CH410883A - Tamis moléculaires zéolitiques - Google Patents

Tamis moléculaires zéolitiques

Info

Publication number
CH410883A
CH410883A CH7758259A CH7758259A CH410883A CH 410883 A CH410883 A CH 410883A CH 7758259 A CH7758259 A CH 7758259A CH 7758259 A CH7758259 A CH 7758259A CH 410883 A CH410883 A CH 410883A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
molecular sieve
zeolite
metal
molecular sieves
cations
Prior art date
Application number
CH7758259A
Other languages
English (en)
Inventor
Wesley Breck Donald
William Bukata Stanley
Mitchell Milton Robert
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of CH410883A publication Critical patent/CH410883A/fr

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/061Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16Alumino-silicates
    • B01J20/18Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B01J20/186Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description


  
 



  Tamis moléculaires zéolitiques
 La présente   invention    concerne un procédé de fabrication des tamis moléculaires zéolitiques chargés d'un métal, qui conviennent pour être utilisés en tant que catalyseurs, notamment pour la conversion d'hy  drocarbures,    épurateurs,   et    substances de séparation.



   L'application de métaux en tant que catalyseurs, épurateurs, et substances de séparation dans un certain nombre de réactions chimiques et de systèmes chimiques est bien connue en pratique. L'efficacité du métal dans ce cas s'est révélée dépendre dans une grande mesure de la forme dans laquelle le métal existe dans la zone réactionnelle.



   La présente invention comprend un tamis moléculaire zéolitique déshydraté capable d'adsorber le benzène, tamis qui contient une quantité importante de cuivre, d'argent, d'or, de chrome, de zinc, de cadmium, d'étain, de plomb, de fer, de cobalt, de nickel, de ruthénium, de rhodium, de vanadium, d'osmium, d'indium, de platine, ou de palladium, où d'oxydes des métaux susmentionnés oxydables dans la région interne d'adsorption du tamis moléculaire zéolitique.



   L'aptitude du   tamis    à adsorber le benzène n'est pas détruite par suite de la charge en métal ou en oxyde.



   La présente invention comprend également un procédé de production d'un tamis moléculaire zéolitique chargé d'un métal, procédé caractérisé en ce qu'un tamis moléculaire capable d'adsorber du benzène est mis en contact avec un cation complexe comprenant une amine et un des métaux susmentionnés, de sorte que les cations du tamis moléculaire sont échangés avec ces cations complexes ; on élimine sensiblement la totalité de l'eau adsorbée à partir du tamis moléculaire qui a subi un échange d'ions dans   une atmosphère inerte, et on réduit t en métal élémen-    taire les cations complexes du tamis moléculaire déshydraté.



   Des tamis moléculaires zéolitiques à la fois naturels et synthétiques sont des aluminosilicates métalliques. La structure cristalline de ces produits est telle qu'il existe une zone   d'adsorption    relativement grande à l'intérieur de chaque cristal. On peut accéder à cette zone par des orifices ou pores formés dans le cristal. Les molécules sont adsorbées sélectivement par les tamis moléculaires, entre autres choses, en fonction de leurs dimensions et de leur polarité.



   Les tamis moléculaires zéolitiques consistent fon  damentalement    en des squelettes à trois dimensions de tétraèdres de SiO4 et de   Ale4.    Les tétraèdres sont rétifiés par le partage des atomes d'oxygène. L'élec  trovaience    des tétraèdres   contenant    l'aluminium est équilibrée par l'introduction d'un cation dans le cristal, par exemple d'ions métalliques, d'ions d'ammonium, de complexes   d'amines,    ou d'ions hydrogène.



  Les espaces compris entre les tétraèdres peuvent être occupés par de l'eau ou d'autres molécules   d'adsor-    bat.



   On peut activer les zéolites en chassant   sensible    ment la totalité de l'eau d'hydratation. L'espace restant dans les cristaux après activation est disponible    pour r l'adsorption des molécules d'adsorbai. Tout es-    pace qui   n'est    pas occupé par le métal élémentaire est disponible pour   i'adsorption    des molécules présentant des dimensions, une forme, et une énergie qui leur permettent de pénétrer dans les pores des tamis moléculaires.



   Les tamis moléculaires zéolitiques utiles dans la présente invention doivent être capables   d'adsorber    des molécules de benzène dans des conditions normales de température et de pression. Parmi ces tamis  moléculaires, on peut citer les zéolites naturelles, la faujésite et les zéolites synthétiques X, Y et L. Les matières naturelles ont été décrites dans les ouvrages minéralogiques.

   Les caractéristiques des matières synthétiques et leur procédé de fabrication ont été décrits par les brevets suivants: (1) Zéolite X -   Francs,    brevet   No    1117756;
   - Belgique,    brevet   No    534425; (2) Zéolite Y - France, brevet No 1231239 (3)   zéolite L -      France,    brevet   No    1224154;
   - Belgique,    brevet   No    575117.



   Les dimensions des pores des tamis moléculaires zéolitiques qui sont utiles dans la présente invention doivent   etre    suffisamment grandes pour permettre l'adsorption du benzène. Les tamis moléculaires présentant des pores plus petits ne permettent pas l'entrée des cations complexes métal-amine dans la zone interne d'adsorption du cristal.



   Pour préparer les tamis moléculaires zéolitiques contenant un métal élémentaire par le procédé de la présente invention, on traite les tamis moléculaires zéolitiques par une solution aqueuse contenant des cations complexes du métal à déposer dans la   sXcruc-    ture cristalline. Comme exemples de complexes métalliques qui conviennent au présent procédé, on peut citer les cations de   mótal amine      solubles    dans   l'eau    à la fois organiques et minéraux. Les cations sont soumis à un échange d'ions avec les cations existant normalement dans les zéolites. On enlève alors de la solution la zéolite soumise à un échange d'ions, on la sèche, et on l'active en la chauffant à la température de 3500 C dans un courant de gaz inerte, ou sous vide.



   Dans la forme préférée de l'invention, on effectue l'activation à une température inférieure à la   tempé    rature à laquelle le cation complexe est détruit. Dans ces conditions, en particulier lorsque sensiblement la totalité de l'eau est enlevée du tamis moléculaire zéolitique, on obtient une très bonne dispersion dans l'ensemble de la zone d'adsorption. Le métal ainsi   dispersé    présente une grande surface spécifique, et une activité chimique et catalytique élevées correspondantes. On soumet alors le tamis moléculaire ao tivé à un traitement thermique à une température ne dépassant pas 6500 C, et de préférence ne dépassant pas 5000 C sous vide, dans une atmosphère inerte ou même à l'air, de sorte que le cation complexe est détruit et que le métal est réduit dans le tamis   molé-    culaire.

   Si le traitement thermique est insuffisant pour réduire le cation complexe à l'état métallique, on peut avoir recours à une réduction chimique, soit seule, soit en combinaison avec une réduction thermique. Les agents réducteurs qui conviennent pour la réduction chimique du cation complexe comprennent les éléments qui sont plus électro-positifs que le constituant métallique du cation à réduire. Des métaux alcalins tels que le sodium, constituent des agents réducteurs appropriés à cet effet. Toutefois, comme pour la réduction thermique, il est nécessaire de maintenir   des    conditions opératoires qui ne détruisent pas la structure cristalline du tamis moléculaire. Par exemple, des températures dépassant les limites supérieures recommandées ont tendance à détruire la structure cristalline, et doivent être évitées.

   De façon analogue, des solutions extremement acides sont nuisibles à la structure cristalline des tamis moléculaires zéolitiques.



   Certains des métaux que   l'on    peut incorporer dans les tamis moléculaires zéolitiques sont le cuivre, l'argent, l'or, le chrome, le cadmium, le plomb, le zinc, l'étain, le fer, le cobalt, le nickel, le ruthénium, le rhodium, le palladium,   l'osmium,    l'iridium, et le platine.



   Exemple I
 On prépare du chlorure de tétramine platineux hydraté   Pt(NH;3)4C12H2O    suivant le procédé de Fer  nelins      Inorganic Synthesis   Vol. II, 250, (1946).



  On ajoute en agitant à 2,5 g de chlorure de tétramine platineux hydraté dans 500 ml d'eau, 62 g de zéolite X au sodium, en poudre, hydratée. Après l'avoir agitée pendant une heure, on filtre la suspension ainsi obtenue, et la lave d'abord à l'eau distillée, puis à l'alcool, et finalement à l'éther. On la sèche alors à l'air. Un certain nombre des cations sodium ont été remplacés par un cation complexe contenant du platine. En chauffant dans une atmosphère d'hydrogène pendant deux heures la zéolite, soumise à un échange d'ions, complexes à 3750 C, il se dégage de l'ammoniac, et le platine est réduit à l'état métallique à l'in  teneur    du tamis moléculaire. Des cations hydrogène   remplacent    les cations complexes qui existaient dans la structure du tamis moléculaire et le reste des cations sont des cations sodium initiaux.



   Exemple   II   
 On prépare un sulfate de   tris (éthylènediamine)    chrome (III) suivant le processus de   Fernelins      Inorganic   Synthesis     , Vol. II, 198 (1946). On agite 5 g de zéolite X au sodium hydraté en poudre, avec 50 ml d'une solution aqueuse à 0,5 M de sulfate de tris  (éthylènodiamine)-chrome    (III) pendant une heure.   



  On filtre la a suspension, et la lave d'abord à l'eau dis-    tillée, puis à l'alcool, et finalement à l'éther. On la sèche à   l'air.    Certains des cations sodium ont été remplacés   par    un cation complexe contenant du chrome.



  On   chauffe    à 3500 C 5 g de ce produit qui a subi un échange d'ions, pendant deux heures, pour décomposer l'ion complexe et éliminer l'amine. On abaisse alors la température à 1700 C, et on ajoute lentement, dans un courant d'argon, 5 g de sodium métallique fondu. Le chrome est réduit par le sodium, et ainsi le cation de chrome est remplacé par des cations sodium dans la structure du tamis moléculaire, et le   chrome    se dépose à l'intérieur de ce dernier. Le produit est noir et contient   910/o    de chrome d'après l'analyse chimique. Par exposition à l'air, le produit devient brun, ce qui indique l'oxydation du chrome.  



   Exemple III
 On mélange une suspension de 2,5 g de zéolite X au sodium dans 10   ml    d'eau et 100 mi d'une solution aqueuse contenant 1 g de chlorure de   bis-(éthylène      di amine)- aurique      [Au(Nff2CH2CHNH2) Cl0,    et on agite le mélange pendant 40 minutes. On sépare la zéolite de la solution par   filtration,    on la lave à fond à l'eau distillée puis à l'alcool et à l'éther. On obtient une zéolite X chargée d'or en chauffant une partie du produit ci-dessus à 3750 C, sans qu'il soit nécessaire d'opérer en atmosphère d'hydrogène, et on traite une autre partie à 3750 C en atmosphère d'hydrogène.



  Dans les deux cas, on obtient une zéolite chargée d'or contenant   15 0/o    en   poids    environ d'or.



   Exemple IV
 On distille 1,4 g environ de chlorure de palladium dans   100 mi    d'ammoniaque concentré. On chauffe la solution à l'ébullition pour éliminer la quantité d'ammoniaque en excès, et on la refroidit.



  On met 10 g de zéolite X Ide sodium en suspension dans la solution, et on agite la suspension pendant 20 minutes. On filtre les cristaux de zéolite, puis on les lave à   l'Seau,    à l'alcool, et à l'éther. On   chauffe    les cristaux à   375O    C à l'air pour obtenir un tamis moséculaire chargé de palladium contenant   5,70/0    en poids de palladium métallique.



   Exemple V
 On   prépare    une solution aqueuse de cations complexes d'amines et de ruthénium complexe en dissolvant 1 g de chlorure de ruthénium dans 25 mi d'eau, et on y ajoute   150 mI    d'ammoniaque. On fait bouillir la solution pendant 2 heures, après quoi elle devient violet   rouge.    Un chauffage   Isupplémentaire    provoque le virage de couleur au brun. On ajoute à cette solution 7 g de zéolite X au sodium, mise en   suspen-    sion dans 50   ml    d'eau. On l'agite pendant S minutes, puis la filtre. On sèche le produit pendant 16 heures à 1000 C.

   Le chauffage du tamis moléculaire à une température élevée donne une zéolite chargée de ruthénium métallique contenant   7,la/o    en poids de   ru-    thénium.



   Exemple VI
 On mélange une suspension aqueuse consistant    en 20 g de zéolite Y mise en ! suspension dans 200 ml    d'eau, avec 100 mi d'une solution aqueuse contenant 1 g de chlorure Ide tétramine platineux hydraté,   [Pt (NH) la. HaO.    On agite le mélange pendant 2 heures. On retire par filtration la zéolite soumise à un échange   d'ions      obtenue,    on la lave à l'eau distillée, et on la sèche à 1100 C pendant une heure. On chauffe à 4000 C le produit séché pour éliminer les constituants volatils par évaporation, y compris l'eau   intracristalline;    la décomposition des cations complexes donne un tamis moléculaire chargé de platine contenant   2,9 0/o    en poids de platine.



   La quantité maxima du métal qu'on peut incorporer dans les tamis moléculaires zéolitiques par le procédé de la présente invention est limitée par la mesure dans laquelle les tamis moléculaires peuvent être soumis à un échange   Id'ions    avec les cations voulus. Toutefois, attendu que le métal est réparti dans l'ensemble des tamis moléculaires suivant l'emplacement de l'endroit d'échange d'ions des cristaux, il est possible d'obtenir un degré élevé de dispersion du métal   dans    l'ensemble des cristaux, et le métal contenu a une très grande surface spécifique.



   Les produits obtenus par le procédé de la présente invention sont utiles en tant que catalyseurs, en particulier en tant que catalyseurs sélectifs pour la catalyse particulière des réactifs qui sont mélangés avec d'autres matières qui ne sont pas adsorbées par le   tamis    moléculaire zéolitique. Les réactifs adsorbés réagissent en laissant les matières non adsorbées sans qu'elles aient réagi.



   L'utilisation des tamis moléculaires préparés seion la présente invention comme catalyseurs est avantageuse, notamment pour la conversion des hydrocarbures.



   En particulier, le catalyseur préparé suivant l'in  Invention    est un meilleur catalyseur de reforming que le catalyseur selon l'état de la technique. La quantité des produits légers peu désirés   (C1 - C4)    obtenue   par       la zéolite X chargée de platine est seulement de l/s ; à    1/4 de la quantité produite par le catalyseur sur base   d'alumine.    En utilisant la zéolite X chargée de platine, le rendement en produit aromatique est augmenté   progressivement de C6 ; à C8   
 Les tamis moléculaires zéolitiques contenant un métal sont aussi utilisables comme moyens pour   ef-    fectuer l'addition réglée de métaux à des systèmes réactionnels.



   Un autre avantage encore de l'application de tamis moléculaires zéolitiques chargés d'un métal réside    dans le fait que e la tendance du métal à migrer est    réduite au minimum. Les catalyseurs normaux consistant en des métaux supportés présentent une migration   Idu    métal   pendant    la catalyse en donnant ainsi lieu à une répartition inégale du catalyseur, et par    suite e à une diminution correspondante de l'efficacité    catalytique.



   De plus, ces tamis moléculaires zéolitiques chargés d'un métal peuvent être utilisés pour produire des tamis moléculaires chargés d'autres matières. Par exemple, on peut soumettre un tamis moléculaire zéolitique contenant du chrome à un traitement modéré d'oxydation, de   sorte    que le chrome métallique est   converti    en oxydes de   chrome.    On peut alors utiliser le tamis moléculaire chargé d'oxyde de chrome en tant que catalyser à l'oxyde de chrome sélectif supérieur.



     TeSle      qu'elle    est utilisée ici, l'expression   activation   désigne   l'élimisn, ation    de l'eau des tamis moléculaires zéolitiques, c'est-à-dire la   déshydratation,    et ne concerne pas l'activité catalytique. Les tamis   molé-    culaires zéolitiques   contenant    le métal élémentaire  et/ou les oxydes métalliques présentent une activité catalytique.



   Les produits préparés selon la présente invention présentent des surfaces de contact qui   correspondent       à quatre fois environ celles de la plupart ; des métaux    supportés par l'alumine, la silice, ou un   alaminosili-    cate en fournissant ainsi une plus grande surface de contact disponible pour la réaction. Attendu que la    surface externe du tamis moléculaire représente e moins    de   1 0/o    de la surface de contact totale, on peut se rendre compte qu'il existe une surface extrêmement grande disponible pour l'adsorption chimique et la catalyse dans la portion interne du tamis moléculaire.



  Attendu que cette région est disponible seulement par l'intermédiaire des pores de dimension moléculaire, on peut se rendre compte qu'une   adsorption    chimique et une catalyse sélectives peuvent être obtenues dans un système contenant un mélange de molécules dont certaines sont trop grandes pour pénétrer dans les pores, tandis que d'autres sont capables d'y pénétrer.



   Tandis que la présente invention est illustrée par des   exemples    de tamis moléculaires contenant du platine, il va de soi que des autres métaux et des oxydes métalliques actifs peuvent   tures    utilisés, par exemple le chrome, le vanadium, le nickel, le cobalt, le fer, le   cuivre, ainsi que ; des mélanges desdits métaux.   



   Les zéolites X, Y et la   faujasite    se sont avérées être les plus satisfaisantes pour la préparation des tamis moléculaires selon la présente invention.



   REVENDICATIONS
 I. Tamis moléculaire zéolitique déshydraté capable d'adsorber le benzène, caractérisé en ce qu'il con  tient    une quantité importante de cuivre, d'argent, d'or, de chrome, de zinc, de cadmium, d'étain, de plomb, de fer, de cobalt, de nickel, de ruthénium, de rhodium, de vanadium, d'osmium, d'indium, de platine, ou de palladium, où d'oxydes des métaux susmentionnés oxydables dans la région interne d'adsorption du tamis moléculaire zéolitique.
  

Claims (1)

  1. II. Procédé de production d'un tamis moléculaire zéolitique selon la revendication I, caractérisé en ce qu'on met en contact un tamis moléculaire capable d'adsorber le benzène avec un cation complexe comprenant une amine et un des métaux mentionnés de sorte que les cations du tamils moléculaire sont échangés contre les cations complexes, on enlève sensiblement la totalité de l'eau adsorbée à partir du tamis moléculaire qui a subi un échange d'ions dans une atmosphère inerte, et on réduit les cations complexes situés dans le tamis moléculaire déshydraté en le métal élémentaire, et, le cas échéant, qu'on met le tamis moléculaire zéolitique chargé de métal en contact avec de l'oxygène à une température élevée pour oxyder le métal.
    III. Utilisation du tamis moléculaire zéolitique selon la revendication I, comme catalyseur dans l'hydrogénation d'hydrocarbures.
CH7758259A 1958-09-24 1959-08-31 Tamis moléculaires zéolitiques CH410883A (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US762952A US3200082A (en) 1958-09-24 1958-09-24 Metal loading of molecular sieves

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH410883A true CH410883A (fr) 1966-04-15

Family

ID=25066490

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH7758259A CH410883A (fr) 1958-09-24 1959-08-31 Tamis moléculaires zéolitiques

Country Status (9)

Country Link
US (1) US3200082A (fr)
AT (1) AT244308B (fr)
BE (1) BE582198A (fr)
CH (1) CH410883A (fr)
DE (1) DE1136990B (fr)
FR (1) FR1243031A (fr)
GB (1) GB937748A (fr)
NL (1) NL243444A (fr)
SE (1) SE301959B (fr)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3242641A (en) * 1962-10-24 1966-03-29 Monsanto Co Purification of polymerizable olefin hydrocarbons
US3373109A (en) * 1963-10-29 1968-03-12 Mobil Oil Corp Crystalline aluminosilicate catalyst
US3273314A (en) * 1964-06-29 1966-09-20 Dow Chemical Co Removal of alkynes from gaseous streams with a silver carboxylate ion exchange resin
US3367885A (en) * 1966-02-21 1968-02-06 Union Carbide Corp Hydrocarbon conversion catalysts
US3426511A (en) * 1966-08-31 1969-02-11 Westinghouse Electric Corp Isolation trap
GB1482930A (en) * 1974-05-21 1977-08-17 Laporte Industries Ltd Removing metal ions from solution
US4565793A (en) * 1975-09-03 1986-01-21 Exxon Research And Engineering Co. Composite zeolitic magnetic material
IT1074824B (it) * 1977-02-01 1985-04-20 Snam Progetti Metodo di preparazione di "clusters" metallo-carbonilici immobilizzati in zeoliti e loro impiego come catalizzatori eterogenei
US4294725A (en) * 1979-11-20 1981-10-13 University Of Delaware Catalyst, method for catalyst manufacture and use
DE3171473D1 (en) * 1980-05-23 1985-08-29 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Oxygen adsorbent and process for the separation of oxygen and nitrogen using same
US4632911A (en) * 1982-04-15 1986-12-30 Mobil Oil Corporation Shape-selective photoassisted heterogenous catalyst compositions
DE3222143A1 (de) * 1982-06-11 1983-12-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Kobalt enthaltende traegerkatalysatoren, deren herstellung und verwendung
US4595670A (en) * 1983-11-10 1986-06-17 Exxon Research And Engineering Co. Zeolite catalyst
US4595668A (en) * 1983-11-10 1986-06-17 Exxon Research And Engineering Co. Bound zeolite catalyst
US4670412A (en) * 1985-07-15 1987-06-02 Mobil Oil Corporation Modification of crystalline microporous zeolites
US4892567A (en) * 1988-08-15 1990-01-09 Mobil Oil Corporation Simultaneous removal of mercury and water from fluids
US5013334A (en) * 1990-01-09 1991-05-07 Uop Methane purification by pressure swing adsorption
CA2041874C (fr) * 1990-01-09 1999-04-06 Richard T. Maurer Separation de l'ethane du methane par adsorption modulee en pression
US5167942A (en) * 1990-11-21 1992-12-01 Board Of Regents, The University Of Texas System Methods for the preparation of molecular sieves, including zeolites, using metal chelate complexes
US5329057A (en) * 1991-04-19 1994-07-12 The Dow Chemical Company Process for the cyclodimerization of 1,3-butadienes to 4-vinylcyclohexenes
US5196621A (en) * 1991-04-19 1993-03-23 The Dow Chemical Company Process for the cyclodimerization of 1,3-butadienes to 4-vinylcyclohexenes
US5322628A (en) * 1992-09-08 1994-06-21 Mobil Oil Corporation Method for simultaneously drying and removing metallic and organic mercury from fluids
US5550093A (en) * 1995-06-14 1996-08-27 National Science Council Preparation of supported gold catalysts for carbon monoxide oxidation
US8232221B2 (en) * 2006-07-14 2012-07-31 Governors Of The University Of Alberta Zeolite supported metallic nanodots
CA2625152A1 (fr) 2007-11-15 2009-05-15 The Governors Of The University Of Alberta Nanopoints metalliques a support de zeolite
WO2012035004A2 (fr) * 2010-09-17 2012-03-22 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition de catalyseur d'hydrocraquage
CN114588930B (zh) * 2022-03-09 2023-07-21 华南理工大学 一种全硅ZSM-5分子筛负载Pd及其制备方法和应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT72523B (de) * 1914-03-26 1916-10-10 Basf Ag Ausführung katalytischer Verfahren.
US1840450A (en) * 1926-03-18 1932-01-12 Selden Co Zeolite product
FR649292A (fr) * 1926-11-24 1928-12-20 Selden Co Procédé d'oxydation catalytique de composés organiques
US1920795A (en) * 1929-09-16 1933-08-01 Selden Co Production of hydrocyanic acid
US2306610A (en) * 1941-02-24 1942-12-29 Barrer Richard Maling Fractionation of mixtures of hydrocarbons
US2413134A (en) * 1943-09-22 1946-12-24 Barrer Richard Maling Process for the manufacture of crystalline absorbents
US2617712A (en) * 1949-06-18 1952-11-11 Houdry Process Corp Potassium zeolites
US2882244A (en) * 1953-12-24 1959-04-14 Union Carbide Corp Molecular sieve adsorbents
US2882243A (en) * 1953-12-24 1959-04-14 Union Carbide Corp Molecular sieve adsorbents

Also Published As

Publication number Publication date
DE1136990B (de) 1962-09-27
AT244308B (de) 1965-12-27
BE582198A (fr) 1959-12-16
NL243444A (fr)
US3200082A (en) 1965-08-10
SE301959B (fr) 1968-07-01
FR1243031A (fr) 1960-10-07
GB937748A (en) 1963-09-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH410883A (fr) Tamis moléculaires zéolitiques
CH400103A (fr) Tamis moléculaire zéolitique chargé d'un métal et un procédé de préoparation
CH398509A (fr) Tamis moléculaires zéolitiques chargés par un métal et leur procédé de préparation
EP1011858B2 (fr) Adsorbants zeolitiques agglomeres leur procede d'obtention et leur utilisation pour l'adsorption de paraxylene a partir de coupes de c8 aromatiques
EP1864712B1 (fr) Procédé d'obtention d'adsorbants zéolitiques agglomerés et leurs utilisation
US4548921A (en) Silver catalyst and a method for the preparation thereof
FR2473490A1 (fr) Compositions synthetiques de borosilicate cristallin et procedes de preparation et d'activation de celles-ci
JPS595012B2 (ja) 燃料電池電極用プラチナ触媒の製造法
FR2555071A1 (fr) Produit d'epuration de l'air pour filtres a air
CZ173794A3 (en) Process for preparing hydrogen peroxide, catalyst for making the same and a process for preparing such catalyst
US4111842A (en) Process for the preparation of supported catalysts
EP0378633B1 (fr) Granule de zeolites a liant zeolitique
RU2093495C1 (ru) Способ получения углеродного материала
EP0363253B1 (fr) Catalyseur à base de mordénite renfermant au moins un métal du groupe VIII et son utilisation en isomérisation d'une coupe C8 aromatique
CN1210758A (zh) 一种铂-钯/碳负载型贵金属催化剂的制备方法
CN1103816A (zh) 高选择性吸附一氧化碳的沸石吸附剂的制备方法
FR2504510A1 (fr) Compositions cristallines synthetiques de silicate et de borosilicate metalliques, leur procede de preparation et leurs applications
JPH03173840A (ja) クロロトリフルオロエチレンの製造方法
CN100415364C (zh) 非均相吸附剂及其在扩散分离方法中的应用
JPH04295001A (ja) 水素の製法
JPS5884889A (ja) パラフインの異性化法
BE581954A (fr)
EP0788837A1 (fr) Utilisation en dismutation et/ou transalkylation d'hydrocarbures alkylaromatiques d'un catalyseur composite
SU819057A1 (ru) Способ получени родийсодержащегоСилиКАгЕл
FR2504512A1 (fr) Compositions cristallines synthetiques d'aluminosilicate de ruthenium, leur preparation et leurs applications