R6
<tb> 84 <SEP> CH; <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> t)
<tb> 85 <SEP> CH; <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH <SEP> H <SEP> ¸)
<tb> 86 <SEP> CH, <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH.; <SEP> 5-CH,Q
<tb> 
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen verwendet werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B.



  natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen. Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln.



   Der Gehalt an Wirkstoff in handelsfähigen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis   90%.   



   Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen (wobei die Gewichts-Prozentangaben in Klammern vorteilhafte Mengen an Wirkstoff darstellen): Feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel und Streumittel (bis zu   l0CHo);    Pellets   (Körner),    Granulate, Umhüllungsgra nulate. Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate  (1 bis 80%); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders) und Pasten (25-90% in    der Handelspackung, 0,01 bis l 15% in gebrauchsfertiger   
Lösung);
Emulsions- und Lösungskonzentrate (10 bis 50%; 0,01 bis    15 Wo    in gebrauchsfertiger Lösung); b)   Lösungen (0,1    bis 20%); Aerosole.



   Die neuen Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:   Stäztbemittel:    Zur Herstellung eines a) 5%igen und b)   2%igen   
Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff.



   1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.



   Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen und können in dieser Form zur Anwendung verstäubt werden.



     Gmtithit:    Zur Herstellung eines   5% igen    Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile epoxidiertes Pflanzenöl,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm).



   Die Aktivsubstanz wird mit epoxidiertem Pflanzenöl vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Poly äthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene   Lösung    wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschliessend wird das Aceton im Vakuum verdampft. Ein derartiges Mikrogranulat wird vorteilhaft zur Bekämpfung von Bodenpilzen verwendet.



     Spritzpulver:    Zur Herstellung eines a) 70%igen b) 40%igen c) und d)   25% igen    e)   10% eigen    Spritzpulvers werden fol gende Bestandteile verwendet: a) 70 Teile Wirkstoff,
5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat,
3 Teile   Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-   
Formaldehyd-Kondensat 3:2:1,
10 Teile Kaolin,
12 Teile Champagne-Kreide;  b) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile   Ligninsulfonsäure-N atriumsalz,   
1 Teil   Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,   
54 Teile Kieselsäure; c) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;

   d) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile   Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-   
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; e) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kon densat,
82 Teile Kaolin.



   Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit, die sich mit Wasser zu Suspensionen der gewünschten Konzentration verdünnen und insbesondere zur Blattapplikation verwenden lassen.



  Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines   25% igen    emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe ver wendet:
25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxidiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol  äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.



   Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen der gewünschten Konzentration hergestellt werden. die besonders zur Blattapplikation geeignet sind.



   Die Verbindungen der Formel I können zur Verbreite   rung    des Wirkungsspektrums solcher Mittel mit anderen geeigneten pestiziden oder den Pflanzenwuchs fördernden Wirk   sioffen    eingesetzt werden.



   Biologische Beispiele A.   Wirkunggegen      Phytophthora    infestans auf Tomaten    (Solaslum lycopersicum)   
I) Kurative Wirkung
Tomatenpflanzen der Sorte  Roter Gnom  werden nach dreiwöchiger Anzucht mit einer Zoosporensuspension des Pilzes besprüht und in einer Kabine bei 18 bis   20     und gesättigter Luftfeuchtigkeit inkubiert. Unterbruch der Befeuchtung nach 24 Stunden. Nach dem Abtrocknen der Pflanzen werden diese mit einer Brühe besprüht, die die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz in einer Konzentration von 0,06% enthält. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen wieder in der Feuchtkabine während 4 Tagen aufgestellt. Anzahl und Grösse der nach dieser Zeit auftretenden typischen Blattflecken sind der Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.



     II)      Präventiv-systemische    Wirkung
Die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz wird in   einer Konzentration von 0,006 C/o (bezogen auf das Boden-    volumen) auf die Bodenoberfläche von 3 Wochen alten eingetopften Tomatenpflanzen der Sorte  Roter Gnom  gegeben. Nach dreitägiger Wartezeit wird die Blattunterseite der Pflanzen mit einer Zoosporensuspension von Phytophthora infestans besprüht. Sie werden dann 5 Tage in einer Sprühkabine bei 18 bis   20"    und gesättigter Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach dieser Zeit bilden sich typische Blattflecken, deren Anzahl und Grösse zur Bewertung der Wirksamkeit der geprüften Substanzen dienen.



   Bei Verwendung beispielsweise der Verbindungen 1, 3 und 13, wurde bei den Versuchen I und 11 eine gute Wirkung erzielt (Reduktion des Befalls auf weniger als 20% im Vergleich mit unbehandelten Kontrollen).



  B. Wirkung gegen   Pkts'nopara      viticola    (Bert. er   Gurt.)       (perl.    er   DeTont)    auf   Weben   
I)   Residi < al-prä ventive      Wirkung   
Im Gewächshaus wurden Rebenstecklinge der Sorte    Chasselas     herangezogen. Im   l0-Blatt-Stadium    wurden 3 Pflanzen mit einer aus der als Spritzpulver formulierten   Wirksubstanz hergestellten Brühe (0,05% C/o Wirkstoff) be-    sprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen auf der Blattunterseite mit der Sporensuspension des Pilzes   gleichmiissig    infiziert. Die Pflanzen wurden anschliessend während 8 Tagen in einer Feuchtkammer gehalten.

  Nach dieser Zeit zeigten sich deutliche Krankheitssymptome an den Kontrollpflanzen. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen an den behandelten Pflanzen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.



     II)      Kurative    Wirkung
Rebenstecklinge der Sorte  Chasselas  wurden im Gewächshaus herangezogen und im 10-Blatt-Stadium mit einer Sporensuspension von Plasmopara viticola an der Blattunterseite infiziert. Nach 24 Stunden Aufenthalt in der Feuchtkabine wurden die Pflanzen mit einer 0,05%igen Wirkstoff   brühe    besprüht, die aus einem Spritzpulver des Wirkstoffs hergestellt worden war. Anschliessend wurden die Pflanzen 7 Tage weiterhin in der Feuchtkabine gehalten. Nach dieser Zeit zeigten sich die Krankheitssymptome an den Kontrollpflanzen. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen an den behandelten Pflanzen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.

 

   Die Verbindungen der Formel I (z.B. Verb. Nr. 1) zeigten eine gute blattfungizide Aktivität in diesen beiden Versuchen.



  C. Wirkung gegen Pythium   debaryanum    an Zuckerrüben  (Beta   vulgarisJ   
Wirkung nach Bodenapplikation
Der Pilz wurde auf sterilen Haferkörnern kultiviert und einer Erde-Sand-Mischung beigegeben. Die so infizierte Erde wurde in Blumentöpfe abgefüllt und mit Zuckerrübensamen besät. Gleich nach der Aussat wurde das als Spritzpulver formulierte   Versuchspriiparat    als wässrige Suspension über die   Erde gegossen (20 ppm Wirkstoff bezogen auf das Erdvolumen). Die Töpfe wurden darauf während 2-3 Wochen im Gewächshaus bei ca.   0 C    aufgestellt. Die Erde wurde dabei durch leichtes   Überbrausen    stets gleichmässig feucht gehalten
Bei der Auswertung der Tests wurde der Auflauf der Zuckerrübenpflanzen sowie der Anteil gesunder und kranker Pflanzen bestimmt.

 

   Bei Verwendung von Verbindungen der Formel I, unter anderem Verbindungen Nr. 1 und   3    wurde der Befall auf weniger als 20% gehemmt. 



  
 

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   PATENT CLAIMS
1. Microbicidal agent, characterized in that it contains, in addition to carriers and / or other additives, as active component at least one new compound of the formula I,
EMI1.1
 wherein Rl is C, -C-alkyl, C1-C4-alkoxy or halogen, R, hydrogen, C1-C3-alkyl, C, -C4-alkoxy or halogen, R3 is hydrogen, C1-C2.-alkyl or halogen, and R Are hydrogen or methyl, the total number of
C atoms of the substituents R1, R2, R4 is not more than eight, X is -CHz- or
EMI1.2
 and R represents -COOCH3 or -COOC2H, R ,;

  ; represent hydrogen, halogen or C1-C1-alkyl, R, represent hydrogen, halogen or C1-Cl-alkyl and R represent C1-C-alkyl or R. and R together represent a C 1 -C 4 alkylene.



   2. Microbicidal agent according to claim 1, characterized. that R, methyl or methoxy, R methyl, ethyl. Butoxy, chlorine or bromine, R; Is hydrogen, methyl, chlorine or bromine and R is hydrogen or methyl.



   3. Microbicidal agent according to claim 1, characterized in that R and R; Hydrogen and R are ethyl or that R and R together form a C2-C3 alkylene bridge.



   4. Microbicidal agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that Rt is methyl, R. is methyl or ethyl and R. is hydrogen or methyl.



   5. Microbicidal agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that the substituent R2 is in the ortho position to the amino group.



   6. Microbicidal agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that the radical -X-Rs is represented by the group -CH (CH;) - COO-CH3.



   7. A process for the preparation of new compounds of the formula 1 defined in claim 1, characterized in that a compound of formula II
EMI1.3
 with a compound of formula III
EMI1.4
 in the presence of a catalyst, the formulas in formulas II and III being as defined under formula I.



   8. Use of new compounds of formula I for combating phytopathogenic fungi.



   The present invention relates to a microbicidal agent which contains a compound of the formula I as active ingredient,
EMI1.5
 wherein R1 is C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy or halogen, R. hydrogen, C1-C3-alkyl, C1-C4 alkoxy or halogen, R3 is hydrogen, C1-C3-alkyl or halogen, and R4 is hydrogen or methyl , the total number of
C atoms of the substituents R1, R2, R3 and R4 is not more than eight, X is -CH or
EMI1.6
 and K, -COOCH or -COOC2H.- represent R ,;

   represent hydrogen, halogen or C1-C, -alkyl, R represents hydrogen, halogen or C1-C-alkyl and R represents C, -C4-alkyl or R; and RR together represent a C2-C3 alkylene.



   The invention also relates to a process for the preparation of these compounds and their use in combating phytopathogenic fungi.



   Depending on the number of specified carbon atoms, alkyl or as an alkyl part of an alkoxy group means the following groups:
Methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl and tert-butyl.



   The term halogen stands for fluorine, chlorine, bromine or iodine.



   The term C.-C alkylene includes ethylene and propylene.



   Structure-like N-alkyl-N-acyl-substituted aniline derivatives are described in German Offenlegungsschriften 2 334715 and 2417 764. These compounds are said to have a herbicidal action. A microbicidal activity is not mentioned.



   The compounds of formula I have a very favorable microbicide spectrum for the protection of crop plants for practical needs. In the context of the present invention, crop plants are, for example, cereals, maize, rice, vegetables, sugar beets, soybeans, peanuts, fruit trees, ornamental plants. but above all vines, hops, cucumber plants (cucumber, pumpkin, melons). Solanaceae such as potatoes, tobacco and tomatoes, as well as banana, cocoa and natural rubber plants.



   With the active compounds of the formula I, the fungi which occur on plants or parts of plants (fruits, flowers, leaves, stems, tubers, roots) of these and related crops can be contained or destroyed, and plant parts which are growing later are also spared by such fungi. The active ingredients are against those that follow



  Class phytopathogenic fungi effective: Ascomycetes (e.g. Erysiphaceae); Basidiomycetes such as especially rust fungi; Fungi imperfecti such as Cercospora; but then especially against the Oomycetes belonging to the class of the Phycomycetes such as Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium or Plasmopara. In addition, the compounds of the formula I have a systemic action. They can also be used as dressing agents for the treatment of seeds (fruits, tubers, grains) and plant cuttings for the protection of fungal infections and against phytopathogenic fungi occurring in the soil.



   A group which is of interest because of their action are those compositions which contain compounds of the formula I in which R1 is methyl or methoxy, R2 is methyl, ethyl, butoxy, chlorine or bromine, R3 is hydrogen, methyl, chlorine or bromine and Rg is hydrogen or methyl.



   Hydrogen is preferred for Rss and R7 and ethyl is preferred for R8, and R7 and R8 are preferred as C-C3 alkylene.



   Also of interest are agents with compounds of the formula I from the above two groups, in which R1 is methyl, R2 is methyl or ethyl and Ra is hydrogen or methyl.



   Also to be emphasized are agents with compounds from the above three groups, in which the substituent R2 is ortho to the amino group.



   In formula I and especially within these four groups, those agents with active ingredients are preferred in which
EMI2.1
 and Rr represent -COOCH3.



   The new compounds of formula I are prepared by using a compound of formula II
EMI2.2
 with a compound of formula III
EMI2.3
 in the presence of a catalyst, the formulas in formulas II and III being as defined under formula I.



   The reactions can be carried out in the presence or absence of solution or inert to the reactants
Diluents are carried out. For example, the following are possible: aliphatic or aromatic
Hydrocarbons such as benzene, toluene, xylenes, petroleum ether; halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform; Ether and ethereal
Compounds such as dialkyl ether, dioxane, tetrahydrofuran;
Nitriles such as acetonitrile; N, N-dialkylated amides such as dimethyl formamide; Dimethyl sulfoxide and mixtures of such solvents with each other.



   The reaction can be carried out at temperatures between - 200 and + 1200C, preferably 0 and 800C, and under normal pressure. An acid such as e.g. p-toluenesulfonic acid, conc. Hydrochloric acid, conc.



  Sulfuric acid in question.



   The starting material of the formula II is prepared, for example, analogously to methods known per se (see, for example, German Offenlegungsschrift No. 2,417,781). The new starting materials of formula II and a further process for their preparation are described in Swiss Patent No. 621 042.



   In the connection structures of formula I there are three centers for asymmetric carbon atoms, which can be found at positions 1, 2 and 3:
EMI2.4
 1 *: asymmetrical as defined, 2 *: asymmetrical if R ,; P R, + Rl 7i hydrogen, 3R: asymmetric if X
EMI2.5
 means.



   The preparation of the pure optical isomers can e.g.



  by using already separated antipodes of the starting materials. These are obtained, for example, by salt formation with optically active bases with subsequent fractional crystallization and release of the corresponding antipode.



   Regardless of the optical isomerism, an atropisomerism around the phenyl-N = axis is usually observed in cases where the phenyl ring is unsymmetrical to this axis (possibly also by the presence of additional substituents).

 

   Unless a specific synthesis for the isolation of pure isomers is carried out, a product is usually obtained as a mixture of all isomers.



   The following examples serve to explain the invention in more detail without restricting it. The temperature specifications relate to degrees Celsius. Unless otherwise noted, the term racemic mixture is always used to refer to an active ingredient of formula 1 which can occur in optically active forms.



   Manufacturing example
Preparation of N- (l'-methoxycarbonyl-ethyl) -N- (2-tetra-hydropyranyloxy) -acetyl-2,6-dimethylaniline of the formula
EMI2.6
 (Verb. No. 1)
13.3 g of N- (1 'methoxycarbonylethyl) -N-hydroxyacetyl -2,6-dimethylaniline in 60 ml abs. After the addition of 0.3 g of p-toluenesulfonic acid, 6.3 ml of dihydropyran were added dropwise over a period of 20 minutes, while cooling with ice water and with stirring at about 20, with ethyl acetate. After 2 hours the reaction mixture was cooled to 0, solid potassium carbonate was added and 10 min.



  long stirred. The mixture was then filtered and the solvent was evaporated. The oil thus obtained has a refractive index of nD20 1.5066.



   The following connections can be made using the above method:
EMI3.1
 TABLE I
EMI3.2

EMI3.3


<tb> <SEP> -CH-O-R8
<tb> <SEP> Physical
<tb> Verb. <SEP> Rl <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> CH-R7 <SEP> data
<tb> No.
<tb>



   <SEP> R6
<tb> <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> 4 <SEP> nu20 = <SEP> 1.5066
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 2 <SEP> CH, <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -CHOC2H5
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 3 <SEP> CH <SEP> 6-CHs <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC2H6 <SEP> nu20 <SEP> = <SEP> 1.5030
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 4 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -CHOC2Hs
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 5 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC4H9 (n)
<tb> <SEP> 6 <SEP> Cl <SEP> 6-Cl <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> l
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 7 <SEP> Br <SEP> 6-Br <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> -CHOC2H5
<tb> <SEP> 8 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Br <SEP> 3-CH <SEP> ¸)
<tb> <SEP> CH2CI
<tb> <SEP> 9 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-OC2H5
<tb> TABLE I
EMI4.1
 (Continuation)
EMI4.2


<tb> <SEP> -CH-O-R8
<tb> <SEP> Physical
<tb> verb.

  <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> CH-R7 <SEP> constant
<tb> No.
<tb>



   <SEP> R6
<tb> <SEP> CH3
<tb> 10 <SEP> Cl <SEP> 6-Cl <SEP> 4-CHS <SEP> H <SEP> -CHOC: H,
<tb> 11 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> 4-C1 <SEP> 3-CH, <SEP> 4
<tb> 12 <SEP> Br <SEP> 6-Br <SEP> 4-CH3 <SEP> H
<tb> 13 <SEP> CH <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> X <SEP> nu25 = <SEP> 1.5067
<tb> <SEP> CH3
<tb> 14 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> 4-C1 <SEP> 3-CH3 <SEP> CHOC2H
<tb> 15 <SEP> CH <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CHs <SEP> 5-CH3 <SEP> 4
<tb> <SEP> C3HT (i)
<tb> 16 <SEP> CH3 <SEP> 6-CHa <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-OCH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> 17 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> -CHOC4HD (n)
<tb> 18 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-C1 <SEP> H <SEP> 9
<tb> 19 <SEP> Cl <SEP> 6-Cl <SEP> 4-C1 <SEP> 3CHa
<tb> 20 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-Br <SEP> H
<tb> <SEP> C2H5
<tb> 21 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC2H3
<tb> <SEP> CH2CI
<tb> 22 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3.

  <SEP> 5-CH3 <SEP> -CH-OC2H,
<tb> 23 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> I
<tb> TABLE I
EMI5.1
 (Continuation)
EMI5.2


<tb> <SEP> -CH-O-Rs
<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> CH-R7
<tb> r. <SEP> R6
<tb> <SEP> R6
<tb> <SEP> CM
<tb> 24 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOCH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> 25 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> -CHOC2H5
<tb> <SEP> OH
<tb> 26 <SEP> CH3 <SEP> 6-Cl <SEP> 4-OH3 <SEP> H <SEP> -CHOC4H, (n)
<tb> <SEP> OH,
<tb> 27 <SEP> Cl <SEP> 6-Cl <SEP> 401 <SEP> 3-CH3 <SEP> -CHOOMr,
<tb> <SEP> CH3
<tb> 28 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> 4-Cl <SEP> H <SEP> -CHOC4Hp (n)
<tb> <SEP> C3H7 (n)
<tb> 29 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOCH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> 30 <SEP> Br <SEP> 6-Br <SEP> 4-Br <SEP> 3-CH3 <SEP> -CHOC2H3
<tb> 31 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> ¸)
<tb> 32 <SEP> Br <SEP>

   6-Br <SEP> 4-Br <SEP> 3-CH, <SEP> 4
<tb> 33 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H, <SEP> H <SEP> H <SEP> O
<tb> 34 <SEP> CH3 <SEP> 6-C, H, <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> ¹)
<tb> 35 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> 4-C1 <SEP> 5-OH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> 36 <SEP> CH3 <SEP> 6-C-H, <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC2H5
<tb> 37 <SEP> O, H, <SEP> 6-OCH3 <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> 4 $)
<tb> <SEP> CH3
<tb> 38 <SEP> CH3 <SEP> 6-C, H, <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC4HD (n)
<tb> TABLE I
EMI6.1
 (Continuation)
EMI6.2


<tb> <SEP> -CH-O-Rs
<tb> Verb. <SEP> I
<tb> No.

  <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> OH-R7
<tb> <SEP> R6
<tb> 39 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Br <SEP> 5-CH3 <SEP> 4
<tb> 40 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Br <SEP> H <SEP> 4
<tb> 41 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Br <SEP> 3-CH3 <SEP> ¸)
<tb> <SEP> OH3
<tb> 42 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-Br <SEP> H <SEP> -OHOOM-.,
<tb> <SEP> CH2CI
<tb> 43 <SEP> CH3 <SEP> 6-C, H, <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-OC, H,
<tb> 44 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> G)
<tb> <SEP> CH3
<tb> 45 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> -CHOC, H,
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH-CI
<tb> 46 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> -CH-OC2Hr,
<tb> 47 <SEP> CH3 <SEP> 6-C, H, <SEP> H <SEP> H <SEP> 73
<tb> <SEP> CH3
<tb> 48 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH <SEP> ffi <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> -CHOC2H,
<tb> 49 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> 4-Br <SEP> H <SEP> 4
<tb> 50 <SEP> C2H5 <SEP> 6-C2H,

   <SEP> H <SEP> H <SEP> 1X)
<tb> <SEP> CH3
<tb> 51 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH, <SEP> 4-C1 <SEP> H <SEP> -CHOC, H., (n)
<tb> 52 <SEP> CH3 <SEP> 6-Ci <SEP> H <SEP> H <SEP> ss)
<tb> TABLE I
EMI7.1
 (Continuation)
EMI7.2


<tb> <SEP> -CH-O-R8
<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> CH-R7
<tb> No.
<tb>



   <SEP> R6
<tb> <SEP> CH3
<tb> 53 <SEP> CH3 <SEP> 6-CI <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC2Hs
<tb> <SEP> CH3
<tb> 54 <SEP> CHs <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC4H9 (n)
<tb> <SEP> CH3
<tb> 55 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> tHOC4H9 (n)
<tb> 56 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> H <SEP> H <SEP> 1X)
<tb> 57 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-CH3 <SEP> H
<tb> 58 <SEP> CH3 <SEP> 6H3 <SEP> 4-C1 <SEP> H
<tb> <SEP> CH3
<tb> 59 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC2H5
<tb> <SEP> OHs
<tb> 60 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> -CHOC2H5
<tb> 61 <SEP> STILL, <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> ¹)
<tb> <SEP> CH,
<tb> 62 <SEP> CH3 <SEP> 6-Br <SEP> 4-CH3 <SEP> H <SEP> -CHOC2H ,;

  ;
<tb> 63 <SEP> OCH3 <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> t)
<tb> 64 <SEP> CH31 <SEP> 6-C2Hr, <SEP> 4-Br <SEP> H <SEP> X
<tb> 65 <SEP> CH3 <SEP> 60115 <SEP> 4-CH3 <SEP> H
<tb> <SEP> CH3
<tb> 66 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> 4-Br <SEP> H <SEP> -CHOC2H5
<tb> TABLE I
EMI8.1
 (Continuation)
EMI8.2


<tb> <SEP> -CH-O-R8
<tb> Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> CH-R7
<tb> No.
<tb>

 

   <SEP> R6
<tb> 67 <SEP> Cl <SEP> 6-CI <SEP> H
<tb> 68 <SEP> CH3 <SEP> 4-OC, H !, <SEP> H <SEP> H
<tb> <SEP> (sec.) <SEP> 0
<tb> 69 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> 5
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> CH3
<tb> 70 <SEP> CH3 <SEP> 6-C, H, <SEP> .4-C1 <SEP> H <SEP> -CHOC2H,
<tb> <SEP> CH,
<tb> 71 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH. <SEP> 3-CH; <SEP> H <SEP> -CHOC2H,
<tb> 72 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H., <SEP> 4-C1 <SEP> HQ
<tb> <SEP> CH3
<tb> 73 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH :, <SEP> H <SEP> -CHOC <SEP>, H ,, (n)
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> CHOl
<tb> 74 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> -CH-OC2H3
<tb>
TABLE 11 (X-R, = CH2-COOC2H3)
EMI9.1


<tb> <SEP> -CH-O-R8
<tb> Verb. <SEP> Rt <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R4 <SEP> OH-R7
<tb> No.
<tb>



   <SEP> R6
<tb> 75 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> 5)
<tb> <SEP> LH,
<tb> 76 <SEP> OH. '; <SEP> 6-OH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC, H,
<tb> 77 <SEP> CMr, <SEP> 6-C2H3 <SEP> H <SEP> H
<tb> 78 <SEP> CHS <SEP> 6-C2H3 <SEP> H <SEP> H <SEP> WQ
<tb> <SEP> CH3
<tb> 79 <SEP> OH ..; <SEP> 6-'C! H3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC.H-,
<tb> 80 <SEP> OH ..; <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> H <SEP> 4
<tb> <SEP> CH3
<tb> 81 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CHOC <SEP>, 'H!, (n)
<tb> 82 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> jül
<tb> 83 <SEP> Cl <SEP> 6-CI <SEP> H <SEP> H <SEP> 4)
<tb> TABLE III
EMI9.2

EMI9.3


<tb> <SEP> -CH-O-R8
<tb> No.

  <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> Rl <SEP> CH-R,
<tb> <SEP> R6
<tb> 84 <SEP> CH; <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> t)
<tb> 85 <SEP> CH; <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH <SEP> H <SEP> ¸)
<tb> 86 <SEP> CH, <SEP> 6-CH3 <SEP> 3-CH .; <SEP> 5-CH, Q
<tb>
The compounds of formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or other additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances commonly used in formulation technology, e.g.



  natural or regenerated mineral substances. Solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders or fertilizers.



   The active substance content in commercially available agents is between 0.1 and 90%.



   For application, the compounds of the formula I can be present in the following processing forms (the percentages by weight in brackets representing advantageous amounts of active ingredient): Solid processing forms: dusts and scattering agents (up to 10 CHO); Pellets (granules), granules, coating granules. Impregnation granules and homogeneous granules (1 to 80%); Liquid processing forms: a) active ingredient concentrates dispersible in water:
Wettable powders and pastes (25-90% in retail packaging, 0.01 to 15% in ready-to-use
Solution);
Emulsion and solution concentrates (10 to 50%; 0.01 to 15 weeks in ready-to-use solution); b) solutions (0.1 to 20%); Aerosols.



   The new active compounds of the formula I can be formulated, for example, as follows: Stäztbmittel: For the production of a) 5% and b) 2%
The following substances are used in dusts: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts talc; b) 2 parts of active ingredient.



   1 part of highly disperse silica,
97 parts of talc.



   The active ingredients are mixed and ground with the carriers and can be dusted in this form for use.



     Gmtithite: The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts of active ingredient,
0.25 parts of epoxidized vegetable oil,
0.25 parts of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).



   The active substance is mixed with epoxidized vegetable oil and dissolved with 6 parts of acetone, then poly ethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution thus obtained is sprayed onto kaolin, and the acetone is then evaporated off in vacuo. Such microgranules are advantageously used to control soil fungi.



     Spray powder: The following components are used to produce a) 70% b) 40% c) and d) 25% e) 10% own spray powder: a) 70 parts of active ingredient,
5 parts of sodium dibutylnaphthyl sulfonate,
3 parts of naphthalenesulfonic acids-phenolsulfonic acids-
Formaldehyde condensate 3: 2: 1,
10 parts of kaolin,
12 parts of champagne chalk; b) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignosulfonic acid sodium salt,
1 part of dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; c) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts of calcium lignin sulfonate,
1.9 parts champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalenesulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts kaolin;

   d) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts of sodium aluminum silicate,
16.5 parts of diatomaceous earth,
46 parts of kaolin; e) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of saturated sodium salts
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.



   The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. This gives wettable powders of excellent wettability and suspension which can be diluted with water to form suspensions of the desired concentration and can be used in particular for leaf application.



  Emulsifiable concentrates: The following substances are used to produce a 25% emulsifiable concentrate:
25 parts of active ingredient,
2.5 parts of epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts xylene.



   Such concentrates can be used to prepare emulsions of the desired concentration by dilution with water. which are particularly suitable for leaf application.



   The compounds of formula I can be used to broaden the spectrum of action of such agents with other suitable pesticidal or plant growth-promoting agents.



   Biological examples A. Action against Phytophthora infestans on tomatoes (Solaslum lycopersicum)
I) Curative effect
Tomato plants of the red gnome variety are sprayed with a zoospore suspension of the fungus after three weeks of cultivation and incubated in a cabin at 18 to 20 and saturated air humidity. Humidification interrupted after 24 hours. After the plants have dried, they are sprayed with a broth which contains the active substance formulated as wettable powder in a concentration of 0.06%. After the spray coating has dried on, the plants are set up again in the wet room for 4 days. The number and size of the typical leaf spots that appear after this time are the evaluation standard for the effectiveness of the tested substances.



     II) Preventive-systemic effect
The active substance, formulated as a wettable powder, is applied in a concentration of 0.006 C / o (based on the volume of the soil) to the soil surface of 3-week-old potted tomato plants of the Red Gnome variety. After waiting three days, the underside of the plants is sprayed with a zoo spore suspension of Phytophthora infestans. They are then kept in a spray booth at 18 to 20 "and saturated air humidity for 5 days. After this time, typical leaf spots form, the number and size of which serve to evaluate the effectiveness of the tested substances.



   Using compounds 1, 3 and 13, for example, a good effect was achieved in tests I and 11 (reduction of the infection to less than 20% in comparison with untreated controls).



  B. Effect against Pkts'nopara viticola (Bert. He belt.) (Perl. He DeTont) on weaving
I) Residual preventive effect
Vine cuttings of the Chasselas variety were grown in the greenhouse. In the 10-leaf stage, 3 plants were sprayed with a broth (0.05% C / o active ingredient) prepared from the active ingredient formulated as wettable powder. After the spray coating had dried on, the plants on the underside of the leaf were infected uniformly with the spore suspension of the fungus. The plants were then kept in a moist chamber for 8 days.

  After this time, clear disease symptoms appeared on the control plants. The number and size of the infection sites on the treated plants served as a benchmark for the effectiveness of the tested substances.



     II) Curative effect
Chasselas vine cuttings were grown in the greenhouse and infected at the 10-leaf stage with a spore suspension of Plasmopara viticola on the underside of the leaf. After 24 hours in the wet room, the plants were sprayed with a 0.05% active ingredient broth which had been prepared from a wettable powder of the active ingredient. The plants were then kept in the wet room for 7 days. After this time the disease symptoms appeared on the control plants. The number and size of the infection sites on the treated plants served as a benchmark for the effectiveness of the tested substances.

 

   The compounds of formula I (e.g. verb no. 1) showed good foliar fungicidal activity in these two experiments.



  C. Action against Pythium debaryanum on sugar beet (Beta vulgarisJ
Effect after floor application
The mushroom was grown on sterile oat grains and added to a soil-sand mixture. The soil infected in this way was filled into flower pots and sown with sugar beet seeds. Immediately after sowing, the test preparation formulated as a wettable powder was poured over the earth as an aqueous suspension (20 ppm of active compound based on the volume of the earth). The pots were then placed in a greenhouse at about 0 ° C. for 2-3 weeks. The earth was always kept evenly moist by light showering
When evaluating the tests, the emergence of the sugar beet plants and the proportion of healthy and sick plants were determined.

 

   When using compounds of formula I, including compounds Nos. 1 and 3, the infection was inhibited to less than 20%.

Claims (8)

PATENTANSPRÜCHE 1. Mikrobizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es neben Träger- und/oder anderen Zuschlagstoffen als wirksame Komponente mindestens eine neue Verbindung der For melI enthält, EMI1.1 worin Rl C,-C-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen, R, Wasserstoff, C1-C3-Alkyl, C,-C4-Alkoxy oder Halogen, R3 Wasserstoff, C1-C2.-Alkyl oder Halogen, und R Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl der C-Atome der Substituenten R1, R2, Rund R4 nicht mehr als acht ist, X -CHz- oder EMI1.2 und R -COOCH3 oder -COOC2H darstellen, R,;  PATENT CLAIMS 1. Microbicidal agent, characterized in that it contains, in addition to carriers and / or other additives, as active component at least one new compound of the formula I, EMI1.1  wherein Rl is C, -C-alkyl, C1-C4-alkoxy or halogen, R, hydrogen, C1-C3-alkyl, C, -C4-alkoxy or halogen, R3 is hydrogen, C1-C2.-alkyl or halogen, and R Are hydrogen or methyl, the total number of C atoms of the substituents R1, R2, R4 is not more than eight, X is -CHz- or EMI1.2  and R represents -COOCH3 or -COOC2H, R ,; ; für Wasserstoff, Halogen oder C1-C1-Alkyl, R, für Wasserstoff, Halogen oder C1-Cl-Alkyl und R für C1-C-Alkyl stehen oder R. und R zusammen ein C,-C,,-Alkylen bedeuten. ; represent hydrogen, halogen or C1-C1-alkyl, R, represent hydrogen, halogen or C1-Cl-alkyl and R represent C1-C-alkyl or R. and R together represent a C, -C ,, - alkylene. 2. Mikrobizides Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet. dass R, Methyl oder Methoxy, R Methyl, Äthyl. Butoxy, Chlor oder Brom, R; Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom und R Wasserstoff oder Methyl bedeuten.  2. Microbicidal agent according to claim 1, characterized. that R, methyl or methoxy, R methyl, ethyl. Butoxy, chlorine or bromine, R; Is hydrogen, methyl, chlorine or bromine and R is hydrogen or methyl. 3. Mikrobizides Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R und R; Wasserstoff und R Äthyl bedeuten oder dass R, und R zusammen eine C2-C3-Alkylen- brücke bilden.  3. Microbicidal agent according to claim 1, characterized in that R and R; Hydrogen and R are ethyl or that R and R together form a C2-C3 alkylene bridge. 4. Mikrobizides Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3. dadurch gekennzeichnet, dass Rt Methyl, R. Methyl oder Äthyl und R. Wasserstoff oder Methyl bedeuten.  4. Microbicidal agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that Rt is methyl, R. is methyl or ethyl and R. is hydrogen or methyl. 5. Mikrobizides Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4. dadurch gekennzeichnet, dass der Substituent R2 in ortho Stellung zur Aminogruppe steht.  5. Microbicidal agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that the substituent R2 is in the ortho position to the amino group. 6. Mikrobizides Mittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5. dadurch gekennzeichnet, dass der Rest -X-Rs durch die Gruppe -CH(CH ;)-COO-CH3 verkörpert ist.  6. Microbicidal agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that the radical -X-Rs is represented by the group -CH (CH;) - COO-CH3. 7. Verfahren zur Herstellung von neuen Verbindungen der in Anspruch 1 definierten Formel 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II EMI1.3 mit einer Verbindung der Formel III EMI1.4 in Gegenwart eines Katalysators umsetzt, wobei in den Formeln II und III die Substituenten wie unter Formel I definiert sind.  7. A process for the preparation of new compounds of the formula 1 defined in claim 1, characterized in that a compound of formula II EMI1.3  with a compound of formula III EMI1.4  in the presence of a catalyst, the formulas in formulas II and III being as defined under formula I. 8. Verwendung von neuen Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung phytopathogener Pilze.  8. Use of new compounds of formula I for combating phytopathogenic fungi. Die vorliegende Erfindung betrifft ein mikrobizides Mittel, das als Wirkstoff eine Verbindung der Formel I enthält, EMI1.5 worin R1 C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen, R. Wasserstoff, C1-C3-Alkyl, C1-C4 Alkoxy oder Halogen, R3 Wasserstoff, C1-C3-Alkyl oder Halogen, und R4 Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl der C-Atome der Substituenten R1, R2, R3 und R4 nicht mehr als acht ist, X -CH oder EMI1.6 und K, -COOCH oder -COOC2H.-, darstellen, R,;  The present invention relates to a microbicidal agent which contains a compound of the formula I as active ingredient, EMI1.5  wherein R1 is C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy or halogen, R. hydrogen, C1-C3-alkyl, C1-C4 alkoxy or halogen, R3 is hydrogen, C1-C3-alkyl or halogen, and R4 is hydrogen or methyl , the total number of C atoms of the substituents R1, R2, R3 and R4 is not more than eight, X is -CH or EMI1.6  and K, -COOCH or -COOC2H.- represent R ,; für Wasserstoff, Halogen oder C1-C ,-Alkyl, R für Wasserstoff, Halogen oder C1-C-Alkyl und R für C,-C4-Alkyl stehen oder R; und RR zusammen ein C2-C3 Alkylen bedeuten.  represent hydrogen, halogen or C1-C, -alkyl, R represents hydrogen, halogen or C1-C-alkyl and R represents C, -C4-alkyl or R; and RR together represent a C2-C3 alkylene. Die Erfindung betrifft ausserdem ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und ihre Verwendung zur Bekämpfung phytopathogener Pilze.  The invention also relates to a process for the preparation of these compounds and their use in combating phytopathogenic fungi. Unter Alkyl oder als Alkyl-Teil einer Alkoxy-Gruppe sind je nach Zahl der angegebenen Kohlenstoffatome folgende Gruppen zu verstehen: Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl.  Depending on the number of specified carbon atoms, alkyl or as an alkyl part of an alkoxy group means the following groups: Methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl and tert-butyl. Die Bezeichnung Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom oder Jod.  The term halogen stands for fluorine, chlorine, bromine or iodine. Unter den Begriff C.-C Alkylen fallen Äthylen und Propylen.  The term C.-C alkylene includes ethylene and propylene. Strukturähnliche N-Alkyl-N-acylsubstituierte Anilinderivate sind in den deutschen Offenlegungsschriften 2 334715 und 2417 764 beschrieben. Diesen Verbindungen wird eine herbizide Wirkung zugesprochen. Eine mikrobizide Wirksamkeit wird nicht erwähnt.  Structure-like N-alkyl-N-acyl-substituted aniline derivatives are described in German Offenlegungsschriften 2 334715 and 2417 764. These compounds are said to have a herbicidal action. A microbicidal activity is not mentioned.   Die Verbindungen der Formel I besitzen ein für praktische Bedürfnisse sehr günstiges Mikrobizid-Spektrum zum Schutze von Kulturpflanzen. Kulturpflanzen sind im Rahmen vorliegender Erfindung beispielsweise Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zuckerrüben, Soja, Erdnüsse, Obstbäume, Zierpflanzen. vor allem aber Reben, Hopfen, Gurkengewächse (Gurken, Kürbis, Melonen). Solanaceen wie Kartoffeln, Tabak und Tomaten, sowie auch Bananen-, Kakao- und Naturkautschuk-Gewächse.  The compounds of formula I have a very favorable microbicide spectrum for the protection of crop plants for practical needs. In the context of the present invention, crop plants are, for example, cereals, maize, rice, vegetables, sugar beets, soybeans, peanuts, fruit trees, ornamental plants. but above all vines, hops, cucumber plants (cucumber, pumpkin, melons). Solanaceae such as potatoes, tobacco and tomatoes, as well as banana, cocoa and natural rubber plants. Mit den Wirkstoffen der Formel I können an Pflanzen oder Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) dieser und verwandter Nutzkulturen die auftretenden Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben. Die Wirkstoffe sind gegen die den folgen **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.  With the active compounds of the formula I, the fungi which occur on plants or parts of plants (fruits, flowers, leaves, stems, tubers, roots) of these and related crops can be contained or destroyed, and plant parts which are growing later are also spared by such fungi. The active ingredients are against those that follow ** WARNING ** End of CLMS field could overlap beginning of DESC **.
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