Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein 1,2,4-Triazolderivat der Formel
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enthält, worin
R1 Wasserstoff, Halogen, C1-Cl2-Alkyl, C1-C12-Alkyl- thio, C2-C12-Alkenylthio oder C2-C12-Alkinylthio bedeutet.
Unter Halogen ist dabei Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor oder Brom, zu verstehen. Die in Betracht kommenden Alkyl-, Alkylthio-, Alkenylthio- und Alkinylthiogruppen können geradkettig oder verzweigt sein und haben in der Kette vorzugsweise 1 bis 6 resp. 2 bis 6 Kohlenstoffatome. Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Methylthio, Äthyl, Äthylthio, Propyl, Propylthio, Isopropyl, Isopropylthio- n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl und deren Isomere, Allylthio, Methallylthio, Propargylthio. Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin
R1 Wasserstoff, Chlor, Brom, C1-C6-Alkyl, C1-C6 Alkylthio, C3-C5-Alkenylthio oder C3-Cs-Alkinylthio bedeutet.
Insbesondere bevorzugt sind aber Verbindungen der For mehl, worin
R1 Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methylthio, Äthylthio oder Allylthio bedeutet.
Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden z. B. wie folgt hergestellt werden:
In den Formeln II, III und IV hat R1 die für die Formel I angegebene Bedeutung und Me steht für ein Metall, insbesondere ein Alkalimetall, Ammonium oder Trialkylammonium.
Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise folgende Basen in Betracht: tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridin, anorganische Basen, wie Hydroxide und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen, vorzugsweise Natrium- und Kaliumkarbonat.
Die Verfahren A und B werden bei einer Reaktionstemperatur von 0-120 C, vorzugsweise bei 20-80 C, bei normalem Druck und in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B. Äther und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyl äther, Dipropyläther, Dioxan, Dimethoxyäthan, Tetrahydrofuran; Amide wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril; Dimethylsulfoxid; Ketone wie Aceton, Methyläthylketon und Wasser.
Der Ausgangsstoff der Formel III ist bekannt und diejenigen der Formeln II und IV sind neu, können aber analog bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die Wirkstoffe der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
So besitzen sie nematizide Eigenschaften und können beispielsweise zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden eingesetzt werden. Teilweise eignen sich die Wirkstoffe der Formel I auch als Herbizide und Pflanzenregulatoren sowie zur Bekämpfung von Viren, Bakterien und von pflanzenpathogenen Pilzen. Sie wirken aber vor allem gegen alle Entwicklungsstadien, wie Eier, Larven, Nymphen, Puppen und Adulte von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina, wie Milben und Zecken.
Die Verbindungen der Formel I wirken beispielsweise gegen folgende Insekten und Vertreter der Ordnung Akarina tödlich oder abstossend: Insekten der Familien: Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.
Die insektizide und/oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von andern Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eigenen sich z. B. u. a.: org. Phosphorverbindungen,
Nitrophenole und deren Derivate,
Formamidine, pyrethroidartige Verbindungen,
Harnstoffe,
Carbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu
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Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.
Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranu late, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate).
Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders) Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 %.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im
Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile ver wendet: a) 40 TeileWirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:
1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10 %igen und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5- resp. 95 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C) oder b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.
Beispiel 1
Herstellung von N,N-Dimethylcarbaminsäure-O-[ 1 -cyano- äthyl-1 ,2,4-triazolyl-(3)]-ester la) 1-Cyanoäthylsemicarbazid
1672 g Semicarbazid-Hydrochlorid werden in 2 Liter Was ser gelöst und mit 600 g Natriumhydroxyd in 1 Liter Wasser unter Kühlen neutralisiert. Nach dem Zutropfen von 795 g
Acrylonitril wird das Gemisch 7 Stunden auf 80" C erhitzt.
Nach 4stündigem Stehen bei 0 C wird das ausgefallene, kristalline Produkt abfiltriert und unter Vakuum getrocknet.
Man erhält 1152 g weisses Produkt mit einem Schmelzpunkt von 125-128"C
Analyse:
Ber.: C 37,5 H 6,3 N 43,7%
Gef.: C 37,2 H 6,3 N 43,4% lb) 1 -Cyanoäthyl-3-hydroxy- 1,2,4-triazol
512 g 1-Cyanoäthylsemicarbazid in 1990 ml Orthoamei sensäureäthylester werden während 45 Minuten auf 110 C erhitzt. 900 g des entstehenden Äthanols werden bei einer
Temperatur zwischen 110-130 C abdestilliert. Nach dem Abkühlen auf 20 C wird das ausgefallene kristalline Produkt abfiltriert, mit Äther gewaschen und unter Vakuum getrocknet.
Man erhält 530 g weisses Produkt mit einem Schmelzpunkt von 182-184"C.
Analyse:
Ber.: C 43,5 H 4,35 N 40,5%
Gef.: C 43,4 H 4,4 N 41,0% lc) N,N-Dimethylcarbaminsäure-O-[1 -cyanoäthyl-1,2,4- triazolyl-(3)1-ester
Eine Mischung von 27,6 g 1-Cyanoäthyl-3-hydroxy1,2,4-triazol, 27,6 g Kaliumkarbonat in 220 ml Methyläthylketon werden 2 Stunden am Rückfluss erhitzt.
Bei 30" C werden 21,5 g Dimethylcarbamoylchlorid zugetropft. Den Ansatz erhitzt man nochmals 4 Stunden am Rückfluss und rührt ihn dann 14 Stunden bei 20 C. Nach dem Abfiltrieren der Salze wird das Filtrat auf die halbe Menge eingeengt. Das ausgefallene, abfiltrierte Produkt wird mit Methyläthylketon als Laufmittel chromatographisch gereinigt.
Man erhält nach dem Abdestillieren des Laufmittels 32 g kristallines Produkt der Formel
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mit einem Schmelzpunkt von 110-111 C.
Analyse:
Ber.: C 46,0 H 5,3 N 33,6%
Gef.: C 45,9 H 5,4 N 33,3Wc
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
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Beispiel 2
A. Insektizide Frassgift-Wirkung Baumwollpflanzen wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10 %igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- bzw. Heliothis virescens Larven L3 besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obgien Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodopteraund Heliothis-Larven.
B. Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden be wurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01 %ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 10 %igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24" C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test systemisch gegen Aphis fabae.
Beispiel 3
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat.
Nach zwei und 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 C.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.
PATENTANSPRUCH 1 Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein 1,2,4-Triazolderivat der Formel
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enthält,worin
R1 Wasserstoff, Halogen, C1-C12-Alkyl, C1-C12-Alkylthio, C2-C12-Alkenylthio oder C2-Cl2-Alkinylthio bedeutet.
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The present invention relates to a pesticide which, as the active component, is a 1,2,4-triazole derivative of the formula
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contains where
R1 denotes hydrogen, halogen, C1-Cl2-alkyl, C1-C12-alkylthio, C2-C12-alkenylthio or C2-C12-alkynylthio.
Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine, but especially chlorine or bromine. The possible alkyl, alkylthio, alkenylthio and alkynylthio groups can be straight-chain or branched and preferably have 1 to 6, respectively, in the chain. 2 to 6 carbon atoms. Examples of such groups include: a .: methyl, methylthio, ethyl, ethylthio, propyl, propylthio, isopropyl, isopropylthio- n-, i-, sec-, tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl and their isomers, allylthio, methallylthio, propargylthio . Because of their action, compounds of the formula I are preferred in which
R1 denotes hydrogen, chlorine, bromine, C1-C6-alkyl, C1-C6 alkylthio, C3-C5-alkenylthio or C3-Cs-alkynylthio.
However, compounds of the form in which
R1 is hydrogen, chlorine, bromine, methyl, methylthio, ethylthio or allylthio.
The compounds of formula I can, according to methods known per se, for. B. be manufactured as follows:
In the formulas II, III and IV, R1 has the meaning given for the formula I and Me stands for a metal, in particular an alkali metal, ammonium or trialkylammonium.
The following bases are suitable as acid-binding agents: tertiary amines, such as triethylamine, dimethylaniline, pyridine, inorganic bases, such as hydroxides and carbonates of alkali and alkaline earth metals, preferably sodium and potassium carbonate.
Processes A and B are carried out at a reaction temperature of 0-120 ° C., preferably 20-80 ° C., under normal pressure and in solvents or diluents. Suitable solvents or diluents are, for. B. ethers and ethereal compounds such as diethyl ether, dipropyl ether, dioxane, dimethoxyethane, tetrahydrofuran; Amides such as N, N-dialkylated carboxamides; aliphatic, aromatic and halogenated hydrocarbons, in particular benzene, toluene, xylenes, chloroform, chlorobenzene; Nitriles such as acetonitrile; Dimethyl sulfoxide; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and water.
The starting material of the formula III is known and those of the formulas II and IV are new, but can be prepared analogously to known processes.
The active ingredients of the formula I are suitable for combating animal and vegetable pests.
They have nematicidal properties and can be used, for example, to control phytopathogenic nematodes. Some of the active compounds of the formula I are also suitable as herbicides and plant regulators and for combating viruses, bacteria and phytopathogenic fungi. But above all they act against all stages of development, such as eggs, larvae, nymphs, pupae and adults of insects and representatives of the order Acarina, such as mites and ticks.
The compounds of the formula I are deadly or repulsive, for example, against the following insects and representatives of the Akarina order: Insects of the families: Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Daspididae, Pseudococcidae , Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae and Pulicidae and acarids of the families: Ixodidae, Argasychidae,.
The insecticidal and / or acaricidal effect can be significantly broadened and adapted to the given circumstances by adding other insecticides and / or acaricides.
Suitable additives are e.g. B. u. a .: org. Phosphorus compounds,
Nitrophenols and their derivatives,
Formamidines, pyrethroid-like compounds,
Ureas,
Carbamates and chlorinated hydrocarbons.
The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers. For application, the compounds of the formula I can be added to dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays
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Solutions or slurries in the usual formulation, which are part of general knowledge in application technology, are processed. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H. Mention should be made of spray courses in which aqueous preparations are used.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients.
The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, grit, granules (coating granules, impregnation granules and homogeneous granules).
Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%.
The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example: Dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution thus obtained is sprayed onto kaolin and then the acetone im
Vacuum evaporates.
Wettable powder:
To produce a) 40%, b) and c) 25% d) 10% wettable powder, the following ingredients are used: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1:
1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol poly glycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Spray:
To produce a 5- resp. 95% spray, the following ingredients are used: a) 5 parts of active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts gasoline (boiling point 160-190 C) or b) 95 parts active ingredient,
5 parts of epichlorohydrin.
example 1
Production of N, N-dimethylcarbamic acid-O- [1-cyano-ethyl-1, 2,4-triazolyl- (3)] -ester la) 1-cyanoethyl semicarbazide
1672 g of semicarbazide hydrochloride are dissolved in 2 liters of water and neutralized with 600 g of sodium hydroxide in 1 liter of water while cooling. After the dropwise addition of 795 g
Acrylonitrile, the mixture is heated to 80 ° C. for 7 hours.
After standing for 4 hours at 0 C, the precipitated, crystalline product is filtered off and dried under vacuum.
1152 g of white product with a melting point of 125-128 ° C. are obtained
Analysis:
Calc .: C 37.5 H 6.3 N 43.7%
Found: C 37.2 H 6.3 N 43.4% Ib) 1-cyanoethyl-3-hydroxy-1,2,4-triazole
512 g of 1-cyanoäthylsemicarbazid in 1990 ml of Orthoamei sensäureäthylester are heated to 110 C for 45 minutes. 900 g of the resulting ethanol are at a
Temperature between 110-130 C distilled off. After cooling to 20 ° C., the precipitated crystalline product is filtered off, washed with ether and dried under vacuum.
530 g of white product with a melting point of 182-184 ° C. are obtained.
Analysis:
Calc .: C 43.5 H 4.35 N 40.5%
Found: C 43.4 H 4.4 N 41.0% lc) N, N-dimethylcarbamic acid O- [1 -cyanoethyl-1,2,4-triazolyl- (3) 1-ester
A mixture of 27.6 g of 1-cyanoethyl-3-hydroxy1,2,4-triazole, 27.6 g of potassium carbonate in 220 ml of methyl ethyl ketone is refluxed for 2 hours.
21.5 g of dimethylcarbamoyl chloride are added dropwise at 30 ° C. The mixture is refluxed for another 4 hours and then stirred for 14 hours at 20 ° C. After the salts have been filtered off, the filtrate is concentrated to half the amount. The precipitated, filtered product is purified by chromatography using methyl ethyl ketone as the mobile phase.
After the mobile phase has been distilled off, 32 g of crystalline product of the formula are obtained
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with a melting point of 110-111 C.
Analysis:
Calc .: C 46.0 H 5.3 N 33.6%
Found: C 45.9 H 5.4 N 33.3 Wc
The following connections are also established in the same way:
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Example 2
A. Insecticidal food poison effect Cotton plants were sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the covering had dried on, the cotton plants were each populated with Spodoptera littoralis and Heliothis virescens larvae L3. The experiment was carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, compounds according to Example 1 showed a good insecticidal feed poison action against Spodoptera and Heliothis larvae.
B. Systemic insecticidal effect
To determine the systemic effect, bean plants with roots (Vicia faba) were placed in a 0.01% strength aqueous active ingredient solution (obtained from a 10% strength emulsifiable concentrate). After 24 hours, aphids (Aphis fabae) were placed on the above-ground parts of the plant. The animals were protected from contact and gas effects by a special device. The experiment was carried out at 24 ° C. and 70% relative humidity.
Compounds according to Example 1 acted systemically against Aphis fabae in the above test.
Example 3
Acaricidal effect
Phaseolus vulgaris (plants) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off.
After two and seven days, larvae, adults and eggs were evaluated for living and dead individuals under the dissecting microscope, and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 C.
In the above test, compounds according to Example 1 were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.
PATENT CLAIM 1 Pesticide which, as an active component, is a 1,2,4-triazole derivative of the formula
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contains where
R1 denotes hydrogen, halogen, C1-C12-alkyl, C1-C12-alkylthio, C2-C12-alkenylthio or C2-Cl2-alkynylthio.
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.