Gegenstand der Erfindung sind Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente substituierte Phenylderivate, und deren Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.
Die substituierten Phenyldenvate haben die Formel I
EMI1.1
<tb> <SEP> (1)
<tb> worin
<tb> worin
<tb> R1 Cyclohexyl, Cyclohexyloxy oder die Gruppe
EMI1.2
EMI1.3
oder direkte Bindung,
EMI1.4
<tb> <SEP> R6 <SEP> R6
<tb> Z <SEP> -O, <SEP> -NH-, <SEP> -N-, <SEP> WHO-, <SEP> wobei <SEP> die-CH-Gruppe
<tb> <SEP> Rg
<tb> an den Phenylkern gebunden ist,
R2 Wasserstoff, C1-C3-Alkyl, R3 -CO OH, (Cl-Cs-Alkoxy)carbonyl, (C3-Cs-Alkenyl- oxy)carbonyl, (C3-C5-Alkinyloxy) carbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, (C3-Cs-Halogenalkenyloxy)- carbonyl, die Cyanogruppe, eine Cl-Cs-Alkyl-, C3-C5- Alkenyl- oder C3-Cs-Alkinylmono- oder disubstituierte Carbamoylgruppe,
wobei die Substituenten der Carbamoylgruppe zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, welcher noch ein Sauerstoff-, ein Schwefel- oder ein weiteres Stickstoffatom enthalten kann, bilden,
R4 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R5 C1-C3-Alkyl, Formyl oder Acetyl,
R6 Wasserstoff oder Cl-C3-Alkyl,
R7 Wasserstoff, Halogen, Cl-Cs-Alkoxy oder C1-Cs- Alkyl und Rs Halogen, Methyl oder Äthyl bedeuten, mit Ausnahme der vom Patentanspruch des Hauptpatentes umfassten Verbindungen.
Unter Halogen sind Fluor, Chlor, Brom oder Jod zu verstehen.
Die bei Rg, R6 und R7 in Frage kommenden Alkyl- oder Alkoxygruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, i-, n-, sek.-, tert.-Butyl, n-, sek.-, iso-Pentyl, Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-, iso-, sek.-Butoxy, n-Pentoxy.
Die Alkoxy-, Alkenyloxy-, Alkinyloxy- und Halogenalkenyloxy-Teile einer Alkoxy-, Alkenyloxy-, Alkinyloxy- oder Halogenalkenyloxycarbonylgruppe R3 können verzweigt oder geradkettig sein. Beispiele solcher Teilgruppen sind u. a.: Methoxy, Äthoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, sek.-Butoxy, Allyloxy, Metallyloxy, Propargyloxy, Chlorallyloxy. Die Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Substituenten einer Carbamoylgruppe R3 können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Carbamoylgruppe R3 sind u. a.: Monomethylcarbamoyl, Monoäthylcarbamoyl, Dimethylcarbamoyl, Diäthylcarbamoyl, Monoallylcarbamoyl, Monoisopropylcarbamoyl, Diallylcarbamoyl, 2-But-3-inyl-carbamoyl.
Beispiele der mit den Substituenten der Carbamoylgruppe R3 zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom und gegebenenfalls mit einem weiteren Heteroatom gebildeten, heterocyclischen Ringe, sind u. a.: der Morpholin-, Piperidinoder Pyrrolidinring.
Hervorzuheben sind erfindungsgemässe Schädlingsbekämp fungsmittel, die Verbindungen der Formel I enthalten, worin
R1 Cyclohexyl, Cyclohexyloxy oder die Gruppe
EMI1.5
<tb> <SEP> R
<tb> <SEP> wY-,
<tb> <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> <SEP> II <SEP> l <SEP> I
<tb> <SEP> Y <SEP> -O-, <SEP> -C, <SEP> -C-, <SEP> -CH2-I <SEP> -CH-, <SEP> -C-, <SEP> H2O-, <SEP> -OCH2-,
<tb> <SEP> CH3
<tb> -NH-, <SEP> -N- <SEP> oder <SEP> direkte <SEP> Bindung,
<tb> <SEP> R5 <SEP> Z <SEP> 6
<tb> <SEP> Z <SEP> -O, <SEP> -NH-, <SEP> -N-, <SEP> -CHO-, <SEP> wobei <SEP> die <SEP> WH-Gruppe
<tb> <SEP> Rs <SEP> R6
<tb> an den Phenylkern gebunden ist,
R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,
R3 Carboxyl, Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, sek.-Butoxycarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Chlorallyloxycarbonyl,
Propargyloxycarbonyl, Monomethylcarbamoyl, Monoäthylcarbamoyl, Monoisopropylcarbamoyl, Mono-sek.butylcarbamoyl, Monoallylcarbamoyl, Diäthylcarbamoyl, Diallylcarbamoyl, 2-But-3-inylcarbamoyl, N-Piperidinocarbonyl, n-Morpholinocarbonyl oder Cyano,
R4 Wasserstoff oder Methyl, R5 Formyl oder Acetyl,
R6 Wasserstoff oder Methyl,
R7 Wasserstoff, C1-C3-Alkyl, Chlor, Methoxy oder Äthoxy und
R8 Chlor oder Methyl bedeuten.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind erfindungsgemässe Mittel enthaltend Verbindungen der Formel I, worin
R1 die Gruppe
EMI1.6
<tb> <SEP> R
<tb> Y <SEP> -O-, <SEP> -C- <SEP> oder <SEP> -CH2-,
<tb> <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CHO
<tb> Z <SEP> -O-, <SEP> -CH20-, <SEP> -NH-, <SEP> -CHO- <SEP> oder <SEP> -N
R2 Methyl oder Äthyl,
R3 Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, sek.-Butoxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Monoäthylcarbamoyl, Diäthylcarbamoyl, Monoisopropylcarbamoyl, Monoallylcarbamoyl, N-Piperidinocarbonyl oder Cyano,
R4 Wasserstoff oder Methyl und
R7 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Chlor, Methoxy oder Äthoxy bedeuten.
Eine besonders bevorzugte Gruppe der aktiven Komponente bilden die Verbindungen der Formel I, worin R, die Gruppe
EMI1.7
z -o-7
R2 Methyl oder Äthyl,
R3 Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, sek. -Butoxycarbonyl, Diäthylcarbamoyl, Monoäthylcarbamoyl oder Cyano,
R4 Wasserstoff und
R7 Wasserstoff, Chlor oder Äthyl bedeuten.
Eine weitere besonders bevorzugte Gruppe bilden die Verbindungen der Formel I, worin
R1 unsubstituiertes Benzyl,
Z -O-,
R2 Methyl,
R3 Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, Diäthylcarbamoyl oder Cyano und
R4 Wasserstoff bedeuten.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel I kann in an sich bekannter Weise z. B. nach folgenden Arbeitsweisen erfolgen:
EMI2.1
<tb> <SEP> RR
<tb> <SEP> 8 <SEP> -0ss-R <SEP> l <SEP> 4 <SEP> Rl <SEP> nr-tr:c <SEP> e
<tb> A) <SEP> ) <SEP> WXJ <SEP> + <SEP> CX <SEP> CCIIZ
<tb> <SEP> (1i) <SEP> (iii)
<tb> B)
<tb> <SEP> R11 <SEP> l <SEP> 4 <SEP> RO
<tb> <SEP> 4 <SEP> II
<tb> <SEP> ZfI <SEP> + <SEP> XI-C-R2 <SEP> > <SEP> V
<tb> <SEP> (11) <SEP> (iv)
<tb> <SEP> oder
<tb> <SEP> R <SEP> -R;,n <SEP> I-IgO/B;
<tb> <SEP> '3 <SEP> 14 <SEP> 2. <SEP> HX0(3 <SEP> (VII)
<tb> <SEP> /-i-CJDC=CH
<tb> <SEP> (vi)
<tb> <SEP> und
<tb> <SEP> R- <SEP> R8R <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> R <SEP> ci <SEP> 111 <SEP> II <SEP> O
<tb> <SEP> / <SEP> ZcU-C-R2 <SEP> + <SEP> (R9o)2P-cIHI <SEP> .
<SEP> Me <SEP> > <SEP> 1
<tb> <SEP> (v) <SEP> (VIII <SEP> )
<tb> <SEP> R.-R <SEP> R <SEP> R
<tb> <SEP> ..1 <SEP> tJ
<tb> 7J---ctI-c=cf <SEP> ce <SEP> Z--Cli--G---CH- <SEP> -CC,,I <SEP> n <SEP> > <SEP> I
<tb> <SEP> odrr <SEP> k
<tb> <SEP> (ix) <SEP> 10
<tb>
In den Formeln II bis IX haben Z und R1 bis Rto die für die Formel I angegebene Bedeutung, X steht für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, Rg Cl-Cs-Alkyl Phenyl oder p-Chlorphenyl; Me steht für Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium und Rjo für CI-C4-Alkyl, C3-C4 Alkenyl, C3-C4-Alkinyl oder Cyclohexyl.
Als Basen können bei den Reaktionen A, B und C Hydride, Amide, Alkoxide, Hydroxide oder Carbonate von Alkali- oder Erdalkalimetallen in Betracht kommen.
Die Ausgangsstoffe der Formel IX werden zweckmässigerweise durch alkalische Hydrolyse eines entsprechenden Esters gewonnen.
Nach dem Verfahren B werden die Verbindungen der Formel I z. B. durch Reaktion eines Ketons der Formel V mit dem Anion eines Dialkylphosphonsäurederivates in einem inerten Lösungsmittel hergestellt (Horner-Reaktion, z. B.
J. Org. Chem. 25, 1232-34 [1960] und J. Org. Chem. 30, 680ff [1965]).
D) Die Verbindungen der Formel I, worin Y und/oder Z die Gruppe
EMI2.2
bedeutet, werden zweckmässigerweise durch Acylierung bzw. Alkylierung einer -NH-Gruppe nach folgenden Gleichungen hergestellt:
EMI3.1
<tb> <SEP> RR
<tb> R' <SEP> -DE <SEP> 1412 <SEP> Z'-CH-C=CE-R <SEP> Aeyiierendes <SEP> Reagens
<tb> C=CH-R <SEP> oder <SEP> hlkyllerungsmittel <SEP> /
<tb> <SEP> (x)
<tb> <SEP> 15 <SEP> < <SEP> ru <SEP> ;
;4 <SEP> R2
<tb> R' <SEP> 1Cll-O=CII-R3 <SEP> oder
<tb> <SEP> (I)
<tb> <SEP> < <SEP> R4 <SEP> R2 <SEP> Acylierendes <SEP> Reaen
<tb> R'1Y'\/ <SEP> NH-CH-C=CE-R3 <SEP> oder <SEP> Alkyl <SEP> 7 <SEP> erungsinittei <SEP> /
<tb> <SEP> (xi)
<tb> <SEP> R <SEP> R <SEP> R
<tb> R, <SEP> Ys <SEP> CE-C=CH-R3
<tb> in welchen Formeln R2 bis R8 die für Formel I angegebene Bedeutung haben, R'1 für Cyclohexyl oder die Gruppe
EMI3.2
EMI3.3
<tb> <SEP> R6
<tb> Z' <SEP> für <SEP> -O-, <SEP> -N- <SEP> oder <SEP> WHO-, <SEP> wobei <SEP> die <SEP> WH-Gruppe
<tb> <SEP> Rs <SEP> R6
<tb> an den Phenylkern gebunden ist, und
EMI3.4
-OCH2- oder direkte Bindung stehen.
Als acylierendes Reagens wird beispielsweise Essigsäure ameisensäureanhydrid, Essigsäureanhydrid oder Acetyl chlorid in Gegenwart einer Base wie tert.-Amine verwendet.
Die Umsetzungen zu den Wirkstoffen der Formel I werden allgemein bei normalem Druck und in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- und Verdünnungsmitteln durchgeführt, beispielsweise in aromatischen Kohlenwasser stoffen wie Benzol, Toluol, Xylol; weiter in Tetrahydrofuran,
Dioxan, Dialkyläthern; N,N-Dialkylierten Amiden wie Di methylformamid; in Alkoholen wie Methanol, Äthanol, Propa nol, Isopropanol oder Butanolen, Sulfoxiden, Ketonen wie
Aceton, Methyläthylketon oder Cyclohexanon. Die Reak tionstemperaturen liegen im Bereich von 0-140" C vorzugs weise aber im Bereich von 10-70 C.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II, III, IV, VI und VIII sind bekannte Verbindungen; so können z. B. die Verbin dungen der Formel VIII nach dem im J. Org. Chem. 24, 434 (1959) beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Bei der
Herstellung der Verbindung der Formel I nach den Verfahren
A, B und C bilden sich die beiden möglichen geometrischen
Isomeren in wechselnden Verhältnissen.
Die beschriebenen Verbindungen stellen zum Teil Ge mische dieser cis- und trans-Isomeren dar wie sie bei der
Synthese bzw. nach der Reinigung anfallen.
Reine trans-Isomere der Formel I können z. B. durch die Anwendungvon reinen 3-Alkyl- (bzw. 3 ,4-Dialkyl-)4-halogen- 2-trans-butencarbonsäure-Derivaten (J.A. C. S. 90 6225 [1968]) bei der Synthese der Wirkstoffe, oder durch fraktionierte Kristallisation, fraktionierte Destillation, gas- oder adsorptionschromatographische Trennverfahren von cis/trans- Isomerengemischen erhalten werden.
Die erfindungsgemässen Mittel können zur Bekämpfung tierischer und pflanzlicher Schädlinge eingesetzt werden. Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Tettigonidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Phyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymatriidae, Pyrallidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae.
Die insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden sowie Insektenlockstoffen wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als Zusätze eignen sich z. B. u. a. folgende bekannte Zusätze:
Organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und dessen Derivate, Pyrethrine, Formamidine, Harnstoffe, Carbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die erfindungsgemässen Mittel enthalten neben einer Verbindung der Formel I geeignete Träger und/oder Zuschlagstoffe. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung der erfindungsgemässen Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranu late, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate).
Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders) Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Attapulgit, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindemehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextrakten, Aktivkole usw., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.
Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z. B. Attapulgit, SiO2, Granicalcium, Bentonit usw.
aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.
Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Form- aldehyd; Dicyandiamid/Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbarem Adsorptions-/Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z. B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen.
Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewichten von vorzugsweise 300 g/Liter bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.
Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.
Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/ Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbowachse), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex Produkte.
In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d. h.
Spritzpulver (wettable powders) Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die Spritzpulver (wettable powders) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die- festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden.
Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykoläthern, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäte Äthylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.
Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Siliconöle in Frage. Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet.
Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wu-den, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 350" C siedende Mineralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel sollen praktisch geruchlos und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.
Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineral öle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 %, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5 % oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können. Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen d) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1 :
1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10%igen und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
13,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat-
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C);
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1
Zu einer Lösung von 20,4 g 2-Chlor-4-phenylphenol in 85 ml Aceton gab man 17,00 g wasserfreies, pulverisiertes Kaliumcarbonat und tropfte anschliessend unter Rühren bei der Siedetemperatur des Gemisches innerhalb einer Stunde 22,1 g 3-Methyl-4-brom-2-butensäure-isopropylester (Gemisch aus 80% trans- und 20% cis-Verbindung) zu. Nach der Zugabe des Bromids rührte man weitere 8 Stunden bei der Rückflusstemperatur. Zur Aufarbeitung wurde die Acetonlösung vom Bodenkörper abgesaugt, der Rückstand mit Aceton nachgewaschen und im Vakuum das Aceton entfernt. Den Rückstand nahm man in 20 ml Äther-Hexan (1:5) auf und wusch diese Lösung erst viermal mit je 50 ml 5 %iger eiskalter, wässriger Kalilauge, anschliessend viermal mit Wasser.
Nach dem Trocknen der organischen Phase über Natriumsulfat wurde das Lösungsmittel und die leichtflüchtigen Anteile im Vakuum vollständig entfernt, wobei als Rückstand reiner 4-[4-(Phenyl) 2-chlorphenoxy]-3 -methyl-2-butensäureisopropylester (trans) vom Schmelzpunkt 59-60 C erhalten wurde.
Auf analoge Weise, wie in dem Beispiel 1 beschrieben, werden auch die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der Formel XII
EMI5.1
EMI5.2
<tb> Y <SEP> Z <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R <SEP> R, <SEP> R8 <SEP> physikalische
<tb> <SEP> Daten
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC2H5 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> Smp. <SEP> 4570C
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC3H7(i) <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> Smp. <SEP> 49-50 <SEP> C
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CO-NO <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Smp. <SEP> 69-70"C
<tb> <SEP> u
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CO-ND <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Smp. <SEP> 80-81 C
<tb> CO <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC3H7(i) <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> Smp.
<SEP> 85-87 C
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC3H7(i) <SEP> H <SEP> H5 <SEP> H <SEP> nu20= <SEP> 1,546
<tb>
EMI6.1
<tb> Y <SEP> z <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R, <SEP> R7 <SEP> R8 <SEP> physikalische
<tb> <SEP> Daten
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOH <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Smp.117-1190C
<tb> direkte
<tb> Bindung <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5888
<tb> CH2O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> C=-N <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Smp. <SEP> 102-104 C
<tb> CH2O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CON(C2Hs)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Smp. <SEP> 64-66 C
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> C=N <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> nD20=l,S732
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CO-N <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> nu20 <SEP> = <SEP> 1,5815
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC2Hs <SEP> H <SEP> OC2Hs <SEP> H <SEP> Smp.
<SEP> 63-65"C
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC3H7(i) <SEP> H <SEP> OC2Hs <SEP> H <SEP> Smp. <SEP> 56-57 <SEP> C
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5428
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1,5623
<tb> O <SEP> O <SEP> H <SEP> COOC2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> O <SEP> O <SEP> H <SEP> COOCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Smp. <SEP> 65-66"C
<tb> O <SEP> O <SEP> H <SEP> COOC3H7(i) <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Smp.
<SEP> 73-75"C
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOZ <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> n020=1,5588
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC2H5 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> nD20= <SEP> 1,5482
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> cooQ <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> Co-D13 <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> OCH2 <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC3Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COO-CH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> <SEP> Cl-HC <SEP> = <SEP> CH
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CONH-C3H7(i) <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> Smp. <SEP> 46-48"C
<tb> sowie die nachstehenden Verbindungen
EMI6.2
hergestellt.
Beispiel 2 A. Topical-Wirkung auf Dysdercus-fasciatus-Larven
10 Dysdercus-fasciatus-Larven, die 8-10 Tage vor der Adulthäutung standen, wurden topical mit acetonischen Wirkstofflösungen behandelt. Die Larven wurden dann bei 28" C und 80-90% relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Als Futter erhielten die Tiere Schrot von vorgequollenen Baumwollsamen. Nach ca. 10 Tagen, d. h., sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulte untersucht.
B. Kontaktwirkung auf Dysdercus-fasciatus-Larven
Eine bestimmte Menge einer 0,1 %igen acetonischen Wirk stofflösung (entsprechend 10 mg AS/m2) wurde in eine Alu-Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.
Nach dem Verdunsten des Acetons wurden in die behandelte Schale, welche Futter und feuchte Watte enthielt, 10 Larven des 5. Stadiums von Dysdercus fasciatus gegeben.
Die Schale wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt.
Nach ca. 10 Tagen, d. h., sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulte untersucht.
Die Verbindungen gemäss Formel I zeigten gute Wirkung in den obigen Testen A und B.
Beispiel 3 Topicalwirkung auf Dermestes-lardarius-Puppen
Je 10 frische Puppen von Dermestes lardarius wurden topical mit Wirkstofflösungen in Aceton behandelt. Die Puppen wurden dann bei 28" C und 80-90% relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach ca. 10 Tagen, d. h. sobald die Kontrolltiere die Puppenhülle als Imagines verlassen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulte untersucht.
Die Verbindungen gemäss Formel I zeigten gute Wirkung im obigen Test.
Beispiel 4 Kontaktwirkung auf Aedes-aegypti-Lanen
In einem Becher enthaltend eine Lösung der Aktivsubstanz (Konzentration 5 ppm) wurden ungefähr 20 2tägige Larven der Gelbfiebermücke (Aedes aegypti) angesetzt.
Der Becher wurde dann mit einem Sieb deckel zugedeckt.
Nachdem die Kontrolltiere ihre Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere untersucht und die prozentuale Zahl der normalen Adulten im Vergleich zur Kontrolle bestimmt.
Die Verbindungen gemäss Formel I zeigten gute Wirkung im obigen Test.
Beispiel 5 Kontaktwirkung auf Tenebrio-molitor-Puppen
Eine bestimmte Menge einer 0,1 %igen acetonischen Wirk stofflösung entsprechend 10 mg AS/m2 wurde in eine Alu Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.
Nach dem Verdunsten des Acetons wurden 10 frisch gehäutete Puppen auf die behandelte Fläche gelegt. Die Schale wurde mit einem Sieb deckel zugedeckt.
Nachdem die Kontrolltiere die Puppenhülle als Imagines verlassen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulte untersucht.
Die Verbindungen gemäss Formel I zeigten gute Wirkung im obigen Test.
PATENTANSPRUCH I
Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I
EMI7.1
worin
R1 Cyclohexyl, Cyclohexyloxy oder die Gruppe
EMI7.2
<tb> <SEP> R <SEP> w
<tb> <SEP> 7 < U <SEP> - <SEP> Y¯
<tb> <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> <SEP> II <SEP> l <SEP> I
<tb> <SEP> Y <SEP> -O-, <SEP> -CH2-, <SEP> -CH,-, <SEP> -CH-, <SEP> Çl <SEP> , <SEP> -CH2O-, <SEP> -OCH2-,
<tb> <SEP> CH3
<tb> -NH-, <SEP> -N- <SEP> oder <SEP> direkte <SEP> Bindung,
<tb> <SEP> R5 <SEP> R6 <SEP> R6
<tb> <SEP> Z <SEP> -O, <SEP> -NH-, <SEP> -N-, <SEP> -CHO-, <SEP> wobei <SEP> die <SEP> -CH-Gruppe
<tb> <SEP> Rs
<tb> an den Phenylkern gebunden ist,
R2 Wasserstoff, C, C3-Alkyl,
R3-COOH, (Cl-Cs-Alkoxy)carbonyl, (C,5-Alkenyl- oxy)carbonyl, (C3-C,-Alkinyloxy)carbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl,
Phenoxycarbonyl, (C3-Cs-Halogenalkenyloxy)- carbonyl, die Cyanogruppe, eine Cl-Cs-Alkyl-, C3-C5- Alkenyl- oder C3-C5-Alkinylmono- oder disubstituierte Carbamoylgruppe, wobei die Substituenten der Carbamoylgruppe zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring, welcher noch ein Sauerstoff-, ein Schwefel- oder ein weiteres Stickstoffatom enthalten kann, bilden,
R4 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R5 C-C3-Alkyl, Formyl oder Acetyl,
R6 Wasserstoff oder C1-C3-Alkyl,
R7 Wasserstoff, Halogen, C-Cs-Alkoxy oder C1-C5- Alkyl und
Rs Halogen, Methyl oder Äthyl bedeuten, mit Ausnahme der vom Patentanspruch I des Hauptpatentes Nr.
566 709 umfassten Verbindungen.
UNTERANSPRÜCHE
1. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, enthaltend als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I, worin
R1 Cyclohexyl, Cyclohexyloxy oder die Gruppe
EMI7.3
<tb> <SEP> t¯y-¯
<tb> <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> <SEP> II <SEP> 1
<tb> <SEP> Y <SEP> -O-, <SEP> -C-, <SEP> -CH2-, <SEP> -CH-, <SEP> -C-, <SEP> -CH,O-, <SEP> -OCH,-,
<tb> <SEP> CH3
<tb> -NIl-, <SEP> -N- <SEP> oder <SEP> direkte <SEP> Bindung,
<tb> <SEP> R5 <SEP> R6
<tb> <SEP> Z-O-, <SEP> -NH-, <SEP> -N-, <SEP> -CHO-, <SEP> wobei <SEP> die <SEP> -CH-Gruppe
<tb> <SEP> R5 <SEP> R6
<tb> an den Phenylkern gebunden ist,
R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,
R3 Carboxyl, Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, sek.-Butoxycarbonyl, Cyclohexylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Chlorallyloxycarbonyl, Propargyloxycarbonyl,
Monomethylcarbamoyl, Monoäthylcarbamoyl, Monoisopropylcarbamoyl, Mono-sek.butylcarbamoyl, Monoallylcarbamoyl, Diäthylcarbamoyl, Diallylcarbamoyl, 2-But-3-inylearbamoyl, N-Piperidinocarbonyl, n-Morpholinocarbonyl oder Cyano,
R4 Wasserstoff oder Methyl, R5 Formyl oder Acetyl,
R6 Wasserstoff oder Methyl,
R7 Wasserstoff, C1-C3-Alkyl, Chlor, Methoxy oder Äthoxy und
R8 Chlor oder Methyl bedeuten.
2. Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, enthaltend als aktive Komponente eine Verbindung der For mel 1, worin
R1 die Gruppe
EMI7.4
R2 Methyl oder Äthyl, R3 Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Isopropoxycarbo
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
The invention relates to pesticides containing substituted phenyl derivatives as active components, and their use in pest control.
The substituted phenyl derivatives have the formula I.
EMI1.1
<tb> <SEP> (1)
<tb> in which
<tb> in which
<tb> R1 cyclohexyl, cyclohexyloxy or the group
EMI1.2
EMI1.3
or direct bond,
EMI1.4
<tb> <SEP> R6 <SEP> R6
<tb> Z <SEP> -O, <SEP> -NH-, <SEP> -N-, <SEP> WHO-, <SEP> where <SEP> is the CH group
<tb> <SEP> Rg
<tb> is bound to the phenyl nucleus,
R2 hydrogen, C1-C3-alkyl, R3 -CO OH, (Cl-Cs-alkoxy) carbonyl, (C3-Cs-alkenyl-oxy) carbonyl, (C3-C5-alkinyloxy) carbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, phenoxycarbonyl, (C3- Cs-haloalkenyloxy) - carbonyl, the cyano group, a Cl-Cs-alkyl, C3-C5- alkenyl or C3-Cs-alkynyl mono- or disubstituted carbamoyl group,
where the substituents of the carbamoyl group together with the N atom to which they are attached form a saturated 5- or 6-membered heterocyclic ring, which can also contain an oxygen, a sulfur or a further nitrogen atom,
R4 hydrogen, methyl or ethyl, R5 C1-C3-alkyl, formyl or acetyl,
R6 hydrogen or Cl-C3-alkyl,
R7 denotes hydrogen, halogen, Cl-Cs-alkoxy or C1-Cs-alkyl and Rs denotes halogen, methyl or ethyl, with the exception of the compounds covered by the claim of the main patent.
Halogen is to be understood as meaning fluorine, chlorine, bromine or iodine.
The alkyl or alkoxy groups in question for Rg, R6 and R7 can be straight-chain or branched. Examples of such groups include: a .: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, i-, n-, sec-, tert-butyl, n-, sec-, iso-pentyl, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, n-, iso-, sec-butoxy, n-pentoxy.
The alkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy and haloalkenyloxy parts of an alkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy or haloalkenyloxycarbonyl group R3 can be branched or straight-chain. Examples of such subgroups include a .: methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, sec-butoxy, allyloxy, metallyloxy, propargyloxy, chlorallyloxy. The alkyl, alkenyl or alkynyl substituents of a carbamoyl group R3 can be straight-chain or branched. Examples of such carbamoyl group R3 include: a .: monomethylcarbamoyl, monoethylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, monoallylcarbamoyl, monoisopropylcarbamoyl, diallylcarbamoyl, 2-but-3-ynyl-carbamoyl.
Examples of the heterocyclic rings formed with the substituents of the carbamoyl group R3 together with the nitrogen atom bonded to them and optionally with a further heteroatom are u. a .: the morpholine, piperidine or pyrrolidine ring.
To be emphasized are pest control agents according to the invention which contain compounds of the formula I in which
R1 cyclohexyl, cyclohexyloxy or the group
EMI1.5
<tb> <SEP> R
<tb> <SEP> wY-,
<tb> <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> <SEP> II <SEP> l <SEP> I
<tb> <SEP> Y <SEP> -O-, <SEP> -C, <SEP> -C-, <SEP> -CH2-I <SEP> -CH-, <SEP> -C-, <SEP > H2O-, <SEP> -OCH2-,
<tb> <SEP> CH3
<tb> -NH-, <SEP> -N- <SEP> or <SEP> direct <SEP> binding,
<tb> <SEP> R5 <SEP> Z <SEP> 6
<tb> <SEP> Z <SEP> -O, <SEP> -NH-, <SEP> -N-, <SEP> -CHO-, <SEP> where <SEP> is the <SEP> WH group
<tb> <SEP> Rs <SEP> R6
<tb> is bound to the phenyl nucleus,
R2 hydrogen, methyl or ethyl,
R3 carboxyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl, cyclohexylcarbonyl, phenoxycarbonyl, allyloxycarbonyl, chlorallyloxycarbonyl,
Propargyloxycarbonyl, monomethylcarbamoyl, monoethylcarbamoyl, monoisopropylcarbamoyl, mono-sec.butylcarbamoyl, monoallylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, diallylcarbamoyl, 2-but-3-ynylcarbamoyl, N-piperidinocarbonyl, N-piperidinocarbonyl, oocarbonyl, N-piperidinocarbonyl,
R4 hydrogen or methyl, R5 formyl or acetyl,
R6 hydrogen or methyl,
R7 is hydrogen, C1-C3-alkyl, chlorine, methoxy or ethoxy and
R8 signify chlorine or methyl.
Agents according to the invention containing compounds of the formula I in which
R1 the group
EMI1.6
<tb> <SEP> R
<tb> Y <SEP> -O-, <SEP> -C- <SEP> or <SEP> -CH2-,
<tb> <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CHO
<tb> Z <SEP> -O-, <SEP> -CH20-, <SEP> -NH-, <SEP> -CHO- <SEP> or <SEP> -N
R2 methyl or ethyl,
R3 methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, monoethylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, monoisopropylcarbamoyl, monoallylcarbamoyl, N-piperidinocarbonyl or cyano,
R4 is hydrogen or methyl and
R7 is hydrogen, methyl, ethyl, chlorine, methoxy or ethoxy.
A particularly preferred group of the active component is formed by the compounds of the formula I in which R 1 is the group
EMI1.7
z -o-7
R2 methyl or ethyl,
R3 methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, sec. -Butoxycarbonyl, diethylcarbamoyl, monoäthylcarbamoyl or cyano,
R4 hydrogen and
R7 signify hydrogen, chlorine or ethyl.
The compounds of the formula I in which
R1 unsubstituted benzyl,
Z -O-,
R2 methyl,
R3 methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, diethylcarbamoyl or cyano and
R4 mean hydrogen.
The preparation of the compounds of formula I can be carried out in a manner known per se, for. B. be carried out according to the following working methods:
EMI2.1
<tb> <SEP> RR
<tb> <SEP> 8 <SEP> -0ss-R <SEP> l <SEP> 4 <SEP> Rl <SEP> nr-tr: c <SEP> e
<tb> A) <SEP>) <SEP> WXJ <SEP> + <SEP> CX <SEP> CCIIZ
<tb> <SEP> (1i) <SEP> (iii)
<tb> B)
<tb> <SEP> R11 <SEP> l <SEP> 4 <SEP> RO
<tb> <SEP> 4 <SEP> II
<tb> <SEP> ZfI <SEP> + <SEP> XI-C-R2 <SEP>> <SEP> V
<tb> <SEP> (11) <SEP> (iv)
<tb> <SEP> or
<tb> <SEP> R <SEP> -R;, n <SEP> I-IgO / B;
<tb> <SEP> '3 <SEP> 14 <SEP> 2. <SEP> HX0 (3 <SEP> (VII)
<tb> <SEP> / -i-CJDC = CH
<tb> <SEP> (vi)
<tb> <SEP> and
<tb> <SEP> R- <SEP> R8R <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> R <SEP> ci <SEP> 111 <SEP> II <SEP> O
<tb> <SEP> / <SEP> ZcU-C-R2 <SEP> + <SEP> (R9o) 2P-cIHI <SEP>.
<SEP> Me <SEP>> <SEP> 1
<tb> <SEP> (v) <SEP> (VIII <SEP>)
<tb> <SEP> R.-R <SEP> R <SEP> R
<tb> <SEP> ..1 <SEP> tJ
<tb> 7J --- ctI-c = cf <SEP> ce <SEP> Z - Cli - G --- CH- <SEP> -CC ,, I <SEP> n <SEP>> <SEP> I.
<tb> <SEP> or <SEP> k
<tb> <SEP> (ix) <SEP> 10
<tb>
In the formulas II to IX, Z and R1 to Rto have the meaning given for the formula I, X represents halogen, in particular chlorine or bromine, Rg Cl-Cs-alkyl phenyl or p-chlorophenyl; Me stands for alkali metal, in particular sodium or potassium, and Rjo for C1-C4-alkyl, C3-C4-alkenyl, C3-C4-alkynyl or cyclohexyl.
Suitable bases in reactions A, B and C can be hydrides, amides, alkoxides, hydroxides or carbonates of alkali or alkaline earth metals.
The starting materials of the formula IX are conveniently obtained by alkaline hydrolysis of a corresponding ester.
According to method B, the compounds of formula I are z. B. by reaction of a ketone of the formula V with the anion of a dialkylphosphonic acid derivative in an inert solvent (Horner reaction, e.g.
J. Org. Chem. 25, 1232-34 [1960] and J. Org. Chem. 30, 680ff [1965]).
D) The compounds of the formula I in which Y and / or Z is the group
EMI2.2
means, are conveniently prepared by acylation or alkylation of an -NH group according to the following equations:
EMI3.1
<tb> <SEP> RR
<tb> R '<SEP> -DE <SEP> 1412 <SEP> Z'-CH-C = CE-R <SEP> Aeying <SEP> reagent
<tb> C = CH-R <SEP> or <SEP> cooling agent <SEP> /
<tb> <SEP> (x)
<tb> <SEP> 15 <SEP> <<SEP> ru <SEP>;
; 4 <SEP> R2
<tb> R '<SEP> 1Cll-O = CII-R3 <SEP> or
<tb> <SEP> (I)
<tb> <SEP> <<SEP> R4 <SEP> R2 <SEP> Acylating <SEP> reaene
<tb> R'1Y '\ / <SEP> NH-CH-C = CE-R3 <SEP> or <SEP> alkyl <SEP> 7 <SEP> initiation <SEP> /
<tb> <SEP> (xi)
<tb> <SEP> R <SEP> R <SEP> R
<tb> R, <SEP> Ys <SEP> CE-C = CH-R3
<tb> in which formulas R2 to R8 have the meaning given for formula I, R'1 for cyclohexyl or the group
EMI3.2
EMI3.3
<tb> <SEP> R6
<tb> Z '<SEP> for <SEP> -O-, <SEP> -N- <SEP> or <SEP> WHO-, <SEP> where <SEP> is the <SEP> WH group
<tb> <SEP> Rs <SEP> R6
<tb> is bound to the phenyl nucleus, and
EMI3.4
-OCH2- or direct bond.
The acylating reagent used is, for example, acetic acid, formic anhydride, or acetyl chloride in the presence of a base such as tert-amines.
The reactions to the active ingredients of the formula I are generally carried out under normal pressure and in solvents and diluents which are inert towards the reactants, for example in aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene; further in tetrahydrofuran,
Dioxane, dialkyl ethers; N, N-dialkylated amides such as dimethylformamide; in alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol or butanols, sulfoxides, ketones such as
Acetone, methyl ethyl ketone or cyclohexanone. The reaction temperatures are in the range of 0-140 "C but preferably in the range of 10-70 C.
The starting materials of the formulas II, III, IV, VI and VIII are known compounds; so can z. B. the connec tions of the formula VIII by the method described in J. Org. Chem. 24, 434 (1959). In the
Preparation of the compound of formula I by the process
A, B and C form the two possible geometrical ones
Isomers in varying proportions.
Some of the compounds described are mixtures of these cis and trans isomers as they are in the
Synthesis or arise after cleaning.
Pure trans isomers of formula I can, for. B. through the use of pure 3-alkyl (or 3, 4-dialkyl) 4-halogen-2-trans-butenecarboxylic acid derivatives (JACS 90 6225 [1968]) in the synthesis of the active ingredients, or through fractional crystallization, fractional distillation, gas or adsorption chromatographic separation processes of cis / trans isomer mixtures can be obtained.
The agents according to the invention can be used to control animal and plant pests. In particular, they are suitable for controlling insects of the families: Tettigonidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Phyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeymatine, Termestidae, Chrysidae, Noebrcinellidaeidae, Lysidae, Tenebrcinellidaeidae , Pyrallidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae and Pulicidae.
The insecticidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and insect attractants and adapted to given circumstances. Suitable additives are, for. B. u. a. the following known additives:
Organic phosphorus compounds, nitrophenols and their derivatives, pyrethrins, formamidines, ureas, carbamates and chlorinated hydrocarbons.
In addition to a compound of the formula I, the agents according to the invention contain suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers. For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H. Mention should be made of spray runs in which aqueous preparations are used.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, grit, granules (coating granules, impregnation granules and homogeneous granules).
Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.
The active ingredients are mixed with solid carriers for the production of solid forms (dusts, grit). Carrier materials include kaolin, talc, bolus, loess, chalk, limestone, lime grit, attapulgite, dolomite, diatomaceous earth, precipitated silica, alkaline earth silicates, sodium and potassium aluminum silicates (feldspars and mica), calcium and magnesium sulfates, magnesium oxide, ground plastics, Fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, ground vegetable products such as grain flour, tree bark flour, wood flour, nutshell flour, cellulose powder, residues of plant extracts, activated coles, etc., each individually or as mixtures with one another.
Granules can be produced very easily by dissolving an active ingredient of the formula I in an organic solvent and applying the resulting solution to a granulated mineral, e.g. B. Attapulgite, SiO2, Granicalcium, Bentonite etc.
applies and then the organic solvent evaporates again.
Polymer granules can also be produced by mixing the active ingredients of the formula I with polymerizable compounds (urea / formaldehyde; dicyandiamide / formaldehyde; melamine / formaldehyde or others), whereupon a gentle polymerization is carried out, which does not affect the active substances , and the granulation is still carried out during gel formation. It is more favorable to use finished, porous polymer granules (urea / formaldehyde, polyacrylonitrile, polyester and others) with a certain surface area and a favorable adsorption / desorption ratio that can be determined in advance with the active ingredients such. B. to impregnate in the form of their solutions (in a low-boiling solvent) and remove the solvent.
Such polymer granules can also be applied in the form of microgranules with bulk weights of preferably 300 g / liter to 600 g / liter with the aid of atomizers. The atomization can be carried out over large areas of crops with the help of aircraft.
Granules can also be obtained by compacting the carrier material with the active ingredients and additives and then comminuting.
These mixtures can also be added to stabilize the active ingredient and / or nonionic, anionic and cationic substances, which, for example, improve the adhesion of the active ingredients to plants and parts of plants (adhesives and adhesives) and / or better wettability (wetting agents) and dispersibility (dispersants ) guarantee.
For example, the following substances are possible: olein / lime mixture, cellulose derivatives (methyl cellulose, carboxymethyl cellulose), hydroxyethylene glycol ethers of mono- and dialkylphenols with 5-15 ethylene oxide residues per molecule and 8-9 carbon atoms in the alkyl residue, ligninsulphonic acid, its alkali and alkaline earth salts, polyethylene glycol (Carbowaxes), fatty alcohol polyglycol ethers with 5-20 ethylene oxide residues per molecule and 8-18 carbon atoms in the fatty alcohol part, condensation products of ethylene oxide, propylene oxide, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols, condensation products of urea / formaldehyde and latex products.
Active ingredient concentrates dispersible in water, d. H.
Wettable powders, pastes and emulsion concentrates are agents that can be diluted with water to any desired concentration. They consist of active ingredient, carrier, optionally additives stabilizing the active ingredient, surface-active substances and anti-foaming agents and optionally solvents. The wettable powders and pastes are obtained by mixing and grinding the active ingredients with dispersants and powdery carriers in suitable devices until homogeneous. Suitable carriers are, for example, those mentioned above for the solid work-up forms. In some cases it is advantageous to use mixtures of different carriers.
The following can be used, for example, as dispersants: condensation products of sulfonated naphthalene and sulfonated naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalene sulfonic acids with phenol and formaldehyde, and alkali, ammonium and alkaline earth salts of ligninsulfonic acid, further alkyl aryl sulfonates, alkali metal sulfates, alkali metal sulfates, alkali metal sulfates and alkali metal sulfates , such as salts of sulfated hexadecanols, heptadecanols, octadecanols and salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, the sodium salt of oleyl methyl tauride, ditertiate ethylene glycols, dialkyldilaurylammonium chloride and fatty acid alkali and alkaline earth salts.
Silicone oils, for example, can be used as antifoam agents. The active ingredients are mixed, ground, sieved and passed with the additives listed above in such a way that the solid portion of the wettable powders does not exceed a particle size of 0.02 to 0.04 and of the pastes 0.03 mm.
For the production of emulsion concentrates and pastes, dispersants such as those listed in the previous sections, organic solvents and water are used. Examples of suitable solvents are alcohols, benzene, xylenes, toluene, dimethyl sulfoxide and mineral oil fractions boiling in the range from 120 to 350 ° C. The solvents should be practically odorless and inert to the active ingredients.
The agents according to the invention can also be used in the form of solutions. For this purpose, the active ingredient or several active ingredients of the general formula I are dissolved in suitable organic solvents, solvent mixtures or water. Aliphatic and aromatic hydrocarbons, their chlorinated derivatives, alkylnaphthalenes, mineral oils, alone or as a mixture with one another, can be used as organic solvents.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%, it should be mentioned that when applied from the aircraft or by means of other suitable application devices, concentrations of up to 99.5% or even pure active ingredient can be used. The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example: Dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25% d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1:
1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
13.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Spray:
The following ingredients are used to make a 5% spray:
5 parts active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling point 160-190 C);
The following examples serve to illustrate the invention.
example 1
17.00 g of anhydrous, powdered potassium carbonate were added to a solution of 20.4 g of 2-chloro-4-phenylphenol in 85 ml of acetone and 22.1 g of 3-methylene were then added dropwise while stirring at the boiling point of the mixture 4-bromo-2-butenoic acid isopropyl ester (mixture of 80% trans and 20% cis compound). After the addition of the bromide, the mixture was stirred at the reflux temperature for a further 8 hours. For working up, the acetone solution was filtered off with suction from the sediment, the residue was washed with acetone and the acetone was removed in vacuo. The residue was taken up in 20 ml of ether-hexane (1: 5) and this solution was first washed four times with 50 ml of 5% ice-cold, aqueous potassium hydroxide solution each time, and then four times with water.
After drying the organic phase over sodium sulfate, the solvent and the volatile components were completely removed in vacuo, the residue being pure 4- [4- (phenyl) 2-chlorophenoxy] -3-methyl-2-butenoic acid isopropyl ester (trans) with a melting point of 59 -60 C was obtained.
In a manner analogous to that described in Example 1, the compounds of the formula XII listed in the table below are also prepared
EMI5.1
EMI5.2
<tb> Y <SEP> Z <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R <SEP> R, <SEP> R8 <SEP> physical
<tb> <SEP> data
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC2H5 <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> Smp. <SEP> 4570C
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC3H7 (i) <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> Smp. <SEP> 49-50 <SEP> C
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CO-NO <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Smp. <SEP> 69-70 "C
<tb> <SEP> u
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CO-ND <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Smp. <SEP> 80-81 C
<tb> CO <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC3H7 (i) <SEP> H <SEP> Cl <SEP> H <SEP> Smp.
<SEP> 85-87 C
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC3H7 (i) <SEP> H <SEP> H5 <SEP> H <SEP> nu20 = <SEP> 1.546
<tb>
EMI6.1
<tb> Y <SEP> z <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> R, <SEP> R7 <SEP> R8 <SEP> physical
<tb> <SEP> data
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOH <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Smp. 117-1190C
<tb> direct
<tb> Binding <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1.5888
<tb> CH2O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> C = -N <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Smp. <SEP> 102-104 C
<tb> CH2O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CON (C2Hs) 2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Smp. <SEP> 64-66 C
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> C = N <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> nD20 = 1, S732
<tb> CH2 <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CO-N <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> nu20 <SEP> = <SEP> 1.5815
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC2Hs <SEP> H <SEP> OC2Hs <SEP> H <SEP> Smp.
<SEP> 63-65 "C
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC3H7 (i) <SEP> H <SEP> OC2Hs <SEP> H <SEP> Smp. <SEP> 56-57 <SEP> C
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1.5428
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> nD20 <SEP> = <SEP> 1.5623
<tb> O <SEP> O <SEP> H <SEP> COOC2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> O <SEP> O <SEP> H <SEP> COOCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Smp. <SEP> 65-66 "C
<tb> O <SEP> O <SEP> H <SEP> COOC3H7 (i) <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Smp.
<SEP> 73-75 "C
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOZ <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> n020 = 1.5588
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC2H5 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> nD20 = <SEP> 1.5482
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> cooQ <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> Co-D13 <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> OCH2 <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC3Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COO-CH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> <SEP> Cl-HC <SEP> = <SEP> CH
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CONH-C3H7 (i) <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> O <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> COOC2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> Smp. <SEP> 46-48 "C
<tb> and the links below
EMI6.2
manufactured.
Example 2 A. Topical effect on Dysdercus fasciatus larvae
10 Dysdercus fasciatus larvae, which stood 8-10 days before adult moult, were treated topically with acetone solutions. The larvae were then kept at 28 ° C. and 80-90% relative humidity. The animals received meal of pre-swollen cottonseed as food. After about 10 days, that is, as soon as the control animals had fully moulted, the test animals were sorted according to the number of Normal adults examined.
B. Contact effect on Dysdercus fasciatus larvae
A certain amount of a 0.1% acetone active substance solution (corresponding to 10 mg AS / m2) was pipetted into an aluminum dish and distributed evenly.
After the acetone had evaporated, 10 larvae of the 5th instar of Dysdercus fasciatus were placed in the treated dish, which contained food and moist cotton wool.
The bowl was then covered with a sieve lid.
After about 10 days, i.e. That is, as soon as the control animals had fully moulted, the test animals were examined according to the number of normal adults.
The compounds according to formula I showed a good effect in the above tests A and B.
Example 3 Topical effect on Dermestes lardarius pupae
10 fresh pupae from Dermestes lardarius each were treated topically with active ingredient solutions in acetone. The pupae were then kept at 28 ° C. and 80-90% relative humidity. After about 10 days, i.e. as soon as the control animals had left the pupal shell as adults, the test animals were examined for the number of normal adults.
The compounds according to formula I showed a good effect in the above test.
Example 4 Contact effect on Aedes-aegypti-Lanen
Approximately 20 two-day larvae of the yellow fever mosquito (Aedes aegypti) were placed in a beaker containing a solution of the active substance (concentration 5 ppm).
The cup was then covered with a sieve lid.
After the control animals had completed their adult moult, the test animals were examined and the percentage number of normal adults compared to the control was determined.
The compounds according to formula I showed a good effect in the above test.
Example 5 Contact effect on Tenebrio molitor dolls
A certain amount of a 0.1% acetone active substance solution corresponding to 10 mg AS / m2 was pipetted into an aluminum dish and distributed evenly.
After the acetone had evaporated, 10 freshly skinned pupae were placed on the treated area. The dish was covered with a sieve lid.
After the control animals had left the pupal shell as adults, the test animals were examined for the number of normal adults.
The compounds according to formula I showed a good effect in the above test.
PATENT CLAIM I
Pesticides containing a compound of the formula I as the active component
EMI7.1
wherein
R1 cyclohexyl, cyclohexyloxy or the group
EMI7.2
<tb> <SEP> R <SEP> w
<tb> <SEP> 7 <U <SEP> - <SEP> Y¯
<tb> <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> <SEP> II <SEP> l <SEP> I
<tb> <SEP> Y <SEP> -O-, <SEP> -CH2-, <SEP> -CH, -, <SEP> -CH-, <SEP> Çl <SEP>, <SEP> -CH2O- , <SEP> -OCH2-,
<tb> <SEP> CH3
<tb> -NH-, <SEP> -N- <SEP> or <SEP> direct <SEP> binding,
<tb> <SEP> R5 <SEP> R6 <SEP> R6
<tb> <SEP> Z <SEP> -O, <SEP> -NH-, <SEP> -N-, <SEP> -CHO-, <SEP> where <SEP> is the <SEP> -CH group
<tb> <SEP> Rs
<tb> is bound to the phenyl nucleus,
R2 hydrogen, C, C3-alkyl,
R3-COOH, (Cl-Cs-alkoxy) carbonyl, (C, 5-alkenyl- oxy) carbonyl, (C3-C, -alkinyloxy) carbonyl, cyclohexyloxycarbonyl,
Phenoxycarbonyl, (C3-Cs-haloalkenyloxy) - carbonyl, the cyano group, a Cl-Cs-alkyl, C3-C5-alkenyl or C3-C5-alkynyl mono- or disubstituted carbamoyl group, the substituents of the carbamoyl group together with the N- Atoms to which they are bound form a saturated 5- or 6-membered heterocyclic ring, which can also contain an oxygen, sulfur or another nitrogen atom,
R4 hydrogen, methyl or ethyl, R5 C-C3-alkyl, formyl or acetyl,
R6 hydrogen or C1-C3-alkyl,
R7 is hydrogen, halogen, C-Cs-alkoxy or C1-C5-alkyl and
Rs signify halogen, methyl or ethyl, with the exception of the patent claim I of the main patent no.
566,709 included connections.
SUBCLAIMS
1. Pesticides according to claim I, containing as active component a compound of the formula I, in which
R1 cyclohexyl, cyclohexyloxy or the group
EMI7.3
<tb> <SEP> t¯y-¯
<tb> <SEP> O <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> <SEP> II <SEP> 1
<tb> <SEP> Y <SEP> -O-, <SEP> -C-, <SEP> -CH2-, <SEP> -CH-, <SEP> -C-, <SEP> -CH, O- , <SEP> -OCH, -,
<tb> <SEP> CH3
<tb> -NIl-, <SEP> -N- <SEP> or <SEP> direct <SEP> binding,
<tb> <SEP> R5 <SEP> R6
<tb> <SEP> Z-O-, <SEP> -NH-, <SEP> -N-, <SEP> -CHO-, <SEP> where <SEP> is the <SEP> -CH group
<tb> <SEP> R5 <SEP> R6
<tb> is bound to the phenyl nucleus,
R2 hydrogen, methyl or ethyl,
R3 carboxyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl, cyclohexylcarbonyl, phenoxycarbonyl, allyloxycarbonyl, chlorallyloxycarbonyl, propargyloxycarbonyl,
Monomethylcarbamoyl, monoethylcarbamoyl, monoisopropylcarbamoyl, mono-sec.butylcarbamoyl, monoallylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, diallylcarbamoyl, 2-but-3-ynylearbamoyl, N-piperidinocarbonyl, n-morpholinocarbonyl or cyano,
R4 hydrogen or methyl, R5 formyl or acetyl,
R6 hydrogen or methyl,
R7 is hydrogen, C1-C3-alkyl, chlorine, methoxy or ethoxy and
R8 signify chlorine or methyl.
2. Pesticides according to claim I, containing as active component a compound of the formula 1, wherein
R1 the group
EMI7.4
R2 is methyl or ethyl, R3 is methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.