CH560244A5 - Triazolyl-styryl derivs. useful as optical brighteners - by reacting 2-phenyl-4-styryl-1,2,3-triazole-4',4"-dicarboxylic acid with aniline derivative - Google Patents

Triazolyl-styryl derivs. useful as optical brighteners - by reacting 2-phenyl-4-styryl-1,2,3-triazole-4',4"-dicarboxylic acid with aniline derivative

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CH560244A5
CH560244A5 CH1838172A CH1838172A CH560244A5 CH 560244 A5 CH560244 A5 CH 560244A5 CH 1838172 A CH1838172 A CH 1838172A CH 1838172 A CH1838172 A CH 1838172A CH 560244 A5 CH560244 A5 CH 560244A5
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Abstract

Triazolyl-styryl derivs., useful as optical brighteners, esp. for synthetic fibres, with fastness to chlorites, heat and bleaching agents have the formula (I): (where R1 is H, Cl or alkyl; R2 and R4 are each H, Cl, alkyl, phenyl, phenylalkyl, phenoxy, benzyloxy, alkoxy, cyano, or naphtholtriazolyl-2; R3 and R5 are each H, alkyl, alkoxy or cyano; R2 and R3 and/or R4 and R5 are together may be a condensed benzene ring; and R6 is H or CN).

Description

  

  
 



   Es wurde gefunden, dass sich Naphthochinonverbindungen der Formel
EMI1.1     
 worin
R1 Halogen, Nitro, Alkoxy oder eine gegebenenfalls Substituenten tragende Aminogruppe,
R2 die zur Vervollständigung eines 1- oder 2-kernigen Ringsystems aromatischen Charakters notwendige, keine
EMI1.2     
 der als Substituenten z.B. Halogen, worunter insbesondere Chlor oder Brom zu verstehen ist, Methyl, Alkoxy, Phenoxy, Nitro, Acyl, Acyloxy oder Acylamino tragen kann.



   Als Substituenten an den Kohlenstoffatomen des Pyrimidyloder s-Triazinylrestes R3 kommen z. B. in Betracht: Fluor, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy, Phenoxy, Hydroxy und gegebenenfalls, wie oben angegeben, Substituenten tragende Aminogruppen.



   Alle genannten Alkyl- und Alkoxyreste enthalten vorzugsweise 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome und können als Substituenten z. B. Chlor, Brom, Alkoxy, Phenoxy, Acyl, Acyloxy oder Acylamino tragen. Auch die Phenylreste am Molekül können diese Substituenten und z.B. noch Alkyl-, Cyan- oder Nitrogruppen tragen.



   Bevorzugte Acylgruppen entsprechen der Formel R-Yoder   R'-Z-,    darin bedeuten
R einen Kohlenwasserstoffrest, der die oben angeführten Substituenten tragen und/oder Heteroatome enthalten kann, vorzugsweise einen gegebenenfalls (wie oben angegeben) Substituenten tragenden Alkyl- oder Phenylrest,
Y ein Radikal -O-CO-   oder -SO2-,   
R' ein Wasserstoffatom oder R,
Z ein Radikal -CO-, -NR"CO-   oder -NR"SO2-    und
R" ein Wasserstoffatom oder R.



   Das Verfahren zur Herstellung dieser neuen Farbstoffe ist dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel
EMI1.3     
 weiteren Heteroatome mehr enthaltende, gegebenenfalls Substituenten tragende Atomgruppe,
R3 einen gegebenenfalls Substituenten tragenden s-Triazinyl- oder Pyrimidylrest und n 0,1 oder 2 bedeuten, das Molekül jedoch von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen frei ist, ausgezeichnet als Pigmente, insbesondere zum Färben von Kunststoffmassen, beziehungsweise als Disperionsfarbstoffe, zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder den daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eignen.



   Als Substituenten an den Aminogruppen des Moleküls der Formel (I) kommen vorzugsweise Alkyl- und/oder Phenylreste, aber auch Acylreste in Betracht, wobei die Alkyl- und Phenylreste wiederum Substituenten, insbesondere Hydroxyl- oder Alkoxygruppen tragen können.



   R2 bedeutet vorzugsweise einen Rest der Formel
EMI1.4     
 worin Hal Chlor oder Brom bedeutet,
096 mit 1 Mol einer Verbindung der Formel
EMI1.5     
 worin X Chlor, Brom oder Jod bedeutet, kondensiert.



   Die Kondensation kann in einem inerten organischen Lösungsmittel, vorzugsweise aliphatischen oder cyclischen, über 50    C    siedenden Aethern, z. B. Glykol-dimethyl- oder diäthyläther, Tetrahydrofuran oder Dioxan, stattfinden.



  Vorzugsweise wird jedoch die Verbindung der Formel (III) im Reaktionsgemisch in situ gebildet, was durch Addition einer Verbindung der Formel
EMI1.6     
 mit einer Verbindung der Formel  
EMI2.1     
 oder durch eine King-Reaktion, bei der eine Verbindung der Formel (V) mit einer Verbindung der Formel
R3-CH3 (VI) in Gegenwart von Chlor oder vorzugsweise Brom oder Jod umgesetzt wird. In diesen beiden Fällen empfiehlt es sich, mit einem mindestens dreifachen Überschuss der Verbindung der Formel (V) zu arbeiten bzw. diese allein als Lösungsmittel zu verwenden.



   Die Reaktionen finden im allgemeinen zwischen   20"und    250   "C,    vorzugsweise zwischen   500und    200    C    statt.



   Die neuen Naphthochinonverbindungen sind, insbesondere nach der bei Pigmentfarbstoffen üblichen Konditionierung,   z.B.    zum Färben von Kunststoffmassen, worunter lösungsmittelfreie und lösungsmittelhaltige Massen aus Kunststoff oder Kunstharzen verstanden werden (in   Anstrichfarben    auf öliger oder wässriger Grundlage, in Lacken verschiedener Art, zum Spinnfärben von Viscose oder Celluloseacetat, zum Pigmentieren von Polyäthylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Kautschuk und Kunstleder), geeignet. Sie können auch in Druckfarben für das graphische Gewerbe, für die Papiermassefärbung, für die Beschichtung von Textilien, oder für den Pigmentdruck Verwendung finden.



   Die erhaltenen Färbungen sind hervorragend migrier- und lichtecht, haben eine sehr gute   tSberlackier-    und Lösungsmittelechtheit und zeichnen sich durch gute Transparenz und Hitzebeständigkeit aus.



   Viele der neuen Verbindungen sind auch ausgezeichnete Dispersionsfarbstoffe; für diesen Verwendungszweck werden sie jedoch vorzugsweise in Färbepräparate übergeführt.



   Die Verarbeitung der neuen Verbindungen der Formel (I) zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B.



  durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, durch Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken. Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgzeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 1/2acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden.



   Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z. B. dem in der französischen Patentschrift Nr. 1 445 371 beschriebenen Verfahren.



   Die erhaltenen Färbungen besitzen gute Allgemeinecht   heiten;    hervorzuheben sind dieLichtechtheit, dieThermofixier-, Sublimier- und Plissierechtheit. Sie sind hervorragend Nassecht, z. B. Wasser-, Meerwasser-, Wasch- und Schweissecht, Lösungsmittelecht, insbesondere Trockenreinigungsecht, Schmälzmittel-, Reib-, Überfärbe-, Ozon-, Rauchgas- und    Chlorecht;    sie sind äusserst beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Permanent-Pressverfahren und der soge   nannten a    Soil-Release -Ausrüstungen.



   Zu erwähnen ist ferner, dass die neuen Farbstoffe der Formel (I) auch als Küpenfarbstoffe und, da die öllöslich sind, auch auf diem Anwendungsgebiet   ausgezeichneteEigenschaf    ten aufweisen.



   Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
Eine Mischung aus 50,8 Teilen Jod, 25 Teilen 2,6-Diamino4-methyl-1,3,5-triazin und 250 Teilen Pyridin werden auf   100"    erhitzt und 2 Stunden gerührt. Dann werden, bei der angegebenen Temperatur, im Verlauf von 40 Minuten 45,4 Teile 2,3 Dichlor-1,4-naphthochinon zugegeben und das Reaktionsgemisch weitere 2 Stunden gerührt. Der unlösliche Niederschlag wird hierauf bei 200abfiltriert, zuerst mit Dimethylformamid und dann mit Aethanol gewaschen, bis das Filtrat farblos abläuft. Der Rückstand wird hierauf in 1000 Teilen Wasser aufgenommen, wobei teilweise Lösung erfolgt, auf   100"erhitzt,    durch langsame Zugabe von Natriumcarbonat auf pH 12 gestellt, das unlösliche, rote Pigment filtriert, mit Wasser neutral gewaschen und bei   120im    Vakuum getrocknet.

  Es entspricht der Formel
EMI2.2     
 und genügt höchsten Echtheitsansprüchen.



  Anwendungsbeispiel
0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Pigments und 5 Teile Titandioxidpigment werden mit einer Mischung aus
63 Teilen Polyvinylchlorid-Emulsion,
32 Teilen Dioctylphthalat,
3 Teilen eines handelsüblichen Epoxyweichmachers,
1,5 Teilen eines handelsüblichen Stabilisators (Barium Cadmium-Komplex) und
0,5 Teilen eines handelsüblichen Chelators innig verrührt und in einem Walzenstuhl zwischen zwei Rollen auf   160"erhitzt.    Die Rollen rotieren mit 20 bzw. 25 Umdrehungen pro Minute, wodurch eine Friktionswirkung und damit eine ausgezeichnete Pigmentverteilung erreicht wird.

 

   Die Mischung wird schliesslich als 0,3 mm dicker Film abgezogen, der in einem roten Ton mit ausgezeichneter Lichtund Migrationsechtheit gefärbt ist.



   In der folgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe der Formel
EMI2.3     
 angegeben, die analog der Arbeitsvorschrift des Beispiels 1 hergestellt werden.  



  Tabelle
EMI3.1     


<tb> Bsp. <SEP> R5 <SEP> R6 <SEP> R, <SEP> Nuance <SEP> in
<tb> No. <SEP> Polyvinyl
<tb>  <SEP> chlorid
<tb>  <SEP> 3 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> H <SEP> rotviolett
<tb>  <SEP> 4 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 2-CH3 <SEP> do.
<tb>



   <SEP> 5 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 2-COOC2Hs <SEP> orange-rot
<tb>  <SEP> 6 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 1- <SEP> oder <SEP> 3- <SEP> -COOC2Hs <SEP> orange
<tb>  <SEP> 7 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 1- <SEP> oder <SEP> 3- <SEP> -CONH2 <SEP> rot
<tb>  <SEP> 8 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 1- <SEP> oder <SEP> 3- <SEP> -Cl <SEP> orange-rot
<tb>  <SEP> 9 <SEP> N(CH3)2 <SEP> N(CH3)2 <SEP> H <SEP> rot
<tb> 10 <SEP> NH-C6Hs <SEP> NH-C6Hs <SEP> H <SEP> do.
<tb>



  11 <SEP> -NH--Cl <SEP>  < Cl <SEP> H <SEP> do.
<tb>



  12 <SEP> -OH <SEP> -OH <SEP> 1- <SEP> IUHH <SEP> 1-oder <SEP> 3--CH3 <SEP> blaustichig-rot
<tb> 13 <SEP> -NH2 <SEP> -NH2 <SEP> oder <SEP> 3--CH3 <SEP> rot
<tb> 14 <SEP> -NH2 <SEP> -NH2 <SEP> 2- <SEP> -CH3 <SEP> do.
<tb>



  15 <SEP> -N(CH2CH2OH)2 <SEP> -N(CH2CH20H)2 <SEP> H <SEP> do.
<tb> 

 

   242 PATENTANSPRUCH
Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Naphthochinonverbindungen der Formel
EMI3.2     
 worin
R1 Halogen, Nitro, Alkoxy oder eine gegebenenfalls Substituenten tragende Aminogruppe,
R2 die zur Vervollständigung eines 1- oder 2-kernigen Ringsystems aromatischen Charakters notwendige, keine weiteren Heteroatome mehr enthaltende, gegebenenfalls Substituenten tragende Atomgruppe,
R3 einen gegebenenfalls Substituenten tragenden s-Triazinyl- oder Pyrimidylrest und n 0,1 oder 2 bedeuten, das Molekül jedoch von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen frei ist, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel
EMI3.3     
 worin Hal Chlor oder Brom bedeutet,
266 mit 1 Mol einer Verbindung der Formel
EMI3.4     
 worin X Chlor, Brom oder Jod bedeutet, kondensiert.

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   



  
 



   It has been found that naphthoquinone compounds of the formula
EMI1.1
 wherein
R1 halogen, nitro, alkoxy or an amino group optionally bearing substituents,
R2 the one necessary to complete a 1- or 2-ring system of aromatic character, none
EMI1.2
 as a substituent e.g. Halogen, which is to be understood in particular as chlorine or bromine, can carry methyl, alkoxy, phenoxy, nitro, acyl, acyloxy or acylamino.



   As substituents on the carbon atoms of the pyrimidyl or s-triazinyl radical R3, for. B. possible: fluorine, chlorine, bromine, alkyl, alkoxy, phenoxy, hydroxy and optionally, as indicated above, amino groups bearing substituents.



   All of the alkyl and alkoxy radicals mentioned preferably contain 1, 2, 3 or 4 carbon atoms and can be used as substituents e.g. B. chlorine, bromine, alkoxy, phenoxy, acyl, acyloxy or acylamino carry. The phenyl radicals on the molecule can also contain these substituents and e.g. still carry alkyl, cyano or nitro groups.



   Preferred acyl groups correspond to the formula R-Y or R'-Z- therein
R is a hydrocarbon radical which can carry the abovementioned substituents and / or can contain heteroatoms, preferably an alkyl or phenyl radical which may optionally (as stated above) carry substituents,
Y is a radical -O-CO- or -SO2-,
R 'is a hydrogen atom or R,
Z is a radical -CO-, -NR "CO- or -NR" SO2- and
R "is a hydrogen atom or R.



   The process for preparing these new dyes is characterized in that one mole of a compound of the formula
EMI1.3
 atomic groups containing more heteroatoms, optionally bearing substituents,
R3 is an s-triazinyl or pyrimidyl radical, which may have substituents, and n is 0.1 or 2, but the molecule is free of carboxylic acid and sulfonic acid groups, excellent as pigments, especially for coloring plastic compounds, or as dispersion dyes, for coloring, padding or Printing on fibers, threads or the materials made from them made of fully or semi-synthetic, hydrophobic, high-molecular organic substances are suitable.



   Suitable substituents on the amino groups of the molecule of the formula (I) are preferably alkyl and / or phenyl radicals, but also acyl radicals, it being possible for the alkyl and phenyl radicals in turn to carry substituents, in particular hydroxyl or alkoxy groups.



   R2 preferably denotes a radical of the formula
EMI1.4
 where Hal is chlorine or bromine,
096 with 1 mole of a compound of the formula
EMI1.5
 where X is chlorine, bromine or iodine, condenses.



   The condensation can be carried out in an inert organic solvent, preferably aliphatic or cyclic ethers boiling above 50 C, e.g. B. glycol dimethyl or diethyl ether, tetrahydrofuran or dioxane take place.



  However, the compound of the formula (III) is preferably formed in situ in the reaction mixture, which is achieved by addition of a compound of the formula
EMI1.6
 with a compound of the formula
EMI2.1
 or by a King reaction, in which a compound of the formula (V) with a compound of the formula
R3-CH3 (VI) is reacted in the presence of chlorine or preferably bromine or iodine. In both of these cases it is advisable to work with at least a three-fold excess of the compound of the formula (V) or to use this alone as a solvent.



   The reactions generally take place between 20 "and 250" C, preferably between 500 and 200 ° C.



   The new naphthoquinone compounds are, especially after the conditioning customary for pigment dyes, e.g. for coloring plastic compounds, which means solvent-free and solvent-containing compounds made of plastic or synthetic resins (in paints on an oily or water-based basis, in varnishes of various types, for spin dyeing viscose or cellulose acetate, for pigmenting polyethylene, polystyrene, polyvinyl chloride, rubber and synthetic leather) , suitable. They can also be used in printing inks for the graphic industry, for paper pulp coloring, for coating textiles, or for pigment printing.



   The dyeings obtained are outstandingly fast to migration and light, have very good fastness to overcoating and solvents and are distinguished by good transparency and heat resistance.



   Many of the new compounds are also excellent disperse dyes; for this purpose, however, they are preferably converted into dye preparations.



   The processing of the new compounds of the formula (I) into coloring preparations is carried out in a generally known manner, e.g.



  by grinding in the presence of dispersants and / or fillers. The preparations, optionally dried in vacuo or by atomization, can be used for dyeing, padding or printing in what is known as a long or short liquor by adding more or less water. The dyes are absorbed from aqueous suspension on textile material made of fully synthetic or semi-synthetic, hydrophobic, high molecular weight organic substances. They are particularly suitable for dyeing or printing textile material made from linear, aromatic polyesters and from cellulose 2 1/2 acetate, cellulose triacetate and synthetic polyamides.



   One dyes or prints according to known, z. B. the method described in French Patent No. 1,445,371.



   The dyeings obtained have good general fastness properties; to be emphasized are the lightfastness, the thermofixing, sublimation and pleating fastness. They are excellent wet fast, z. B. water, sea water, washing and sweat-proof, solvent-proof, especially dry-cleaning-proof, lubricant, rubbing, over-dyeing, ozone, smoke gas and chlorine law; they are extremely resistant to the effects of the various permanent pressing processes and the so-called a soil release equipment.



   It should also be mentioned that the new dyes of the formula (I) also have excellent properties as vat dyes and, since they are oil-soluble, also in this field of application.



   In the following example, the parts are parts by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.



   example 1
A mixture of 50.8 parts of iodine, 25 parts of 2,6-diamino-4-methyl-1,3,5-triazine and 250 parts of pyridine are heated to 100 "and stirred for 2 hours. Then, at the specified temperature, in the course of 45.4 parts of 2,3 dichloro-1,4-naphthoquinone were added over a period of 40 minutes and the reaction mixture was stirred for a further 2 hours. The insoluble precipitate is then filtered off at 200, washed first with dimethylformamide and then with ethanol until the filtrate is colorless The residue is then taken up in 1000 parts of water, partially dissolving, heated to 100 ", adjusted to pH 12 by slowly adding sodium carbonate, the insoluble, red pigment filtered, washed neutral with water and dried at 120 ° in vacuo.

  It conforms to the formula
EMI2.2
 and meets the highest authenticity requirements.



  Application example
0.2 parts of the pigment obtained in Example 1 and 5 parts of titanium dioxide pigment are mixed with
63 parts of polyvinyl chloride emulsion,
32 parts of dioctyl phthalate,
3 parts of a commercially available epoxy plasticizer,
1.5 parts of a commercially available stabilizer (barium cadmium complex) and
0.5 parts of a commercially available chelator are thoroughly stirred and heated to 160 "in a roller frame between two rollers. The rollers rotate at 20 or 25 revolutions per minute, which results in a friction effect and thus excellent pigment distribution.

 

   The mixture is finally peeled off as a 0.3 mm thick film which is colored in a red shade with excellent fastness to light and migration.



   The table below shows further dyes of the formula
EMI2.3
 indicated, which are prepared analogously to the procedure of Example 1.



  table
EMI3.1


<tb> E.g. <SEP> R5 <SEP> R6 <SEP> R, <SEP> Nuance <SEP> in
<tb> No. <SEP> polyvinyl
<tb> <SEP> chloride
<tb> <SEP> 3 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> H <SEP> red-violet
<tb> <SEP> 4 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 2-CH3 <SEP> do.
<tb>



   <SEP> 5 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 2-COOC2Hs <SEP> orange-red
<tb> <SEP> 6 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 1- <SEP> or <SEP> 3- <SEP> -COOC2Hs <SEP> orange
<tb> <SEP> 7 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 1- <SEP> or <SEP> 3- <SEP> -CONH2 <SEP> red
<tb> <SEP> 8 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 1- <SEP> or <SEP> 3- <SEP> -Cl <SEP> orange-red
<tb> <SEP> 9 <SEP> N (CH3) 2 <SEP> N (CH3) 2 <SEP> H <SEP> red
<tb> 10 <SEP> NH-C6Hs <SEP> NH-C6Hs <SEP> H <SEP> do.
<tb>



  11 <SEP> -NH - Cl <SEP> <Cl <SEP> H <SEP> do.
<tb>



  12 <SEP> -OH <SEP> -OH <SEP> 1- <SEP> IUHH <SEP> 1-or <SEP> 3 - CH3 <SEP> bluish-red
<tb> 13 <SEP> -NH2 <SEP> -NH2 <SEP> or <SEP> 3 - CH3 <SEP> red
<tb> 14 <SEP> -NH2 <SEP> -NH2 <SEP> 2- <SEP> -CH3 <SEP> do.
<tb>



  15 <SEP> -N (CH2CH2OH) 2 <SEP> -N (CH2CH20H) 2 <SEP> H <SEP> do.
<tb>

 

   242 PATENT CLAIM
Process for the preparation of naphthoquinone compounds of the formula which are sparingly soluble in water
EMI3.2
 wherein
R1 halogen, nitro, alkoxy or an amino group optionally bearing substituents,
R2 is the atomic group which is necessary to complete a 1- or 2-ring system of aromatic character, does not contain any further heteroatoms and may carry substituents,
R3 is an s-triazinyl or pyrimidyl radical which may carry substituents and n is 0, 1 or 2, but the molecule is free of carboxylic acid and sulfonic acid groups, characterized in that 1 mol of a compound of the formula
EMI3.3
 where Hal is chlorine or bromine,
266 with 1 mole of a compound of the formula
EMI3.4
 where X is chlorine, bromine or iodine, condenses.

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.



   

 

Claims (1)

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **. Tabelle EMI3.1 <tb> Bsp. <SEP> R5 <SEP> R6 <SEP> R, <SEP> Nuance <SEP> in <tb> No. <SEP> Polyvinyl <tb> <SEP> chlorid <tb> <SEP> 3 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> H <SEP> rotviolett <tb> <SEP> 4 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 2-CH3 <SEP> do. <tb> table EMI3.1 <tb> E.g. <SEP> R5 <SEP> R6 <SEP> R, <SEP> Nuance <SEP> in <tb> No. <SEP> polyvinyl <tb> <SEP> chloride <tb> <SEP> 3 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> H <SEP> red-violet <tb> <SEP> 4 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 2-CH3 <SEP> do. <tb> <SEP> 5 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 2-COOC2Hs <SEP> orange-rot <tb> <SEP> 6 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 1- <SEP> oder <SEP> 3- <SEP> -COOC2Hs <SEP> orange <tb> <SEP> 7 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 1- <SEP> oder <SEP> 3- <SEP> -CONH2 <SEP> rot <tb> <SEP> 8 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 1- <SEP> oder <SEP> 3- <SEP> -Cl <SEP> orange-rot <tb> <SEP> 9 <SEP> N(CH3)2 <SEP> N(CH3)2 <SEP> H <SEP> rot <tb> 10 <SEP> NH-C6Hs <SEP> NH-C6Hs <SEP> H <SEP> do. <tb> <SEP> 5 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 2-COOC2Hs <SEP> orange-red <tb> <SEP> 6 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 1- <SEP> or <SEP> 3- <SEP> -COOC2Hs <SEP> orange <tb> <SEP> 7 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 1- <SEP> or <SEP> 3- <SEP> -CONH2 <SEP> red <tb> <SEP> 8 <SEP> OH <SEP> OH <SEP> 1- <SEP> or <SEP> 3- <SEP> -Cl <SEP> orange-red <tb> <SEP> 9 <SEP> N (CH3) 2 <SEP> N (CH3) 2 <SEP> H <SEP> red <tb> 10 <SEP> NH-C6Hs <SEP> NH-C6Hs <SEP> H <SEP> do. <tb> 11 <SEP> -NH--Cl <SEP> < Cl <SEP> H <SEP> do. <tb> 11 <SEP> -NH - Cl <SEP> <Cl <SEP> H <SEP> do. <tb> 12 <SEP> -OH <SEP> -OH <SEP> 1- <SEP> IUHH <SEP> 1-oder <SEP> 3--CH3 <SEP> blaustichig-rot <tb> 13 <SEP> -NH2 <SEP> -NH2 <SEP> oder <SEP> 3--CH3 <SEP> rot <tb> 14 <SEP> -NH2 <SEP> -NH2 <SEP> 2- <SEP> -CH3 <SEP> do. <tb> 12 <SEP> -OH <SEP> -OH <SEP> 1- <SEP> IUHH <SEP> 1-or <SEP> 3 - CH3 <SEP> bluish-red <tb> 13 <SEP> -NH2 <SEP> -NH2 <SEP> or <SEP> 3 - CH3 <SEP> red <tb> 14 <SEP> -NH2 <SEP> -NH2 <SEP> 2- <SEP> -CH3 <SEP> do. <tb> 15 <SEP> -N(CH2CH2OH)2 <SEP> -N(CH2CH20H)2 <SEP> H <SEP> do. <tb> 15 <SEP> -N (CH2CH2OH) 2 <SEP> -N (CH2CH20H) 2 <SEP> H <SEP> do. <tb> 242 PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Naphthochinonverbindungen der Formel EMI3.2 worin R1 Halogen, Nitro, Alkoxy oder eine gegebenenfalls Substituenten tragende Aminogruppe, R2 die zur Vervollständigung eines 1- oder 2-kernigen Ringsystems aromatischen Charakters notwendige, keine weiteren Heteroatome mehr enthaltende, gegebenenfalls Substituenten tragende Atomgruppe, R3 einen gegebenenfalls Substituenten tragenden s-Triazinyl- oder Pyrimidylrest und n 0,1 oder 2 bedeuten, das Molekül jedoch von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen frei ist, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel EMI3.3 worin Hal Chlor oder Brom bedeutet, 266 mit 1 Mol einer Verbindung der Formel EMI3.4 worin X Chlor, Brom oder Jod bedeutet, kondensiert. 242 PATENT CLAIM Process for the preparation of naphthoquinone compounds of the formula which are sparingly soluble in water EMI3.2 wherein R1 halogen, nitro, alkoxy or an amino group optionally bearing substituents, R2 is the atomic group which is necessary to complete a 1- or 2-ring system of aromatic character, does not contain any further heteroatoms and may carry substituents, R3 is an s-triazinyl or pyrimidyl radical which may carry substituents and n is 0, 1 or 2, but the molecule is free of carboxylic acid and sulfonic acid groups, characterized in that 1 mol of a compound of the formula EMI3.3 where Hal is chlorine or bromine, 266 with 1 mole of a compound of the formula EMI3.4 where X is chlorine, bromine or iodine, condenses.
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