Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, @dass man Farbstoffe, welche min- destens einen Halogenpyrimidylrest enthalten, mit gegebenenfalls substituierten Hydrazinen umsetzt.
Unter Halogenpyrimidylresten sind vorzugsweise Mono-, Di- oder Trichlor- sowie Mono-, Di- oder Tribrompyrimidylreste zu verstehen z.
B. die nach Umsetzung eines Chlor- oder Bromatoms mit einen. austauschfähigen Wasserstoffatom verbleibenden Reste der folgenden Polyhalogenpyrimidine: 2,4,6- Trichlorpyrimidin und 2,4,6-Tribrompyrimidin,sowie deren Derivate, welche in 5-Stellung beispielsweise folgende Substituenten tragen:
Methyl, Äthyl, :gege benenfalls am Stickstoffatom substituiertes Carbon säure- oder Sulfonsäureamid, Carbonsäuremethyl- oder -äthylester, Acyl, z. B. Benzoyl, Alkenyl, z. B. Allyl, Chlorvinyl, substituiertes Alkyl, z.
B. Carboxy- methyl, Chlor- oder Brommethyl, 2,4,5,6-Tetrachlor- oder -Tetrabrompyrimidin, 2,6-Dichlor- oder -Di- brompyrimidin-4-carbonsäureäthylester, 2,4,5-Tri- chl@orpyrimidin, die gegebenenfalls am Stickstoffatom substituierten 4- bzw.
5-Carbonsäureamid- oder Sulfonsäureamidderivate des 2,6-Dichlor- oder -Di- brompyrmidins, 2,4-Dich or-5-chlormethyl-6-methyl- pyrimidin, 2,5,6-Trichlor-4-methylpyrimidin, sowie 2,6-Dichlor-4-trichlormethylpyrimidin.
Wasserlösliche Farbstoffe oder Zwischenprodukte mit einem Halogenpyrimidylrest sind z. B. in den folgenden Patentschriften beschrieben: FP Nr. 1221621 (Dichlor- oder Dibnompyrimidylaminorest) FZP Nr. 75 033 (Dichlor- oder Dibrompyrimidyloxyrest) FZP Nr. 75 771 (Trichlor- oder Tribrompyrimidylamino- oder -oxyrest) Bg P Nr.
589 889 (Dichlor- oder Dibrompyrimidylamino- oder -oxyrest mit einem Substituenten wie N02, -CCl=CH2, -CH2-COOH, -CH2C1, -CH2Br in 5-Stellung) Bg P Nr.
589 972 (2,4-Dichlor-6 -@rtethyfpyrimidyl- 5 -methylamino- oder -oxyrest, Dichlor- oder Dibrom-6-methyl- pyrimidylamino- oder -oxyrest, Monochlor- oder Monobrom-6-methyl-5-sulfo- oder -6-methyl-5- nitropyrimidylamino- oder -oxyrest usw.) FP Nr.
1270160 (2,4,6-Trichlor- oder 2,4,6-Tribrompyrimidyl-5- alkyl- oder -5-arylcarbonylamino- oder -5-alkyl- oder -5-arylsulfonylaminorest) Wasserunlösliche Dispersionsfarbstoffe oder Zwi schenprodukte mit einem Halogenpyrimidylrest sind z.
B. in den folgenden Patentschriften beschrieben: FP Nr. 1248160 (gegebenenfalls substituierter Mono-, Di- oder Trichlor- oder Mono-, Di- oder Tribrom- pyrimidylamino- oder -oxyrest) FP Nr.
1270160 (2,4,6-Trichlor- oder 2,4,6-Tribrompyrimidyl-5- alkyl- oder -5-arylcarbonylamino-, -5-alkyl- oder -5-arylsulfonylaminorest) Als gegebenenfalls substituiertes Hydrazin kom men z.
B. in Frage das Hydrazin, seine Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylderi- vate, welche gegebenenfalls weitere Substituenten, z. B. wasserlöslich machende Gruppen, tragen kön nen. Vorzugsweise verwendet man ein asymmetri sches Dialkylhydrazin, z.
B. das asymmetrische Di- methylhydrazin, das asymmetrische Diäthylhydrazin und das N-Äthyl-N-methylhydrazin.
Die -Umsetzung kann in wässriger, wässrig-orga- nischer oder organischer Lösung oder Suspension bei niedriger oder mässig erhöhter Temperatur, vorzugs weise zwischen 0 und 50 C, vorteilhaft in alkalischem pH-Gebiet, z. B. zwischen 8 und 12, gegebenen falls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie Natriumcarbonat, Natriumhydroxyd usw. erfolgen. Die Menge an gegebenenfalls substituiertem Hydrazin kann in weiten Grenzen variieren, z.
B. von 0,1 Äqui valenten bis zu mehreren Äquivalenten bezogen auf den bzw. die im Farbstoff vorhandenen Halogen- pyrimidylreste; vorzugsweise verwendet man eine an nähernd äquivalente Menge, z. B. 0,8 bis 1,2 Äqui valente Hydrazin pro Halogenpyrimidylrestdes Farb stoffes.
Nach der Umsetzung kann der fertige Farbstoff aus seiner Lösung oder Suspension abgeschieden, abfiltriert, gewaschen und getrocknet werden.
Die erhaltenen Farbstoffe eignen sich zum Fär ben von Leder, zum Färben, Klotzen und Bedrucken von Fasern tierischer Herkunft, z. B. Wolle, Seide; von synthetischen Polyamidfasern, z. B. Nylon; von Cellulosefasern, z. B. Baumwolle, Leinen und von Fasern aus regenerierter Cellulose, z. B. Viskose rayon, Kupferrayon, Zellwolle;. sowie von Gemischen und/oder Gebilden aus diesen Fasern. Die optimalen Applikationsbedingungen sind je nach Art der Faser und der zur Anwendung gelangenden Farbstoffe ver schieden.
Das Färben, Klotzen und Bedrucken bzw. Fixie ren der Farbstoffe auf Cellulosefasern erfolgt vor teilhafterweise in neutralem bis alkalischem Medium, z. B. in Gegenwart von Natriumbicarbonat, Natrium carbonat, Natronlauge, Kalilauge, Natriummetasilikat, Natriumborat, Trinatriumphosphat, Ammoniak usw., wobei man die üblichen Dispergier-, Emulgier-, Ve,
r- dickungs- und andern Textil- oder Lederhilfsmittel mitverwenden kann.
Gegenüber den als Ausgangssubstanzen verwen deten Halogenpyrimidylfarbstoffen besitzen die erfin- dungsgemäss erhältlichen Farbstoffe den .grossen Vor teil, dass sie mit den Textilfasern viel leichter und rascher reagieren; so kann man z.
B. die Fixierung auf Baumwolle bereits bei Raumtemperatur statt bei 90-100 C durchführen, oder man kann beispiels weise beim Kalt-Aufdockverfahren die Verweilzeit und bzw. oder die Alkalimenge oder die Alkalinität herabsetzen.
Die Färbungen und Drucke auf Cellulosefasern zeichnen sich insbesondere durch hervorragende Nass- echtheiten aus. Diese sind in der Bildung einer stabi len chemischen Bindung zwischen dem Farbstoff molekül und dem Cellulosemolekül begründet. Oft nimmt nicht die gesamte Farbstoffmenge an der chemischen Umsetzung mit der Faser teil.
Der An- teil, des nicht umgesetzten Farbstoffs wird in diesen Fällen durch geeignete Operationen, wie. Spülen und/ oder Seifen, gegebenenfalls unter Anwendung von höheren Temperaturen, von der Faser entfernt, wobei auch synthetische Waschmittel, wie z. B. Alkylaryl- sulfonate, Natriumlaurylsulfat, Natriumlaurylpoly- glycoläthersulfat, gegebenenfalls carboxym2thylierte Alkylpolyglykoläther sowie Mono- und Dialkyl- phenolpolyglykolä:ther, Verwendung finden.
In dem nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
<I>Beispiel 1</I> 75 Teile des Farbstoffes Natrium-l-hydroxy-2- [3'-(2",5",6"-trichlorpyrimidyl-4"-amino) phenylazo:]- naphthalin-4,6,6'-trisulfonat werden in 600 Teilen Wasser bei 40 neutral gelöst. Nach der Zugabe von 7 Teilen asymmetrischem Dimethylhydrazin rührt man das Reaktionsgemisch während 41/2 Stunden bei 40 und filtriert anschliessend das ausgefallene Reaktions produkt ab.
Nach dem Waschen mit verdünnter Na- triumchloridlösung wird der Presskuchen im Vakuum bei 80-100 getrocknet. Der .getrocknete und ge mahlene Farbstoff stellt ein dunkelrotes Pulver dar, das sich in Wasser mit scharlachroter Farbe löst. <I>Färbevorschrift</I> 100 Teile Baumwolle werden bei Raumtempe ratur mit einer 2 % igen wässrigen Lösung des obigen Farbstoffes imprägniert, bis zu einer Trocken gewichtszunahme von 75 % abgequetscht und getrock net.
Dann behandelt .man das Gewebe in einer Lö sung von 900 Teilen kalziniertem Natriumsulfat und 60 Teilen kalziniertem Natriumcarbonat in 3000 Teilen Wasser während 1 Stunde bei Raumtempe ratur. Danach wird das Gewebe gut gespült und während 20 Minuten mit einer kochenden Lösung von 1 Teil eines teilweise carboxymethylierten Alkyl- polyglykoläthers und 3 Teilen kalziniertem Natrium- carbonat in 3000 Teilen Wasser geseift, nochmals gespült und getrocknet.
Man erhält eine scharlachrote, wasch-, schweiss- und reibechte Färbung.
<I>Beispiel 2</I> 138 Teile der nach den Angaben des belgischen Patents Nr.589104 hergestellten 1 :2-Chromkom- plexverbindung von 1- hydroxy - 2-(2' - hydroxy - 5'- nitrophenylazo) - 8 - (2",5",6"- trichlorpyrimidyl - 4"- amino)-naphthalin-3,6-disulfonsaurem Natrium wer den in 800 Teilen Wasser von 20 neutral gelöst und die Lösung mit 13,5 Teilen asymmetrischem Di- methylhydrazin versetzt.
Die deutlich alkalisch reagie rende Reaktionsmasse wird bei 20 während 5 Stun den .gerührt, wobei ihr p11-Wert allmählich fällt. Das Reaktionsprodukt fällt nach und nach aus. Es wird abfiltriert und mit verdünnter Natriumchloridlösung nachgewaschen. Nach dem Trocknen und Mahlen erhält man ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blaustichig grauer Farbe löst.
Klotzvorschri <I>f t</I> Ein Baumwollgewebe wird mit einer frisch zube reiteten Lösung von 20 Teilen des nach der oben stehenden Vorschrift dargestellten Farbstoffs und 30 Teilen kalziniertem Natriumcarbonat in 1000 Tei len Wasser imprägniert, bis zu einer Gewichtszu nahme von 90 ö abgequetscht und aufgerollt. Nach dem Einschlagen in Plastikfolien wird :die Rolle zwei Stunden bei Raumtemperatur belassen. Anschlie ssend stellt man die Färbung in der üblichen Weise durch Spülen und Seifen fertig.
Man erhält so eine grünstichig graue Färbung mit ausgezeichneten Nass- echtheiten und hervorragender Lichtechtheit.
<I>Beispiel 3</I> 71,6 Teile des Monoazofarbs.toffes 1-hydroxy-2- phenylazo-8-(4",6"-dichlorpyrimidyl-2"-amino- bzw. -8 - (2", 6" -:dich'lorpyrimidyl- 4"- amino) -naphthalin- 3,6,2'-trisulfonsaures Natrium, den man in üblicher Weise durch Kupplung von 1-Diazobenzol-2-sulfon- säure mit dem primären Kondensationsprodukt aus 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und 2,4,6-Trichlorpyrimidin erhalten kann,
werden in 600 Teilen Wasser neutral gelöst. Die erhaltene klare Lösung wird auf l0-15 abgekühlt und mit 7,2 Tei len asymmetrischem Dimethylhydrazin versetzt, wobei der pH-Wert der Lösung zuerst steigt und dann langsam sinkt; er wird durch Zusatz von ver dünnter Natriumcarbonatlösung bei 7,5 bis 8,5 ge halten. Die Lösung wird bei 10-15 weitergerührt, bis der pH-Wert ohne weiteren Zusatz von Natrium carbonatlösung konstant bleibt.
Hierauf wird der pH- Wert durch Zutropfen von wenig verdünnter Essig säure auf 6,5-7,0 gestellt und die Lösung mit Koch salz versetzt, bis der Farbstoff ausfällt. Der ausge schiedene Farbstoff wird abfiltriert, durch Lösen in Wasser und Wiederaussalzen gereinigt und bei 70 bis 80 im Vakuum getrocknet.
Das :erhaltene Umsetzungsprodukt stellt einen roten Farbstoff dar, der sich in kaltem Wasser mit roter Farbe und in konzentrierter Schwefelsäure :mit violetter Farbe löst.
Die folgende Tabelle enthält weitere erfindungs gemäss erhältliche Farbstoffe, welche durch den als Ausgangssubstanz verwendeten Halogenpyrimidyl- farbstoff, das Hydrazin sowie die Nuance der Fär bung auf Baumwolle gekennzeichnet sind.
EMI0003.0049
<I>Tabelle</I>
<tb> Halogenpyrimidylfarbstoff <SEP> hergestellt <SEP> Verwendetes <SEP> Nuance <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> Nr. <SEP> nach <SEP> den <SEP> Angaben <SEP> von <SEP> Hydrazin <SEP> auf <SEP> Baumwolle
<tb> 4 <SEP> Beispiel <SEP> 6 <SEP> des <SEP> Franz. <SEP> Patents <SEP> Nr. <SEP> <B>1</B>221<B>621</B> <SEP> (CH3)2N-NH2 <SEP> grünstichig <SEP> gelb
<tb> 5 <SEP> Beispiel <SEP> 3 <SEP> des <SEP> Franz. <SEP> Patents <SEP> Nr. <SEP> 1221621 <SEP> do. <SEP> gelb
<tb> 6 <SEP> Beispiel <SEP> 4 <SEP> :
des <SEP> Franz. <SEP> Patents <SEP> Nr. <SEP> <B>1221621</B> <SEP> do. <SEP> orange
<tb> 7 <SEP> Beispiel <SEP> 7 <SEP> des <SEP> Franz. <SEP> Patents <SEP> Nr. <SEP> <B>1221621</B> <SEP> do. <SEP> rotviolett
<tb> 8 <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> des <SEP> Franz. <SEP> Patents <SEP> Nr. <SEP> <B>1221621</B> <SEP> do. <SEP> blau
<tb> 9 <SEP> Beispiel <SEP> 2 <SEP> des <SEP> Franz. <SEP> Patents <SEP> Nr. <SEP> <B>1221621</B> <SEP> do. <SEP> blaugrün
<tb> 10 <SEP> Beispiel <SEP> 6 <SEP> des <SEP> Franz. <SEP> Zusatzpatents <SEP> Nr. <SEP> 75 <SEP> 771 <SEP> do. <SEP> gelb
<tb> 11 <SEP> Beispiel <SEP> 10 <SEP> des <SEP> Franz. <SEP> Zusatzpatents <SEP> Nr. <SEP> 75 <SEP> 771 <SEP> do. <SEP> rot
<tb> 12 <SEP> Beispiel <SEP> 203 <SEP> des <SEP> Franz. <SEP> Zusatzpatents. <SEP> Nr. <SEP> 75 <SEP> 771 <SEP> do. <SEP> braun
<tb> 13 <SEP> Beispiel <SEP> 229 <SEP> des <SEP> Franz.
<SEP> Zusatzpatents. <SEP> Nr. <SEP> 75 <SEP> 771 <SEP> do. <SEP> violett
<tb> 14 <SEP> Beispiel <SEP> 254 <SEP> des <SEP> Franz. <SEP> Zusatzpatents. <SEP> Nr. <SEP> 75 <SEP> 771 <SEP> do. <SEP> blau
Process for the preparation of reactive dyes The invention relates to a process for the preparation of reactive dyes, which is characterized in that dyes which contain at least one halopyrimidyl radical are reacted with optionally substituted hydrazines.
Halogenpyrimidyl radicals are preferably to be understood as meaning mono-, di- or trichloro and mono-, di- or tribromopyrimidyl radicals, for.
B. the reaction of a chlorine or bromine atom with a. Exchangeable hydrogen atom residues of the following polyhalopyrimidines: 2,4,6-trichloropyrimidine and 2,4,6-tribromopyrimidine, and their derivatives, which have, for example, the following substituents in the 5-position:
Methyl, ethyl, carboxylic acid or sulfonic acid amide, carboxylic acid methyl or ethyl ester, acyl, z. Benzoyl, alkenyl, e.g. B. allyl, chlorovinyl, substituted alkyl, e.g.
B. carboxymethyl, chloro- or bromomethyl, 2,4,5,6-tetrachloro- or tetrabromopyrimidine, 2,6-dichloro- or -dibromopyrimidine-4-carboxylic acid ethyl ester, 2,4,5-trichl @orpyrimidine, which may be substituted on the nitrogen atom 4- or
5-carboxamide or sulfonic acid amide derivatives of 2,6-dichloro- or di-bromopyrmidine, 2,4-dichloro-5-chloromethyl-6-methyl-pyrimidine, 2,5,6-trichloro-4-methylpyrimidine, and 2 , 6-dichloro-4-trichloromethylpyrimidine.
Water-soluble dyes or intermediates with a halopyrimidyl radical are z. B. described in the following patents: FP No. 1221621 (dichloro or dibnomopyrimidylamino radical) FZP No. 75 033 (dichloro or dibromopyrimidyloxy radical) FZP No. 75 771 (trichloro or tribromopyrimidylamino or oxy radical) Bg P no.
589 889 (dichloro or dibromopyrimidylamino or oxy radical with a substituent such as NO2, -CCl = CH2, -CH2-COOH, -CH2C1, -CH2Br in the 5-position) Vol.
589 972 (2,4-dichloro-6 - @ rtethyfpyrimidyl- 5-methylamino or -oxy radical, dichloro or dibromo-6-methyl-pyrimidylamino or -oxy radical, monochloro or monobromo-6-methyl-5-sulfo- or -6-methyl-5-nitropyrimidylamino or -oxy radical, etc.) FP No.
1270160 (2,4,6-trichloro- or 2,4,6-tribromopyrimidyl-5-alkyl or -5-arylcarbonylamino or -5-alkyl or -5-arylsulfonylamino) are water-insoluble disperse dyes or intermediates with a halopyrimidyl radical z.
B. described in the following patents: FP No. 1248160 (optionally substituted mono-, di- or trichloro or mono-, di- or tribromopyrimidylamino or oxy radical) FP No.
1270160 (2,4,6-trichloro- or 2,4,6-tribromopyrimidyl-5-alkyl or -5-arylcarbonylamino, -5-alkyl or -5-arylsulfonylamino). Optionally substituted hydrazine are e.g.
B. in question the hydrazine, its alkyl, hydroxyalkyl, aryl, cycloalkyl or aralkyl derivatives, which optionally have further substituents, eg. B. water-solubilizing groups, can wear NEN. Preferably one uses an asymmetri cal dialkylhydrazine, for.
B. asymmetric dimethylhydrazine, asymmetric diethylhydrazine and N-ethyl-N-methylhydrazine.
The reaction can take place in aqueous, aqueous-organic or organic solution or suspension at a low or moderately elevated temperature, preferably between 0 and 50 ° C., advantageously in an alkaline pH range, e.g. B. between 8 and 12, if necessary in the presence of acid-binding agents such as sodium carbonate, sodium hydroxide, etc. take place. The amount of optionally substituted hydrazine can vary within wide limits, e.g.
B. from 0.1 equivalents to several equivalents based on the halogen or pyrimidyl radicals present in the dye; preferably one uses an approximately equivalent amount, for. B. 0.8 to 1.2 equivalents of hydrazine per halopyrimidyl radical of the dye.
After the reaction, the finished dye can be deposited from its solution or suspension, filtered off, washed and dried.
The dyes obtained are suitable for dyeing leather, for dyeing, padding and printing fibers of animal origin, eg. B. wool, silk; of synthetic polyamide fibers, e.g. B. nylon; of cellulose fibers, e.g. B. cotton, linen and regenerated cellulose fibers, e.g. B. Viscose rayon, copper rayon, rayon. as well as mixtures and / or structures made from these fibers. The optimal application conditions are different depending on the type of fiber and the dyes used.
The dyeing, padding and printing or Fixie ren the dyes on cellulose fibers takes place before geous enough in a neutral to alkaline medium, eg. B. in the presence of sodium bicarbonate, sodium carbonate, caustic soda, potassium hydroxide, sodium metasilicate, sodium borate, trisodium phosphate, ammonia, etc., using the usual dispersing, emulsifying, Ve,
can also use thickening and other textile or leather auxiliaries.
Compared with the halopyrimidyl dyes used as starting substances, the dyes obtainable according to the invention have the great advantage that they react much more easily and more quickly with the textile fibers; so you can z.
B. carry out the fixation on cotton already at room temperature instead of 90-100 C, or you can, for example, reduce the dwell time and / or the amount of alkali or the alkalinity in the cold docking process.
The dyeings and prints on cellulose fibers are particularly notable for their excellent wet fastness properties. These are based on the formation of a stable chemical bond between the dye molecule and the cellulose molecule. Often not all of the dye takes part in the chemical reaction with the fiber.
The proportion of the unreacted dye is in these cases by suitable operations, such as. Rinsing and / or soaps, if necessary using higher temperatures, removed from the fiber, synthetic detergents, such as. B. alkylaryl sulfonates, sodium lauryl sulfate, sodium lauryl poly glycol ether sulfate, optionally carboxymethylated alkyl polyglycol ethers and mono- and dialkyl phenol polyglycol ethers, find use.
In the following example, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> 75 parts of the dye sodium l-hydroxy-2- [3 '- (2 ", 5", 6 "-trichloropyrimidyl-4" -amino) phenylazo:] - naphthalene-4, 6,6'-trisulfonate are dissolved in 600 parts of water at 40 neutral. After the addition of 7 parts of asymmetric dimethylhydrazine, the reaction mixture is stirred for 41/2 hours at 40 and the precipitated reaction product is then filtered off.
After washing with dilute sodium chloride solution, the press cake is dried in vacuo at 80-100. The dried and ground dye is a dark red powder that dissolves in water with a scarlet color. <I> Dyeing instructions </I> 100 parts of cotton are impregnated at room temperature with a 2% aqueous solution of the above dye, squeezed off to a dry weight increase of 75% and dried.
The fabric is then treated in a solution of 900 parts of calcined sodium sulfate and 60 parts of calcined sodium carbonate in 3000 parts of water for 1 hour at room temperature. The fabric is then rinsed well and soaped for 20 minutes with a boiling solution of 1 part of a partially carboxymethylated alkyl polyglycol ether and 3 parts of calcined sodium carbonate in 3000 parts of water, rinsed again and dried.
A scarlet-red, wash-, sweat- and rub-fast dyeing is obtained.
<I> Example 2 </I> 138 parts of the 1: 2 chromium complex compound of 1- hydroxy - 2- (2 '- hydroxy - 5'- nitrophenylazo) - 8 - prepared according to the specifications of the Belgian patent No. 589104 (2 ", 5", 6 "- trichloropyrimidyl - 4" - amino) naphthalene-3,6-disulfonic acid sodium who dissolved the neutral in 800 parts of water from 20 and the solution was mixed with 13.5 parts of asymmetric dimethylhydrazine.
The reaction mass, which is clearly alkaline, is stirred at 20 for 5 hours, its p11 value gradually falling. The reaction product gradually precipitates out. It is filtered off and washed with dilute sodium chloride solution. After drying and grinding, a dark powder is obtained which dissolves in water with a bluish gray color.
Klotzvorschri <I> ft </I> A cotton fabric is impregnated with a freshly prepared solution of 20 parts of the dye shown according to the above procedure and 30 parts of calcined sodium carbonate in 1000 parts of water, squeezed off up to a weight increase of 90 ° and rolled up. After wrapping in plastic sheeting: Leave the roll for two hours at room temperature. The dyeing is then finished in the usual way by rinsing and soaping.
This gives a greenish gray dyeing with excellent wet fastness properties and excellent light fastness.
<I> Example 3 </I> 71.6 parts of the monoazo colorant 1-hydroxy-2-phenylazo-8- (4 ", 6" -dichloropyrimidyl-2 "-amino- or -8 - (2", 6 "-: dich'lorpyrimidyl- 4" - amino) -naphthalene- 3,6,2'-trisulfonic acid sodium, which can be obtained in the usual way by coupling 1-diazobenzene-2-sulfonic acid with the primary condensation product of 1- Amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and 2,4,6-trichloropyrimidine can be obtained,
are dissolved neutrally in 600 parts of water. The clear solution obtained is cooled to 10-15 and mixed with 7.2 parts of asymmetric dimethylhydrazine, the pH of the solution first increasing and then slowly decreasing; it is kept at 7.5 to 8.5 ge by adding dilute sodium carbonate solution. The solution is stirred further at 10-15 until the pH value remains constant without further addition of sodium carbonate solution.
The pH is then adjusted to 6.5-7.0 by the dropwise addition of a little dilute acetic acid, and sodium chloride is added to the solution until the dye precipitates. The separated dye is filtered off, purified by dissolving in water and salting out again and dried at 70 to 80 in vacuo.
The reaction product obtained is a red dye which dissolves in cold water with a red color and in concentrated sulfuric acid: with a purple color.
The following table contains further dyes available according to the invention, which are characterized by the halopyrimidyl dye used as the starting substance, the hydrazine and the shade of the dye on cotton.
EMI0003.0049
<I> table </I>
<tb> Halogenpyrimidyl dye <SEP> manufactured <SEP> Used <SEP> shade <SEP> of the <SEP> color
<tb> No. <SEP> after <SEP> the <SEP> information <SEP> from <SEP> hydrazine <SEP> to <SEP> cotton
<tb> 4 <SEP> Example <SEP> 6 <SEP> of the <SEP> French <SEP> patent <SEP> No. <SEP> <B> 1 </B> 221 <B> 621 </B> <SEP> (CH3) 2N-NH2 <SEP> greenish <SEP> yellow
<tb> 5 <SEP> Example <SEP> 3 <SEP> of the <SEP> French <SEP> patent <SEP> No. <SEP> 1221621 <SEP> do. <SEP> yellow
<tb> 6 <SEP> Example <SEP> 4 <SEP>:
of the <SEP> French <SEP> patent <SEP> No. <SEP> <B> 1221621 </B> <SEP> do. <SEP> orange
<tb> 7 <SEP> Example <SEP> 7 <SEP> of the <SEP> French <SEP> patent <SEP> No. <SEP> <B> 1221621 </B> <SEP> do. <SEP> red-violet
<tb> 8 <SEP> Example <SEP> 1 <SEP> of the <SEP> French <SEP> patent <SEP> No. <SEP> <B> 1221621 </B> <SEP> do. <SEP> blue
<tb> 9 <SEP> Example <SEP> 2 <SEP> of the <SEP> French <SEP> patent <SEP> No. <SEP> <B> 1221621 </B> <SEP> do. <SEP> blue-green
<tb> 10 <SEP> Example <SEP> 6 <SEP> of the <SEP> French <SEP> additional patent <SEP> No. <SEP> 75 <SEP> 771 <SEP> do. <SEP> yellow
<tb> 11 <SEP> Example <SEP> 10 <SEP> of the <SEP> French <SEP> additional patent <SEP> No. <SEP> 75 <SEP> 771 <SEP> do. <SEP> red
<tb> 12 <SEP> Example <SEP> 203 <SEP> of the <SEP> French <SEP> additional patent. <SEP> No. <SEP> 75 <SEP> 771 <SEP> do. <SEP> brown
<tb> 13 <SEP> Example <SEP> 229 <SEP> of <SEP> Franz.
<SEP> additional patent. <SEP> No. <SEP> 75 <SEP> 771 <SEP> do. <SEP> purple
<tb> 14 <SEP> Example <SEP> 254 <SEP> of the <SEP> French <SEP> additional patent. <SEP> No. <SEP> 75 <SEP> 771 <SEP> do. <SEP> blue