CH496655A

CH496655A - Procédé de préparation de l'amino-2, hydroxy-4, toluène

Info

Publication number: CH496655A
Application number: CH263967A
Authority: CH
Inventors: Kalopissis Gregoire; Bugaut Andree
Original assignee: Oreal
Priority date: 1965-05-06
Filing date: 1966-05-04
Publication date: 1970-09-30
Also published as: CH496656A; CH496657A

Description


  Procédé de préparation de l'amino-2, hydroxy-4, toluène    La présente invention a pour objet un nouveau pro  cédé de préparation de l'amino-2, hydroxy-4, toluène.  



  Ce procédé est caractérisé en ce que l'on fait  agir sur le paracrésol un agent capable de protéger la  fonction phénol, de préférence du méthane-sulfochlorure ;    en ce que l'on nitre le noyau benzénique en position méta  par rapport à la fonction phénol, par exemple avec un  mélange sulfonitrique ; en ce que l'on réduit le radical  nitro de façon à le transformer en un radical amino et en  ce que l'on procède ensuite à la libération de la fonction  phénol, par exemple par action d'une solution de soude.

      Ce procédé de préparation peut donc répondre au schéma de réaction suivant  
EMI0001.0000     
    L'amino-2, hydroxy-4, toluène, tel quel ou chloré en  position 5 ou dont le radical amino a été transformé en  un groupe carbamylméthylamino ou en un groupe     (di-          éthylcarbamyl)    méthylamino, trouve des applications dans  la teinture des cheveux, comme coupleur des     paradiami-          nes    aromatiques de formule  
EMI0001.0005     
    dans laquelle R et R' représentent l'hydrogène ou un  radical méthyle, R' ne pouvant être l'hydrogène quand R  est un radical méthyle.  



  Voici, à titre d'exemple, comment le procédé de l'in  vention peut être exécuté en suivant le schéma de réac  tions ci-dessus indiqué.    Dans une première phase on prépare, de façon con  nue, l'hydroxy-4, toluène mésylé par action de     méthane-          sulfochlorure    sur le paracrésol.  



  Dans une deuxième phase, on prépare le nitro-2,  mésyloxy-4, toluène. A cet effet 0,1 mole (c'est-à-dire  18,6 g) d'hydroxy-4, toluène mésylé sont dissous à basse  température (0 à 5c) C) dans 80 cm3 d'acide sulfurique  concentré. A cette même température, on ajoute le mé  lange sulfonitrique ayant la composition suivante :  
EMI0001.0008     
  
    - <SEP> acide <SEP> nitrique <SEP> de <SEP> densité <SEP> 1,49 <SEP> ............ <SEP> 4,7 <SEP> cm3
<tb>  - <SEP> acide <SEP> sulfurique <SEP> de <SEP> densité <SEP> 1,83 <SEP> ........ <SEP> 3,8 <SEP> cm3       On verse ensuite le mélange réactionnel sur de la  glace et on essore le produit brut de la réaction. Après  recristallisation dans l'éthanol, ce produit fond à     105-          106     C. Le rendement de la réaction est de 89 % envi  ron.

   L'analyse a donné les résultats suivants  
EMI0001.0011     
  
    Analyse <SEP> Calculé <SEP> pour <SEP> C$H905NS <SEP> Trouvé
<tb>  C <SEP> 0/0 <SEP> 41,6 <SEP> 41,40-41,57
<tb>  H <SEP> 0/0 <SEP> 3,90 <SEP> 3,90- <SEP> 4,06
<tb>  N <SEP> 0/0 <SEP> 6,06 <SEP> 6,13- <SEP> 6,10         Dans une troisième phase, on prépare l'amino-2,  mésyloxy-4, toluène. A cet effet, dans les conditions habi  tuelles, on réduit, par le mélange acide chlorhydrique  étain, 0,86 mole (c'est-à-dire 198 g) de nitro-2,     mésyl-          oxy-4,    toluène. En refroidissant le mélange réactionnel  on précipite le produit cherché sous forme de     chloro-          stannate    que l'on essore et que l'on dissout dans l'eau.

    On traite alors le produit par un courant d'hydrogène.  sulfuré et on élimine par filtration de sulfure d'étain  formé. On procède ensuite à la concentration sous vide  du filtrant obtenu, et l'on précipite le produit cherché par  refroidissement. On essore et l'on obtient avec un rende  ment voisin de 85 % le chlorhydrate d'amino-2,     mésyl-          oxy-4,    toluène.  



  Dans une quatrième phase, on prépare le composé  chimique recherché qui peut servir de coupleur, à savoir  l'amino-2, hydroxy-4, toluène. A cet effet, on traite 0,05  mole (c'est-à-dire 12 g) d'amino-2, mésyloxy-4, toluène  chlorhydrate, par 125 cm3 de soude deux fois normale, à  reflux pendant deux heures sous atmosphère d'azote.  Après refroidissement, on     neutralise    la solution par de  l'acide chlorhydrique et l'on essore l'amino-2, hydroxy-4,  toluène. Le rendement de la réaction est d'environ 80 %.  Le produit après     recristallisation        dans    l'acétate d'éthyle  fond à     159o    C.

Claims

REVENDICATION Procédé de préparation de l'amino-2, hydroxy-4, toluène, caractérisé en ce que l'on fait réagir sur le para- crésol un agent capable de protéger la fonction phénol, en ce que l'on nitre le noyau benzénique en position méta par rapport à la fonction phénol, en ce que l'on réduit le radical nitro de façon à la transformer en un radical amino et en ce que l'on procède ensuite à la libération de la fonction phénol. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'agent capable de protéger la fonction phénol est le méthane-sulfochlorure. 2.

Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que, pour la nitration du noyau benzénique, on emploie un mélange sulfonitrique. 3. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que, pour la libération de la fonction phénol, on emploie une solution de soude.