Verfahren zur Herstellung von Monoazoverbindungen
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Monoazoverbindungen, die sich ausgezeichnet zum Färben oder
Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel Bedrucken von Fasern oder Fasermaterial aus volloder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen Stoffen eignen.
EMI1.1
worin Rt ein Wasserstoff- oder Halogenatom,
R2 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder
Arylrest oder eine gegebenenfalls substituierte Amino gruppe, R5 einen gegebenenfalls durch einen Phenylrest substituierte Alkylgruppe,
R4 eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, R5 einen Acylrest und
R6 ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alk oxygruppe bedeuten.
Die Alkylreste (und Alkoxyreste) am Molekül enthalten vorzugsweise 1,2,3 oder 4 Kohlenstoffatome, die Alkylreste R2 können z. B. durch Halogenatome, insbesondere Chlor- oder Bromatome, Alkoxy-, Cyan-, Rhodan-, Phenyl-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituiert sein.
Unter Arylresten sind insbesondere Phenylreste zu verstehen, diese können z. B. Nitrogruppen und die zuvor genannten Substituenten tragen.
Bedeutet R2 eine Aminogruppe, so kann diese mono- oder disubstituiert sein, z. B. durch gegebenen falls substituierte Alkylreste (wie oben definiert) oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest (wie oben definiert).
Bevorzugte Acylreste entsprechen der Formel R-X oder R'-Y, darin bedeuten
R einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls substituiert sein und/oder Heteroatome enthalten kann, vorzugsweise einen gegebenenfalls (wie oben angege ben) substituierten Alkyl- oder Phenylrest, X -O-CO- oder -SC2-
R' ein Wasserstoffatom oder R,
Y -CO-, -NR"CO- oder -NR"SO2- und
R" ein Waserstoffatom oder R.
Als Substituenten ausgeschlossen sind Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen.
Die Verbindungen der Formel (I) werden durch Umsetzung einer Verbindung der Formel
EMI2.1
<tb> <SEP> Halogen <SEP> R6
<tb> <SEP> R3
<tb> R2 <SEP> 5024N- <SEP> N-NN <SEP> (ll)
<tb> <SEP> R4
<tb> <SEP> R1 <SEP> N
<tb> worin Halogen vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, mit einem Metallcyanid in einem organischen Lösungsmittel hergestellt (in Analogie zu den von Friedman in J. Org. Chem. 26, (1961), 2522 beschriebenen Reaktionen).
Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Färbepräparate überzuführen. Die Verarbeitung zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z. B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrukken.
Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Fasern oder Fäden und daraus hergestellte Textilmaterialien aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, aus Cellulose-2 1i2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine, Acrylnitrilpolymerisa- tionsprodukte und Polyvinylverbindungen lassen sich mit ihnen färben.
Man färbt oder druckt nach an sich bekannten, z. B. dem in der französischen Patentschrift Nr.
1 445 371 beschriebenen Verfahren.
Die erhaltenen Färbungen besitzen sehr gute Allgemeinechtheiten, insbesondere sind sie hervorragend thermofixier-, sublimier-, plissier-, ozon- und rauchgasecht. Sehr gut sind auch die Nassechtbeiten, z. B. die Wasser-, Meerwasser- und Waschwasserechtheit. Hervorzuheben sind weiteres die Überfärbeechtheit, die Lichtechtheit und die guten Migrationseigenschaften.
Die Farbstoffe sind äusserst beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Permanentpress-Verfahren. Sie sind weiters bei Temperaturen bis etwa 220 C und besonders bis 1400 C verkoch- und reduktionsbeständig, sowie in weitem Bereich säure- beziehungsweise alkalibeständig.
Diese Beständigkeiten werden weder durch das Flottenverhältnis, noch durch die Gegenwart von Färbebeschleunigern ungünstig beeinflusst.
Die im folgenden Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile, die Temperaturen sind. in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1 10,6 Teile des Farbstoffes
EMI2.2
werden in 30 Teilen Dimethylformamid gelöst. Man gibt 5,2 Teile Cu2(CN)2 zu und rührt das Reaktionsgemisch während 2 Stunden bei 1300, wobei der umgesetzte Farbstoff in kristalliner Form ausfällt. Man lässt auf Raumtemperatur abkühlen, verdünnt mit 100 Teilen Äthanol, filtriert dann den entstandenen Farbstoff ab, wäscht ihn mit Wasser und trocknet ihn. Der so erhaltene Farbstoff färbt synthetische Fasern in rubinroten Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.
In den folgenden Tabellen sind weitere erfindungsgemäss herstellbare Farbstoffe der Formel (I) angege ben; R6 bedeutet bei den Farbstoffen der Tabelle 1 immer ein Wasserstoffatom.
Tabelle 1 Beispiel R1 R2 R3 R4 R5 Nuance auf Nr. Polyester
EMI3.1
<tb> <SEP> 2 <SEP> H <SEP> -CHs <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> -COCH2CH2Cl <SEP> rubinrot
<tb> <SEP> 3 <SEP> H <SEP> -CH8 <SEP> -C2H5 <SEP> -C2Hs <SEP> -COCH2CHs <SEP> rubinrot
<tb> <SEP> 4 <SEP> H <SEP> -NH2 <SEP> CsH7 <SEP> -CsH7 <SEP> -COCH2CHs <SEP> rubinrot
<tb> <SEP> 5 <SEP> H <SEP> -NHCH3 <SEP> -CHa <SEP> -CHa <SEP> -COCH2-CssH5 <SEP> rubinrot
<tb> <SEP> 6 <SEP> H <SEP> -CHs-CsHs <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> -COCHs <SEP> rubinrot
<tb> <SEP> 7 <SEP> H <SEP> -CH2CHs <SEP> -C2H5 <SEP> -C2H5 <SEP> -COOCHs <SEP> rubinrot
<tb> <SEP> 8 <SEP> H <SEP> -NHCHsCHs <SEP> -C2H5 <SEP> -CH2CssH5 <SEP> -CHO <SEP> rubinrot
<tb> <SEP> 9 <SEP> CH <SEP> -NHCHs <SEP> -CHs <SEP> -CH2CsH5 <SEP> -COOCH9 <SEP> rubinrot
<tb> 10 <SEP> Q <SEP> -N(CHs)2 <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> -COCH2CN <SEP> ntbinrot
<tb> 11 <SEP> Br <SEP>
-N(CH2CHs)2 <SEP> -C2H5 <SEP> -C2Hs <SEP> -COCH2OCH3 <SEP> rubinrot
<tb> 12 <SEP> Br <SEP> -NH2 <SEP> -C2H5 <SEP> -C2Hs <SEP> -COOCH2-CaHs <SEP> rubinrot
<tb> 13 <SEP> Cl <SEP> -CHs <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> -COCH2CHs <SEP> rubinrot
<tb> 14 <SEP> H <SEP> -CHrCH2CHs <SEP> -C2H5 <SEP> -C2H5 <SEP> -COCH8 <SEP> rubinrot
<tb> 15 <SEP> H <SEP> -CH2CH2CssH5 <SEP> -C2Hs <SEP> -C2H5 <SEP> -CO <SEP> OCHs <SEP> rubinrot
<tb> 16 <SEP> H <SEP> -CH2CH2CH2CHs <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> -COCH2CH2CHs <SEP> rubinrot
<tb> 17 <SEP> Cl <SEP> -CH2C6H5 <SEP> -C2Hs <SEP> -C2H5 <SEP> -COOCH(CHs)2 <SEP> rubinrot
<tb> 18 <SEP> H <SEP> -CH2CH3 <SEP> -CsHs <SEP> -C2H5 <SEP> -CO-CH20-CsH5 <SEP> nibinrot
<tb> 19 <SEP> H <SEP> -CH2C1 <SEP> -CsHs <SEP> -C2Hs <SEP> -COCHs <SEP> rubinrot
<tb> 20 <SEP> H <SEP> -CH2CN <SEP> -CHs <SEP> -CH3 <SEP> -COCH2CHs <SEP> rubinrot
<tb> 21 <SEP> H <SEP> -CHCHs <SEP> -CHs <SEP>
-CH2-CeH5 <SEP> -COOCHs <SEP> rubinrot
<tb> <SEP> CN
<tb> 22 <SEP> H <SEP> -CH2CH2C1 <SEP> -CsHs <SEP> -CaHs <SEP> -COOCH2CH2Cl <SEP> rubinrot
<tb> 23 <SEP> H <SEP> /CHCHs <SEP> -C2H5 <SEP> -C2H5 <SEP> -CO-CoHs <SEP> rubinrot
<tb> <SEP> C1
<tb> 24 <SEP> H <SEP> -CH2CHeOH <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> -COCHs <SEP> rubinrot
<tb> 25 <SEP> H <SEP> -N(CHs)s <SEP> -C2Hs <SEP> -CsH5 <SEP> -SOsCHs <SEP> rot
<tb> 26 <SEP> H <SEP> -NHCHs <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> -SOsCHs <SEP> rot
<tb>
Tabelle 1 (Fortsetzung) Beispiel R1 R2 R3 R4 R5 Nuance auf Nr.
Polyester
EMI4.1
<tb> 27 <SEP> H <SEP> CH2-CH2 <SEP> C2H5 <SEP> -C2Hs <SEP> -COCHs <SEP> rubin
<tb> <SEP> -N
<tb> <SEP> CH2-CHs
<tb> 28 <SEP> H <SEP> -NHCl <SEP> -C2Hs <SEP> -CsHs <SEP> -COCH2CH3 <SEP> rubin
<tb> 29 <SEP> H <SEP> NH-C6H5 <SEP> -C2Hs <SEP> -CsHs <SEP> -COCH2CHs <SEP> rubin
<tb> 30 <SEP> H <SEP> -NH- <SEP> -C2H5 <SEP> -C2H5 <SEP> -COCHeCH3 <SEP> rubin
<tb> <SEP> -NH <SEP> H
<tb> 31 <SEP> H <SEP> -NHCH2CHsCHsOCH5 <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> -CO <SEP> OCHS <SEP> rubin
<tb> 32 <SEP> H <SEP> CHs <SEP> -C2H5 <SEP> C2Hs <SEP> -COOCH3 <SEP> rubin
<tb> <SEP> -N
<tb> <SEP> CH2CH2CN
<tb> 33 <SEP> H <SEP> CHs <SEP> -C2H5 <SEP> -C2Hs <SEP> -CO-C6Hs <SEP> rubin
<tb> 34 <SEP> H <SEP> -CHs <SEP> -CzHs <SEP> -C2H5 <SEP> -CO-CHC6H5 <SEP> rubin
<tb> 35 <SEP> H <SEP> CHs <SEP> -CHs <SEP> -CsHs <SEP> -COC1 <SEP> rubin
<tb> 36 <SEP> H <SEP> NHCHC6H5 <SEP> -C2H5 <SEP> -C2H5 <SEP>
-COCHs <SEP> rubin
<tb>
Tabelle 2 Beispiel R1 R2 R3 R4 R5 R6 Nuance auf Nr. Polyester 37 H -CHs -C4H9 -C4H9 -COOCHs -CHs violett 38 Cl -CH3 -CHs -CHs -COCH2CN -OCHs violett 39 Cl -NHCH3 -C2H5 -C2H5 -COCH2OCH3 -COH3 violett 40 Br -CH2C6H5 -C2H5 -C2H5 -COCH2CH2Cl -OC2H5 violett 41 H -CH2Cl -C2H5 -C2H5 -COC2H5 -OC2H5 violett 42 H -NHCH3 -CH3 -CH2C6H5 -SO2CH3 -C2H5 violett 43 Br -NH2 -CH3 -CH2C6H5 -SO2CH3 -OCH3 violett
Process for the preparation of monoazo compounds
The invention relates to a process for the preparation of sparingly water-soluble monoazo compounds which are excellent for dyeing or
The new compounds correspond to the formula Printing fibers or fiber material made from fully or semi-synthetic, hydrophobic, high molecular weight substances.
EMI1.1
wherein Rt is a hydrogen or halogen atom,
R2 is an optionally substituted alkyl or
Aryl radical or an optionally substituted amino group, R5 an alkyl group optionally substituted by a phenyl radical,
R4 is an optionally substituted alkyl group, R5 is an acyl radical and
R6 denotes a hydrogen atom or an alkyl or alkoxy group.
The alkyl radicals (and alkoxy radicals) on the molecule preferably contain 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, the alkyl radicals R2 can, for. B. be substituted by halogen atoms, in particular chlorine or bromine atoms, alkoxy, cyano, rhodan, phenyl, acyl or acyloxy groups.
Under aryl radicals are to be understood, in particular, phenyl radicals; B. carry nitro groups and the aforementioned substituents.
If R2 is an amino group, this can be mono- or disubstituted, e.g. B. by optionally substituted alkyl radicals (as defined above) or an optionally substituted phenyl radical (as defined above).
Preferred acyl radicals correspond to the formula R-X or R'-Y, therein denote
R is a hydrocarbon radical which may optionally be substituted and / or may contain heteroatoms, preferably an optionally (as stated above) substituted alkyl or phenyl radical, X -O-CO- or -SC2-
R 'is a hydrogen atom or R,
Y -CO-, -NR "CO- or -NR" SO2- and
R "is a hydrogen atom or R.
Carboxylic acid and sulfonic acid groups are excluded as substituents.
The compounds of the formula (I) are obtained by reacting a compound of the formula
EMI2.1
<tb> <SEP> Halogen <SEP> R6
<tb> <SEP> R3
<tb> R2 <SEP> 5024N- <SEP> N-NN <SEP> (ll)
<tb> <SEP> R4
<tb> <SEP> R1 <SEP> N
<tb> in which halogen preferably means a chlorine or bromine atom, prepared with a metal cyanide in an organic solvent (in analogy to the reactions described by Friedman in J. Org. Chem. 26, (1961), 2522).
It is particularly advantageous to convert the new dyes obtained in this way into dyeing preparations before they are used. The processing to dye preparations is carried out in a generally known manner, e.g. B. by grinding in the presence of dispersants and / or fillers. The preparations, optionally dried in vacuo or by atomization, can be used for dyeing, padding or printing in what is known as a long or short liquor after more or less water has been added.
The dyes are extremely well absorbed from aqueous suspension on fibers or threads and textile materials made from them made from fully synthetic or semi-synthetic, hydrophobic, high molecular weight organic substances. They are particularly suitable for dyeing, padding or printing textile material made from linear, aromatic polyesters, from cellulose-2 1i2-acetate, cellulose triacetate and synthetic polyamides. They can also be used to color polyolefins, acrylonitrile polymerisation products and polyvinyl compounds.
One colors or prints according to known, z. B. that in French Patent No.
1 445 371 described procedure.
The dyeings obtained have very good all-round fastness properties; in particular, they are outstandingly heat-setting, subliming, pleating, ozone and smoke gas fast. The wet real estate is also very good, e.g. B. the water, sea water and wash water fastness. The color fastness, the light fastness and the good migration properties should also be emphasized.
The dyes are extremely resistant to the effects of the various permanent press processes. They are also resistant to boiling and reduction at temperatures of up to about 220 C and especially up to 1400 C, as well as acid and alkali resistant over a wide range.
These resistances are not adversely affected either by the liquor ratio or by the presence of dye accelerators.
The parts mentioned in the following example are parts by weight which are temperatures. given in degrees Celsius.
Example 1 10.6 parts of the dye
EMI2.2
are dissolved in 30 parts of dimethylformamide. 5.2 parts of Cu2 (CN) 2 are added and the reaction mixture is stirred for 2 hours at 1300, the converted dye precipitating in crystalline form. It is allowed to cool to room temperature, diluted with 100 parts of ethanol, then the resulting dye is filtered off, washed with water and dried. The dye obtained in this way dyes synthetic fibers in ruby red shades with excellent fastness properties.
In the tables below, further dyes of the formula (I) which can be prepared according to the invention are indicated; In the case of the dyes in Table 1, R6 always means a hydrogen atom.
Table 1 Example R1 R2 R3 R4 R5 shade on no. Polyester
EMI3.1
<tb> <SEP> 2 <SEP> H <SEP> -CHs <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> -COCH2CH2Cl <SEP> ruby red
<tb> <SEP> 3 <SEP> H <SEP> -CH8 <SEP> -C2H5 <SEP> -C2Hs <SEP> -COCH2CHs <SEP> ruby red
<tb> <SEP> 4 <SEP> H <SEP> -NH2 <SEP> CsH7 <SEP> -CsH7 <SEP> -COCH2CHs <SEP> ruby red
<tb> <SEP> 5 <SEP> H <SEP> -NHCH3 <SEP> -CHa <SEP> -CHa <SEP> -COCH2-CssH5 <SEP> ruby red
<tb> <SEP> 6 <SEP> H <SEP> -CHs-CsHs <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> -COCHs <SEP> ruby red
<tb> <SEP> 7 <SEP> H <SEP> -CH2CHs <SEP> -C2H5 <SEP> -C2H5 <SEP> -COOCHs <SEP> ruby red
<tb> <SEP> 8 <SEP> H <SEP> -NHCHsCHs <SEP> -C2H5 <SEP> -CH2CssH5 <SEP> -CHO <SEP> ruby red
<tb> <SEP> 9 <SEP> CH <SEP> -NHCHs <SEP> -CHs <SEP> -CH2CsH5 <SEP> -COOCH9 <SEP> ruby red
<tb> 10 <SEP> Q <SEP> -N (CHs) 2 <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> -COCH2CN <SEP> ntbinred
<tb> 11 <SEP> Br <SEP>
-N (CH2CHs) 2 <SEP> -C2H5 <SEP> -C2Hs <SEP> -COCH2OCH3 <SEP> ruby red
<tb> 12 <SEP> Br <SEP> -NH2 <SEP> -C2H5 <SEP> -C2Hs <SEP> -COOCH2-CaHs <SEP> ruby red
<tb> 13 <SEP> Cl <SEP> -CHs <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> -COCH2CHs <SEP> ruby red
<tb> 14 <SEP> H <SEP> -CHrCH2CHs <SEP> -C2H5 <SEP> -C2H5 <SEP> -COCH8 <SEP> ruby red
<tb> 15 <SEP> H <SEP> -CH2CH2CssH5 <SEP> -C2Hs <SEP> -C2H5 <SEP> -CO <SEP> OCHs <SEP> ruby red
<tb> 16 <SEP> H <SEP> -CH2CH2CH2CHs <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> -COCH2CH2CHs <SEP> ruby red
<tb> 17 <SEP> Cl <SEP> -CH2C6H5 <SEP> -C2Hs <SEP> -C2H5 <SEP> -COOCH (CHs) 2 <SEP> ruby red
<tb> 18 <SEP> H <SEP> -CH2CH3 <SEP> -CsHs <SEP> -C2H5 <SEP> -CO-CH20-CsH5 <SEP> nibine red
<tb> 19 <SEP> H <SEP> -CH2C1 <SEP> -CsHs <SEP> -C2Hs <SEP> -COCHs <SEP> ruby red
<tb> 20 <SEP> H <SEP> -CH2CN <SEP> -CHs <SEP> -CH3 <SEP> -COCH2CHs <SEP> ruby red
<tb> 21 <SEP> H <SEP> -CHCHs <SEP> -CHs <SEP>
-CH2-CeH5 <SEP> -COOCHs <SEP> ruby red
<tb> <SEP> CN
<tb> 22 <SEP> H <SEP> -CH2CH2C1 <SEP> -CsHs <SEP> -CaHs <SEP> -COOCH2CH2Cl <SEP> ruby red
<tb> 23 <SEP> H <SEP> / CHCHs <SEP> -C2H5 <SEP> -C2H5 <SEP> -CO-CoHs <SEP> ruby red
<tb> <SEP> C1
<tb> 24 <SEP> H <SEP> -CH2CHeOH <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> -COCHs <SEP> ruby red
<tb> 25 <SEP> H <SEP> -N (CHs) s <SEP> -C2Hs <SEP> -CsH5 <SEP> -SOsCHs <SEP> red
<tb> 26 <SEP> H <SEP> -NHCHs <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> -SOsCHs <SEP> red
<tb>
Table 1 (continued) Example R1 R2 R3 R4 R5 Nuance on No.
polyester
EMI4.1
<tb> 27 <SEP> H <SEP> CH2-CH2 <SEP> C2H5 <SEP> -C2Hs <SEP> -COCHs <SEP> ruby
<tb> <SEP> -N
<tb> <SEP> CH2-CHs
<tb> 28 <SEP> H <SEP> -NHCl <SEP> -C2Hs <SEP> -CsHs <SEP> -COCH2CH3 <SEP> ruby
<tb> 29 <SEP> H <SEP> NH-C6H5 <SEP> -C2Hs <SEP> -CsHs <SEP> -COCH2CHs <SEP> ruby
<tb> 30 <SEP> H <SEP> -NH- <SEP> -C2H5 <SEP> -C2H5 <SEP> -COCHeCH3 <SEP> ruby
<tb> <SEP> -NH <SEP> H
<tb> 31 <SEP> H <SEP> -NHCH2CHsCHsOCH5 <SEP> -C2Hs <SEP> -C2Hs <SEP> -CO <SEP> OCHS <SEP> ruby
<tb> 32 <SEP> H <SEP> CHs <SEP> -C2H5 <SEP> C2Hs <SEP> -COOCH3 <SEP> ruby
<tb> <SEP> -N
<tb> <SEP> CH2CH2CN
<tb> 33 <SEP> H <SEP> CHs <SEP> -C2H5 <SEP> -C2Hs <SEP> -CO-C6Hs <SEP> ruby
<tb> 34 <SEP> H <SEP> -CHs <SEP> -CzHs <SEP> -C2H5 <SEP> -CO-CHC6H5 <SEP> ruby
<tb> 35 <SEP> H <SEP> CHs <SEP> -CHs <SEP> -CsHs <SEP> -COC1 <SEP> ruby
<tb> 36 <SEP> H <SEP> NHCHC6H5 <SEP> -C2H5 <SEP> -C2H5 <SEP>
-COCHs <SEP> ruby
<tb>
Table 2 Example R1 R2 R3 R4 R5 R6 shade on number polyester 37 H -CHs -C4H9 -C4H9 -COOCHs -CHs violet 38 Cl -CH3 -CHs -CHs -COCH2CN -OCHs violet 39 Cl -NHCH3 -C2H5 -C2H5 -COCH2OCH3 -COH3 violet 40 Br -CH2C6H5 -C2H5 -C2H5 -COCH2CH2Cl -OC2H5 violet 41 H -CH2Cl -C2H5 -C2H5 -COC2H5 -OC2H5 violet 42 H -NHCH3 -CH3 -CH2C6H5 -SO2CH2 -C2H5 violet 43 Br -NH2- -SO2CH3 -OCH3 violet