CH259373A - Steam central heating radiator. - Google Patents

Steam central heating radiator.

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CH259373A
CH259373A CH259373DA CH259373A CH 259373 A CH259373 A CH 259373A CH 259373D A CH259373D A CH 259373DA CH 259373 A CH259373 A CH 259373A
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CH
Switzerland
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sep
formula
parts
dye
phthalocyanine
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German (de)
French (fr)
Inventor
Vymetal Frantisek
Original Assignee
Vymetal Frantisek
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F24HEATING; RANGES; VENTILATING
    • F24DDOMESTIC- OR SPACE-HEATING SYSTEMS, e.g. CENTRAL HEATING SYSTEMS; DOMESTIC HOT-WATER SUPPLY SYSTEMS; ELEMENTS OR COMPONENTS THEREFOR
    • F24D9/00Central heating systems employing combinations of heat transfer fluids covered by two or more of groups F24D1/00 - F24D7/00
    • F24D9/02Hot water and steam systems

Description


   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Textilfasermaterialien mit wertvollen neuen Phthaloeyanin- Reaktivfarbstoffen der allgemeinen Formel The present invention relates to a process for dyeing or printing natural or synthetic textile fiber materials with valuable new phthaloeyanine reactive dyes of the general formula  
 EMI0001.0004 EMI0001.0004     
     worin Pc den Rest eines gegebenenfalls metallhaltigen Phthalocyanins, R, und R2 einzeln Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl. wherein Pc is the radical of an optionally metal-containing phthalocyanine, R 1 and R 2 are individually hydrogen, alkyl, cycloalkyl.  Aralkyl oder Aryl, bzw. Aralkyl or aryl, resp.

    zusammen einen gege benenfalls durch Heteroatome unterbrochenen Alkylenrest, R3 Wasserstoff oder einen Substituenten, R,, und R5 Was serstoff oder einen Substituenten und Z einen Dihalogen- pyrimidyl-, Trihalogenpyrimidyl- oder Dichlorchinoxalin- carbonyl-Rest bedeuten, a und c für eine Zahl von 1-3 und b für eine Zahl von 0-2 steht, wobei a+b+c : 4 ist. together an optionally interrupted by heteroatoms alkylene radical, R3 is hydrogen or a substituent, R ,, and R5 hydrogen or a substituent and Z is a dihalopyrimidyl, trihalopyrimidyl or dichloroquinoxaline carbonyl radical, a and c for a number of 1-3 and b stands for a number from 0-2, with a + b + c: 4.  



   In Farbstoffen der Formel (I) ist jede Sulfonsäure- bzw. Sulfonamidgruppe an einen anderen Benzolring des Phthalo cyanins in 3- oder 4-Stellung gebunden. In dyes of the formula (I), each sulfonic acid or sulfonamide group is bonded to another benzene ring of the phthalocyanine in the 3- or 4-position.  Der Phthalocyanin- rest Pc kann metallfrei sein, ist jedoch vorzugsweise metall haltig. The phthalocyanine residue Pc can be metal-free, but is preferably metal-containing.  Als Metalle kommen Kobalt, Nickel und Kupfer in Betracht. The metals cobalt, nickel and copper come into consideration.  



   Die Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Arylreste können weitere Substituenten aufweisen. The alkyl, cycloalkyl, aralkyl and aryl radicals can have further substituents.  



        R3-R5 stehen vorzugsweise für Wasserstoff. R3-R5 are preferably hydrogen.  Geeignete Alkylreste sind insbesondere C,-CS-Alkyl- reste, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl und Amyl. Suitable alkyl radicals are, in particular, C 1 -C 6 -alkyl radicals, such as methyl, ethyl, propyl, butyl and amyl.  die gege benenfalls beispielsweise durch OH, COOH, S03H substi tuiert sein können, wie ss-Hydroxyäthyl, y-Hydroxypropyl, ss,y-Dihydroxypropylund Pentahydroxyhexyl,ss-Carboxy- äthyl, which may be substituted, for example, by OH, COOH, S03H, such as ß-hydroxyethyl, γ-hydroxypropyl, ß, γ-dihydroxypropyl and pentahydroxyhexyl, ß-carboxy-ethyl,

           ss-Sulfoäthyl. ss-sulfoethyl.  Geeignete Cycloalkylreste sind insbeson dere Cyclohexyl, geeignete Aralkylreste, insbesondere gege benenfalls weitersubstituierte Benzylreste, geeignete Aryl- reste sind insbesondere Phenyl und Naphthyl, Chlorphenyl, Methoxyphenyl, Sulfophenyl und Carboxyphenyl. Suitable cycloalkyl radicals are in particular cyclohexyl, suitable aralkyl radicals, in particular optionally further substituted benzyl radicals, suitable aryl radicals are in particular phenyl and naphthyl, chlorophenyl, methoxyphenyl, sulfophenyl and carboxyphenyl.  R, R,

    und R2 können zusammen auch beispielsweise für -CH2CH20CH2CH2- oder -CH2CH2CH2CH2CH2- stehen. and R2 together can also stand for -CH2CH20CH2CH2- or -CH2CH2CH2CH2CH2-, for example.     



   Unter den oben angegebenen Reaktivgruppen Z werden solche verstanden, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Auf bringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien in Gegen wart säurebindender Mittel und/oder unter Einwirkung von Wärme mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder beim Aufbringen auf Superpolyamidfasern, wie Wolle, mit den NN-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. The reactive groups Z given above are understood to be those which have one or more reactive groups or removable substituents which, when the dyes are applied to cellulose materials in the presence of acid-binding agents and / or under the action of heat with the hydroxyl groups of the cellulose, or when applied Super polyamide fibers, such as wool, are able to react with the NN groups of these fibers to form covalent bonds.  



   Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen: Di- oder Trihalogenpyrimidinylreste, wie 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-, 2,4,5-Trichlorpyrimidinyl-6-; Specifically, the following may be mentioned, for example: Di- or trihalopyrimidinyl radicals, such as 2,4-dichloropyrimidinyl-6-, 2,4,5-trichloropyrimidinyl-6-;  2,3-Dichlorchinoxalin- 6-carbonyl- und 2,4-Dichlorchinazolin-7- oder -6-carbonyl- sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der oben erwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter diesen beispielsweise 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2,3-dichloroquinoxaline 6-carbonyl and 2,4-dichloroquinazoline-7- or -6-carbonyl and the corresponding bromine and fluorine derivatives of the above-mentioned chlorine-substituted heterocyclic radicals, among these, for example, 2,6-difluoro 4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-chloro-4-pyrimidinyl,

           2-Fluor-5,6-dichlor- 4-pyrimidinyl, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyl, 2,5,6-Tri- fluor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimi- dinyl. 2-fluoro-5,6-dichloro-4-pyrimidinyl, 5-bromo-2-fluoro-4-pyrimidinyl, 2,5,6-tri-fluoro-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-bromo 4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-chloro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-chloro-4-pyrimidinyl.  Die neuen Farbstoffe (1) können durch Kondensieren geeigneter Ausgangsmaterialien dargestellt werden. The new dyes (1) can be prepared by condensing appropriate starting materials.

    Vor zugsweise arbeitet man derart, dass man in Farbstoffen der Formel Before preferably one works in such a way that one in dyes of the formula  
 EMI0001.0102 EMI0001.0102     
     worin Pc, R,-R5, a, b und c die in Formel (1) angegebene Bedeutung haben, die endständige Gruppe wherein Pc, R, -R5, a, b and c have the meaning given in formula (1), the terminal group
 EMI0001.0105 EMI0001.0105  
    in an sich bekannter Weise durch Umsetzen mit geeigneten Reaktiv komponenten XZ in eine Gruppierung in a manner known per se by reacting with suitable reactive components XZ in a grouping
 EMI0001.0107 EMI0001.0107  
    umwandelt. converts.  worin Z die angegebene Bedeutung hat und X einen abspalt- baren Substituenten darstellt. where Z has the meaning given and X is a substituent which can be eliminated.

    Die Oberführung der Amino- gruppe The leadership of the amino group   
 EMI0001.0113 EMI0001.0113  
    in die Gruppierung into the grouping
 EMI0001.0114 EMI0001.0114  
    ist im allgemeinen eine Acylierungsreaktion. is generally an acylation reaction.  die in wässrigem, wässrig-organi- schem oder organischem, bevorzugt schwach saurem bis schwach alkalischem Medium bei Temperaturen von bei spielsweise 0-80 C durchgeführt wird. which is carried out in an aqueous, aqueous-organic or organic, preferably weakly acidic to weakly alkaline medium at temperatures of, for example, 0-80C.  



   Hierfür geeignete Reaktivkomponenten XZ sind solche, die den vorgenannten Reaktivgruppen Z zugrunde liegen, d. Reactive components XZ suitable for this purpose are those on which the aforementioned reactive groups Z are based, i.  h, im allgemeinen die Halogenide, insbesondere die Chlo ride der genannten Acylkomponenten Z. h, in general the halides, in particular the chlorides of the acyl components Z mentioned.  



   Aus der grossen Zahl der zur Verfügung stehenden Ver bindungen seien hier auszugsweise erwähnt: Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrachlor-. From the large number of compounds available Ver are mentioned here in excerpts: Tetrahalopyrimidines, such as tetrachloride.  Tetrabrom- oder Tetrafluor-pyrimidin, Trihalogenpyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-, -Tribrom- oder -Trifluorpyrimidin, 2,6-Difluor-4-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimi- din, 2.4-Difluor-5,6-dichlor- oder -dibrornpyrimidin, Tetrabromo- or tetrafluoropyrimidine, trihalopyrimidines, such as 2,4,6-trichloro-, tribromo- or trifluoropyrimidine, 2,6-difluoro-4-chloropyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine, 2,4-difluoro-5,6-dichloro- or -dibrornopyrimidine,

             4,6-Difluor-2,5-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 2,6-Difluor- 4-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-brompyrimidin, 2.6-Di- fluor-5-chlorpyrimidin; 4,6-difluoro-2,5-dichloro- or -dibromopyrimidine, 2,6-difluoro-4-bromopyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-bromopyrimidine, 2,6-di-fluoro-5-chloropyrimidine;

             Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren Sul- fonylgruppen, wie 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl- pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin, 2-Methyl- sulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor- 5-brompyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin; Pyrimidine reactive components with removable sulfonyl groups, such as 2-methylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methyl-pyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,6-dichloropyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,5-dichloropyrimidine, 2- Methylsulfonyl-4-chloro-5-bromopyrimidine, 2-phenylsulfonyl-4,5-dichloropyrimidine;

        weitere heterocyclische Reaktivkomponenten mit beweg lichem Halogen sind ua 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbon- säurechlorid oder 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder -7-carbon- säurechlorid. other heterocyclic reactive components with mobile halogen include 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride or 2,4-dichloroquinazoline-6- or -7-carboxylic acid chloride.     



   Führt die Umwandlung zu Farbstoffen. Carries out the conversion to dyes.  die mehr als eine reaktive Gruppe im Rest Z oder an anderer Stelle des Farb- stoffmoleküls aufweisen. which have more than one reactive group in the radical Z or elsewhere on the dye molecule.  so können diese teilweise durch andere Reste, beispielsweise Aminoreste, ersetzt werden, die ihrerseits reaktive Gruppen, z. so these can be partially replaced by other radicals, for example amino radicals, which in turn are reactive groups, e.g.  B. in Form veresterter Oxal- kylgruppen, aufweisen können. B. in the form of esterified oxalkyl groups may have.  Grundsätzlich ist die An wesenheit zweier oder mehrerer voneinander verschiedener Reaktivgruppen im Farbstoff möglich. In principle, the presence of two or more mutually different reactive groups in the dye is possible.  



   Die bei der Herstellung der Farbstoffe verwendeten Phthalocyanin-Verbindungen der Formel (1I) können da durch hergestellt werden, dass ein Phthalocyaninsulfonsäure- chlorid bevorzugt in Form einer wässrigen Suspension, wel ches der Formel The phthalocyanine compounds of the formula (II) used in the preparation of the dyes can be prepared by using a phthalocyaninesulfonic acid chloride, preferably in the form of an aqueous suspension, wel ches of the formula  
 EMI0002.0002 EMI0002.0002     
     entspricht, worin Pc die angegebene Bedeutung hat und m = 0-2 und n = 1-4 ist, wobei die Summe m und n nicht grösser ist als 4, mit einer Verbindung der Formel corresponds, in which Pc has the meaning given and m = 0-2 and n = 1-4, the sum of m and n not being greater than 4, with a compound of the formula  
 EMI0002.0004 EMI0002.0004     
     worin Acyl eine Acylgruppe bedeutet und R3-RS die in Formel (I) angegebene Bedeutung haben, wherein acyl is an acyl group and R3-RS have the meaning given in formula (I),

    und gegebenen falls mit einer Verbindung der Formel and optionally with a compound of the formula  
 EMI0002.0008 EMI0002.0008     
     worin R, und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, kondensiert; in which R 1 and R 2 have the meanings given above, condensed;  (bei dieser Umsetzung können nichthydroly- sierte und nichtumgesetzte Sulfonsäurechloridgruppen in Sulfonsäuregruppen durch Hydrolyse übergeführt werden) und anschliessend die Acylgruppe abspaltet. (In this reaction, unhydrolyzed and unreacted sulfonic acid chloride groups can be converted into sulfonic acid groups by hydrolysis) and then the acyl group is split off.  



   Geeignete Acylgruppen sind insbesondere Cr-Cq-Alkvl- carbonylgruppen,wie -COCH,. Suitable acyl groups are, in particular, C 1 -C 4 alkyl carbonyl groups, such as -COCH ,.  Phthalocyaninsulfonsäurechloride der Formel (11I) können dadurch erhalten werden, dass das entsprechende Phthalocyanin oder die Phthalocyaninsulfonsäure mit Chlor- sulfonsäure behandelt wird, falls erforderlich in Gegenwart von Tetrachlorkohlenstoff oder einem Säurehalogenid, wie Thionylchlorid, Sulfurylchlorid, Phthalocyaninesulfonic acid chlorides of the formula (11I) can be obtained by treating the corresponding phthalocyanine or the phthalocyaninesulfonic acid with chlorosulfonic acid, if necessary in the presence of carbon tetrachloride or an acid halide, such as thionyl chloride, sulfuryl chloride,

           Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid und Phosphortrichlorid. Phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride and phosphorus trichloride.  wie in den bri tischen Patentschriften<B>708</B> 543,<B>784</B> 034 und 7i3> 629 und in der USA-Patentschrift 2<B>2119</B> 330 beschrieben. as described in British patents <B> 708 </B> 543, <B> 784 </B> 034 and 7i3> 629 and in US patent 2 <B> 2119 </B> 330.  



   Geeignete Amine der Formel (1V) sind beispielsweise 1-Amino-2-carboxy-4-acetylamino- bzw. -S-acetylamino- benzol. Suitable amines of the formula (IV) are, for example, 1-amino-2-carboxy-4-acetylamino- or S-acetylamino-benzene.     



   Beispiele für Amine der Formel (V) sind Ammoniak, Methylamin, Äthylamin, Propylamin, Taurin, N-Methyltaurin, Aminoessigsäure, Sarkosin, Äthanolamin, Diäthanolamin, Morpholin, Benzylamin, Anilin, m-Sulfanilsäure, p-Anisidin, 4-Amino-benzoesäure. Examples of amines of the formula (V) are ammonia, methylamine, ethylamine, propylamine, taurine, N-methyltaurine, aminoacetic acid, sarcosine, ethanolamine, diethanolamine, morpholine, benzylamine, aniline, m-sulfanilic acid, p-anisidine, 4-amino-benzoic acid .     



   Die Umsetzung des Phthalocyaninsulfonsäurechlorids mit der Verbindung der Formel (IV) und der Verbindung der Formel (V) kann in einer einzigen Reaktionsstufe oder in getrennten Stufen durchgeführt werden. The reaction of the phthalocyaninesulfonic acid chloride with the compound of the formula (IV) and the compound of the formula (V) can be carried out in a single reaction stage or in separate stages.  Im allgemeinen ist die gleichzeitige Umsetzung (für den Fall, dass b grösser als 0 sein soll) von Vorteil. In general, the simultaneous implementation (in the event that b should be greater than 0) is advantageous.  Hierbei kann eine Verbindung der Formel (V) als säurebindendes Mittel dienen. A compound of the formula (V) can serve as an acid-binding agent here.  



   Verbindungen der Formel (I) können auch dadurch ge wonnen werden, indem man Phthalocyaninsulfonsäure und -sulfonsäurechloride der Formel (I11) Compounds of the formula (I) can also be obtained by adding phthalocyaninesulfonic acid and sulfonic acid chlorides of the formula (I11)     
 EMI0002.0056 EMI0002.0056     
     worin Pc, m und n die angegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formel wherein Pc, m and n have the meaning given, with compounds of the formula  
 EMI0002.0058 EMI0002.0058     
     worin Z, R,, und R5 die angegebene Bedeutung haben, in wässriger Suspension und neutralem pH-Bereich konden siert. where Z, R ,, and R5 have the meaning given, condensed in aqueous suspension and neutral pH range.

    Auch bei dieser Umsetzung können nichthydroly- sierte und nichtumgesetzte Sulfonsäurechloridgruppen in Sulfonsäuregruppen durch Hydrolyse übergeführt werden. In this reaction, too, unhydrolyzed and unreacted sulfonic acid chloride groups can be converted into sulfonic acid groups by hydrolysis.  Dieses Verfahren weist gegenüber dem zuerst genannten einige Nachteile auf. This method has some disadvantages compared to the first mentioned.

    So setzt es voraus, dass die Diamino- benzoesäuren der Formel So it assumes that the diamino benzoic acids of the formula  
 EMI0002.0069 EMI0002.0069     
     selektiv mit Reaktivkomponenten XZ, worin X und Z die angegebene Bedeutung haben, an der zur Carboxygruppe m- oder p-ständigen -NHZ-Gruppe acylierbar sind. selectively with reactive components XZ, in which X and Z have the meaning given, at which the -NHZ group in the m or p position can be acylated to the carboxy group.  Weiter hin besteht bei der Kondensation von (III) mit (V1) die Gefahr, dass keine vollständige Umsetzung eintritt. Furthermore, in the condensation of (III) with (V1) there is the risk that complete conversion does not occur.  Dies ist besonders ungünstig. This is particularly inconvenient.  wenn es sich um teure Reaktivkom- ponenten handelt. when it comes to expensive reactive components.

    Handelt es sich um besonders reaktions fähige Rcaktivgruppen. Is it a matter of particularly reactive active groups.  so ist der gleichzeitige Umsatz mit Verbindungen der Formel so is the simultaneous conversion with compounds of the formula
 EMI0002.0081 EMI0002.0081  
    worin R, und R2 die angegebene Bedeutung haben, nicht ratsam, da in diesem Fall eine Reaktion zwischen Verbindungen der Formel wherein R, and R2 have the meaning given, not advisable, since in this case a reaction between compounds of the formula  
 EMI0002.0085 EMI0002.0085     
     und der Formel and the formula  
 EMI0002.0086 EMI0002.0086     
     zu befürchten ist. is to be feared.  



   Die verfahrensgemäss zu verwendenden Farbstoffe sind neu. The dyes to be used according to the method are new.  Sie eignen sich vorzüglich als Reaktivfarbstoffe zum Färben und Bedrucken cellulosehaltiger Materialien, wie nativer und regenerierter Cellulose nach den hierfür bekann ten Techniken, z. They are particularly suitable as reactive dyes for dyeing and printing cellulosic materials, such as native and regenerated cellulose according to the techniques known for this purpose, e.g.  B. nach dem Klotz-Kaltverweil-Verfahren, Klotz-Dämpf-Verfahren, Klotz-Thermofixier-Verfahren und zum Färben aus langer Flotte. B. by the pad cold pad process, pad steaming process, pad thermosetting process and for dyeing from long liquor.  



   Die neuen Farbstoffe eignen sich gleichfalls zum Färben von amidgtuppenhaltigen Materialien, wie Wolle, Seide und synthetischen Polyamiden. The new dyes are also suitable for dyeing materials containing amide groups, such as wool, silk and synthetic polyamides.  



   Insbesondere auf cellulosehaltigen Textilmaterialien ergaben die neuen Farbstoffe äusserst wertvolle Drucke und Färbungen, die sich durch ihre kräftigen, vornehmlich türkis blauen Farbtöne und sehr guten Echtheitseigenschaften, ins besondere Licht- und Nassechtheiten, auszeichnen. In particular on cellulose-containing textile materials, the new dyes gave extremely valuable prints and dyeings, which are characterized by their strong, primarily turquoise-blue shades and very good fastness properties, in particular light and wet fastness.  



   Aus der Literatur sind bereits Farbstoffe bekannt, die den erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoffen ähnlich sind, so insbesondere aus den schweizerischen Patentschriften 370 513 und 440 509. Gegenüber den darin beschriebenen Farbstoffen haben die erfindungsgemäss verwendeten Farb stoffe die überraschende vorteilhafte Eigenschaft, beim Be drucken von Zellwolle und Baumwolle tiefere Färbungen zu liefern. Dyes are already known from the literature which are similar to the dyes to be used according to the invention, in particular from Swiss patents 370 513 and 440 509. Compared to the dyes described therein, the dyes used according to the invention have the surprising advantageous property of printing viscose viscose when printing and cotton to deliver deeper dyes.  



   In den folgenden Beispielen stehen die Temperatur angaben für Celsiusgrade. In the following examples, the temperatures given are degrees Celsius.  



   Die in der Beschreibung angegebenen Formeln sind die der freien Säuren. The formulas given in the description are those of the free acids.  Die Farbstoffe werden bevorzugt in Form ihrer Salze, insbesondere der Alkalisalze, insbesondere der Natriumsalze. The dyes are preferred in the form of their salts, especially the alkali salts, especially the sodium salts.  eingesetzt. used.  



   Beispiel 1 97 Teile des in bekannter Weise (siehe DAS 1 205 639, Beispiel 1) durch Nachbehandlung mit Thionylchlorid her gestellten Kupferphthalocyanintetrasulfochlorids werden in 1000 Teilen Eiswasser angeschlämmt und mit Natronlauge neutralisiert.<B>38,8</B> Teile 1-Amino-2-carboxy-4-acetamino- benzo! Example 1 97 parts of the copper phthalocyanine tetrasulfochloride produced in a known manner (see DAS 1 205 639, Example 1) by aftertreatment with thionyl chloride are suspended in 1000 parts of ice water and neutralized with sodium hydroxide solution. 38.8 parts of 1-amino -2-carboxy-4-acetaminobenzo!  werden bei pH 9 in 200 Teilen Wasser gelöst. are dissolved in 200 parts of water at pH 9.

    Diese Lösung gibt man zu der wässrigen Suspension des Kupfer- phthalocvanintetrasulfochlorids und erwärmt auf 20 und führt bei dieser Temperatur die Kondensation zu Ende, wobei durch Zutropfen von Natronlauge ein pH von 9 ein gehalten wird. This solution is added to the aqueous suspension of copper phthalocvanin tetrasulfochloride and heated to 20 and the condensation is brought to an end at this temperature, a pH of 9 being maintained by adding sodium hydroxide solution dropwise.  Die Nitritbestimmung ergibt, dass ca. 751,',',-# des eingesetzten Amins zur Umsetzung gebracht wurden. The nitrite determination shows that approx. 751, ',', - # of the amine used were made to react.

    Der in Lösung vorliegende Farbstoff hat folgende durchschnittliche Zusammensetzung: The dye present in solution has the following average composition:  
 EMI0003.0023 EMI0003.0023     
     Zur Abspaltung der Acetylaminogruppe werden so viele Teile Natriumhydroxid zugesetzt. As many parts of sodium hydroxide are added to split off the acetylamino group.  dass eine ca. 2n-Natron- lauge entsteht und dann 1 Stunde auf 90 bis 95' erwärmt. that an approx. 2N sodium hydroxide solution is formed and then heated to 90 to 95 'for 1 hour.  Nach dem Abkühlen wird die Lösung durch Zusatz von konz. After cooling, the solution is made by adding conc.  Salzsäure auf pH 9 gestellt. Hydrochloric acid adjusted to pH 9.  der Farbstoff mit 20 Vol.% Na- triumchiorid abgeschieden und abgesaugt. the dye is deposited with 20% by volume of sodium chloride and filtered off with suction.  



   Zur Acylierung wird die feuchte Paste in 1000 Teilen Eiswasser gelöst. For acylation, the moist paste is dissolved in 1000 parts of ice water.  Man tropft bei pH 8 und 5' 25 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin ein. 25 parts of 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine are added dropwise at pH 8 and 5 '.  Durch gleichzeitige Zu gabe von 10%iger Sodalösung wird der pH konstant gehalten Nach beendigter Acylierung wird der Farbstoff mit 10 Vol.% Natriumchlorid ausgesalzen. The pH is kept constant by the simultaneous addition of 10% strength soda solution. After the acylation has ended, the dye is salted out with 10% by volume of sodium chloride.  Nach dem Absaugen, Trocknen und Mahlen erhält man ein leicht in Wasser lösliches blaues Pulver. After filtering off with suction, drying and grinding, a blue powder which is easily soluble in water is obtained.

    In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff nachfolgender Formel: In the form of the free acid, the dye corresponds to the following formula:  
 EMI0003.0043 EMI0003.0043     
     Druckvorschrift Mercerisierter Baumwollsatin wird mit einer Druckpaste Jer folgenden Zusammensetzung bedruckt: Printing instructions Mercerized cotton sateen is printed with a printing paste Jer the following composition:  
 EMI0003.0046 EMI0003.0046     
  
     30 <SEP> Teile <SEP> des <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> erhaltenen <SEP> Farbstoffs 30 <SEP> parts <SEP> of the <SEP> <SEP> obtained according to <SEP> example <SEP> 1 <SEP> <SEP> dye
 <tb> 100 <SEP> Teile <SEP> Harnstoff <tb> 100 <SEP> parts <SEP> urea
 <tb> 395 <SEP> Teile <SEP> Wasser <tb> 395 <SEP> parts of <SEP> water
 <tb> 450 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> <I>3 <SEP> 1h</I> <SEP> igen <SEP> Natriumalginatverdickung <tb> 450 <SEP> parts <SEP> of a <SEP> <I> 3 <SEP> 1h </I> <SEP> own <SEP> sodium alginate thickener
 <tb> 10 <SEP> Teile <SEP> 1-nitrobenzol-3-sulfonsaures <SEP> Natrium <tb> 10 <SEP> parts <SEP> 1-nitrobenzene-3-sulfonic acid <SEP> sodium
 <tb> 15 <SEP> Teile <SEP> Natriumbicarbonat <tb> 15 <SEP> parts <SEP> sodium bicarbonate
 <tb> 1000 <SEP> Teile Das getrocknete Textilgut wird während 10-I5 Minuten bei 102-104' gedämpft und anschliessend kalt <tb> 1000 <SEP> parts The dried textile material is steamed for 10-15 minutes at 102-104 'and then cold 

   und warm ge spült. and rinsed warm.  Nach kochendem Seifen mit anschliessendem erneutem Spülen und Trocknen erhält man einen grünstichig türkisen Druck von sehr guten Licht- und Nassechtheiten. After boiling soap and subsequent rinsing and drying again, a greenish turquoise print with very good light and wet fastness properties is obtained.     



        Klotzvorschrift 30 Teile des nach Beispiel 1 dargestellten Farbstoffs werden in 1000 Teilen Wasser gelöst. Padding specification 30 parts of the dye shown in Example 1 are dissolved in 1000 parts of water.  Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe foulardiert und bis zu einer Gewichts abnahme von 90",i abgepresst. Die noch feuchte Baumwolle wird bei 70' während 30 Minuten in einem Bad, welches in 1000 Teilen Wasser 300 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 10 Teile kalziniertes Natriumcarbonat gelöst enthält, behan delt. Anschliessend wird die Färbung in der üblichen Weise fertiggestellt. A cotton fabric is padded with this solution and pressed down to a weight loss of 90 ". The still moist cotton is dissolved at 70 'for 30 minutes in a bath containing 300 parts of calcined sodium sulfate and 10 parts of calcined sodium carbonate in 1000 parts of water contains, treated. The dyeing is then completed in the usual way.

    Man erhält eine grünstichig türkisblaue Fär bung mit vorzüglichen Nass- und Lichtechtheiten. A greenish turquoise dyeing with excellent wet and light fastness properties is obtained.     



   Färbevorschrift In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Was ser von 20-25' vorgelegt. Dyeing instructions 168 ml of water of 20-25 'are placed in a staining beaker of 300 ml content, which is located in a heatable water bath.  Man teigt 0,3 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt 30 ml heisses Wasser (70') zu; 0.3 g of the dye obtained according to Example 1 is made into a paste with 2 ml of cold water and 30 ml of hot water (70 ') are added;  dabei löst sich der Farb stoff auf. the dye dissolves in the process.  Die Farbstofflösung wird dem vorgelegten Wasser zugegeben und 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte stän dig in Bewegung gehalten. The dye solution is added to the water initially charged and 10 g of cotton yarn are kept constantly in motion in this dye liquor.  Innerhalb von<B>10</B> Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 70-80', setzt 10 g wasserfreies Natriumsulfat zu und färbt 30 Minuten weiter. Within <B> 10 </B> minutes the temperature of the dye liquor is increased to 70-80 ', 10 g of anhydrous sodium sulfate are added and the dyeing is continued for 30 minutes.

     Dann fügt man der Färbeflotte 4 g wasserfreies Natrium- carbonat zu und färbt 60 Minuten bei 70-80\. Then 4 g of anhydrous sodium carbonate are added to the dye liquor and dyeing is carried out for 60 minutes at 70-80 °.  Man ent nimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült das Material. The dyed material is then removed from the dye liquor, the liquor adhering to it is removed by wringing out or pressing and the material is rinsed.  Man erhält eine kräftige türkisblaue Färbung mit guten Licht- und Nassechtheiten. A strong turquoise-blue dyeing with good light and wet fastness properties is obtained.     



   Gleichfalls wertvolle Farbstoffe der Formel I werden er halten, wenn man nach den Angaben von Beispiel 1 verfährt. Likewise valuable dyes of the formula I will be kept if the information in Example 1 is followed.  jedoch die in nachfolgender Tabelle aufgeführten Ände rungen vornimmt. however, makes the changes listed in the table below.  X gibt die Stellung der Substituenten im Phthalocvaninkern an. X indicates the position of the substituents in the phthalocvanine nucleus.  In der letzten Kolonne der Tabelle sind die Farbtöne der Drucke auf mercerisierter Cellulose angegeben. The last column of the table shows the color shades of the prints on mercerized cellulose.

      
 EMI0004.0001 EMI0004.0001     
  
     Tabelle table
 <tb> <B>HOOC</B> <tb> <B> HOOC </B>
 <tb> Bei- <SEP> Me <SEP> x <SEP> a <SEP> b <SEP> c <SEP> - <SEP> Z <SEP> Farbton <tb> Bei- <SEP> Me <SEP> x <SEP> a <SEP> b <SEP> c <SEP> - <SEP> Z <SEP> color tone
 <tb> spiel <tb> game
 <tb> <B>H</B> <tb> <B> H </B>
 <tb> <B>N-</B> <tb> <B> N- </B>
 <tb> 2 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 1,4-Difluor-5-chlor- <SEP> grünstichiges <tb> 2 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 1,4-difluoro-5-chloro- <SEP> greenish tint
 <tb> pyrimidinyl-6 <SEP> Türkis <tb> pyrimidinyl-6 <SEP> turquoise
 <tb> <B>00H</B> <tb> <B> 00H </B>
 <tb> 3 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> <B>N-</B> <SEP> 2,4-Difluor-5-chlor- <SEP> stark <SEP> grünstichiges <tb> 3 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> <B> N- </B> <SEP> 2,4-difluoro-5-chloro- < SEP> strong <SEP> greenish tint
 <tb> pyrimidinyl-6 <SEP> Türkis <tb> pyrimidinyl-6 <SEP> turquoise
 <tb> <B>C <SEP> OOH <SEP> H</B> <tb> <B> C <SEP> OOH <SEP> H </B>
 <tb> <B>N-</B> <tb> <B> N- </B>
 <tb> 4 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> <B>! <tb> 4 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> <B>!  <SEP> H</B> <SEP> 2,4-Difluor-5-chlor- <SEP> grünstichiges <SEP> H </B> <SEP> 2,4-difluoro-5-chloro- <SEP> greenish tint
 <tb> pyrimidinyl-6 <SEP> Türkis <tb> pyrimidinyl-6 <SEP> turquoise
 <tb> <B>COOH</B> <tb> <B> COOH </B>
 <tb> 5 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> @@ <SEP> 2.4, <tb> 5 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> @@ <SEP> 2.4,

   5-Trichlorpyrimi- <SEP> grünstichiges 5-trichloropyrimi- <SEP> greenish tint
 <tb> dinyl-6 <SEP> Türkis <tb> dinyl-6 <SEP> turquoise
 <tb> 6 <SEP> Ni <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> <B>@@</B> <SEP> 2,4,5-Trichlorpyrimi- <SEP> grün <tb> 6 <SEP> Ni <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> <B> @@ </B> <SEP> 2,4,5-trichloropyrimi- <SEP> green
 <tb> dinyl-6 <tb> dinyl-6
 <tb> 7 <SEP> Ni <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> <B>@[</B> <SEP> 2.3-Diclilorchinoxalin- <SEP> grün <tb> 7 <SEP> Ni <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> <B> @ [</B> <SEP> 2.3-Diclilorquinoxaline- <SEP> green
 <tb> 6-carbonyl <tb> 6-carbonyl
 <tb> <B>N-</B> <tb> <B> N- </B>
 <tb> 1 <tb> 1
 <tb> 8 <SEP> Ni <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> <B>H</B> <SEP> 2,4-Diflttor-5-chlor- <SEP> grün <tb> 8 <SEP> Ni <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> <B> H </B> <SEP> 2,4-diflttor-5-chloro- <SEP > green
 <tb> - <SEP> pyrimidinyl-6 <tb> - <SEP> pyrimidinyl-6
 <tb> <B>C <SEP> OOH</B> <tb> <B> C <SEP> OOH </B>
 <tb> 9 <SEP> Cu <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> <B>lf</B> <SEP> 2,4-Difluor-5-chlor- <SEP> Türkis <tb> 9 <SEP> Cu <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> <B> lf </B> <SEP> 2,4-difluoro-5-chloro- <SEP > Turquoise
 <tb> pyrimidinyl-6 <tb> pyrimidinyl-6
 <tb> 10 <SEP> Cu <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> <B>N-</B> <SEP> 2,4-Difluor-5-chlor- <SEP> Türkis <tb> 10 <SEP> Cu <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> <B> N- </B> <SEP> 2,4-difluoro-5-chloro- < SEP> turquoise
 <tb> <B>-g#</B> <SEP> pyrimidinyl-6 <tb> <B> -g # </B> <SEP> pyrimidinyl-6
 <tb> <B>C <SEP> OOH</B> <tb> <B> C <SEP> OOH </B>
 <tb> 1 <SEP> 1 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> @f <SEP> 2, <tb> 1 <SEP> 1 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> @f <SEP> 2,

   4-Difluor-5-chlor- <SEP> stark <SEP> grünstichiges 4-difluoro-5-chloro- <SEP> strong <SEP> greenish tint
 <tb> pyrimidinyl-6 <SEP> Türkis Beispiel 12 97 Teile des in bekannter Weise (siehe DAS 1 205 639 Beispiel 1) durch Nachbehandlung mit Thionylchlorid her gestellten Kupferphthalocyanintetrasulfochlorids werden in 1000 Teilen Eiswasser angeschlämmt und mit Natronlauge neutralisiert. <tb> pyrimidinyl-6 <SEP> turquoise Example 12 97 parts of the copper phthalocyanine tetrasulfochloride prepared in a known manner (see DAS 1 205 639 Example 1) by aftertreatment with thionyl chloride are suspended in 1000 parts of ice water and neutralized with sodium hydroxide solution.  38,8 Teile 1-Amino-2-carboxy-5-acetamino- benzol werden bei pH 9 in 200 Teilen Wasser gelöst. 38.8 parts of 1-amino-2-carboxy-5-acetaminobenzene are dissolved in 200 parts of water at pH 9.

    Diese Lösung gibt man zusammen mit 10,6 Teilen Ammonium chlorid zu der wässrigen Suspension des Kupferphthalo- cvanintetrasulfochlorids und erwärmt auf 20 . This solution is added together with 10.6 parts of ammonium chloride to the aqueous suspension of copper phthalocvanin tetrasulfochloride and heated to 20.  Bei dieser Temperatur führt man die Kondensation zu Ende, wobei durch gleichzeitiges Zutropfen von Natronlauge ein pH von 9 eingehalten wird. The condensation is brought to an end at this temperature, a pH of 9 being maintained by simultaneous dropwise addition of sodium hydroxide solution.  Die Nitritbestimmung ergibt, dass ca. 601"'. der eingesetzten Amino-acetamino-benzoesäure umgesetzt wurden. The nitrite determination shows that about 601 "'of the amino-acetaminobenzoic acid used have been converted.

    Der in Lösung vorliegende Farbstoff hat folgende durchschnittliche Zusammensetzung: The dye present in solution has the following average composition:  
 EMI0005.0015 EMI0005.0015     
     Zur Verseifung der Acetylaminogruppewerden so viele Teile Natriumhydroxid zugesetzt. That many parts of sodium hydroxide are added to saponify the acetylamino group.  dass eine ca. 2n-Natron- lauge entsteht, und dann eine Stunde auf 90-95 erwärmt. that an approx. 2N sodium hydroxide solution is formed, and then heated to 90-95 for one hour.  Nach dem Abkühlen wird die Lösung durch Zusatz von konz. After cooling, the solution is made by adding conc.  Salzsäure auf pH 9 gestellt und der Farbstoff mit 10 Vol. lo Natriumchlorid ausgesalzen und abgesaugt. Hydrochloric acid adjusted to pH 9 and the dye salted out with 10 vol. Lo sodium chloride and suction filtered.

       Die feuchte Paste wird in<B>1000</B> Teilen Eiswasser gelöst. The moist paste is dissolved in <B> 1000 </B> parts of ice water.  Man tropft bei pH 8 und 5 18 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlor- pyrimidin zu. 18 parts of 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine are added dropwise at pH 8 and pH 5.  Durch gleichzeitige Zugabe von 10%iger Soda lösung wird der pH konstant gehalten. The pH is kept constant by adding 10% sodium carbonate solution at the same time.  Der Farbstoff fällt während der Acylierung zum Teil aus. Some of the dye precipitates during the acylation.  Er wird nach beendig ter Acylierung durch Zugabe von 5 Vol.%o Natriumchtorid vollständig abgeschieden. After acylation has ended, it is completely separated off by adding 5% by volume of sodium chloride.  Nach dem Absaugen. After suction.  Trocknen und Mahlen erhält man ein in Wasser leicht lösliches blaues Pul ver. Drying and grinding gives a blue powder which is easily soluble in water.

    In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff nach folgender Formel: In the form of the free acid, the dye corresponds to the following formula:  
 EMI0005.0037 EMI0005.0037     
     Der nach diesem Verfahren erhaltene Farbstoff gibt nach dem im Anschluss an Beispiel 1 beschriebenen Färbeverfah ren einen deutlich röteren Farbton und zeigt ein besseres Ziehvermögen als der nach Beispiel 1 erhaltene Farbstoff. The dye obtained by this process gives, after the dyeing process described in connection with Example 1, a significantly redder hue and shows better drawability than the dye obtained according to Example 1.  



   Verfährt man nach den Angaben von Beispiel 12, ändert jedoch die Reaktionspartner, wie es in der nachfolgenden Tabelle angegeben ist, so erhält man gleichfalls wertvolle Farbstoffe, deren Farbtöne in der letzten Spalte aufgeführt sind. If you proceed as described in Example 12, but change the reactants, as indicated in the table below, valuable dyes are also obtained, the hues of which are listed in the last column.  
 EMI0005.0038 EMI0005.0038     
  
     Tabelle table
 <tb> ' <SEP> H00C <tb> '<SEP> H00C
 <tb> Bei- <SEP> Me <SEP> x <SEP> a <SEP> b <SEP> c <SEP> .R, <SEP> R2 <SEP> <B>N_</B> <SEP> Z <SEP> Farbton <tb> Bei- <SEP> Me <SEP> x <SEP> a <SEP> b <SEP> c <SEP> .R, <SEP> R2 <SEP> <B> N_ </B> <SEP> Z <SEP> hue
 <tb> spiel <tb> game
 <tb> g <tb> g
 <tb> <B>HU</B> <tb> <B> HU </B>
 <tb> 13 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> H <SEP> H <SEP> / <SEP> <B>@N_</B> <SEP> 2,4-Difluor- <SEP> Türkis <tb> 13 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> H <SEP> H <SEP> / <SEP> <B> @N_ </B> <SEP > 2,4-Difluor- <SEP> turquoise
 <tb> I <SEP> 5-chlor <B>H</B> <SEP> pyrimid inyl-6 <tb> I <SEP> 5-chloro <B> H </B> <SEP> pyrimidynyl-6
 <tb> 14 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 2,4-Difluor- <SEP> Türkis <tb> 14 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 2,4-Difluor- <SEP> turquoise
 <tb> 5-chlor pyrimid inyl-6 <tb> 5-chloro pyrimidynyl-6
 <tb> 15 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> CH, <SEP> <B>CH,</B>-CHZOH <SEP> 2, <tb> 15 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> CH, <SEP> <B> CH, </B> -CHZOH <SEP> 2,

   4-Difluor- <SEP> Türkis 4-Difluor- <SEP> turquoise
 <tb> 5-chlor pyrimid inyl-6 <tb> 5-chloro pyrimidynyl-6
 <tb> <B>HOOC</B> <tb> <B> HOOC </B>
 <tb> 16 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> H <SEP> H <SEP> 2,3-Dichlor- <SEP> Türkis <tb> 16 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> H <SEP> H <SEP> 2,3-dichloro <SEP> turquoise
 <tb> chinoxalin 6-carbonyl <tb> quinoxaline 6-carbonyl
 <tb> f <tb> f
 <tb> H <tb> H       
 EMI0006.0001 EMI0006.0001     
  
     Tabelle <SEP> (Fortsetzung) Table <SEP> (continued)
 <tb> <B>1100C</B> <tb> <B> 1100C </B>
 <tb> R, <SEP> R_ <SEP> / <SEP> rj_ <SEP> Z <SEP> 1-arhton <tb> R, <SEP> R_ <SEP> / <SEP> rj_ <SEP> Z <SEP> 1-arhton
 <tb> @lorl <SEP> j <tb> @lorl <SEP> j
 <tb> 17 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> H <SEP> H <SEP> 2,4-Difluor- <SEP> Türkis <tb> 17 <SEP> Cu <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> H <SEP> H <SEP> 2,4-Difluor- <SEP> turquoise
 <tb> 5-chlor pyrimid invl-6 <tb> 5-chloro pyrimide invl-6
 <tb> 18 <SEP> (u <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> H <SEP> H <SEP> 2,4-Difluor- <SEP> Türkis <tb> 18 <SEP> (u <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> H <SEP> H <SEP> 2,4-Difluor- <SEP> turquoise
 <tb> 5-chlor pyrimid invl-6 Beispiel 19 57,5 Teile Kupferphthalocyanin werden in 215 Teilen Chlorsulfonsäure 4 Stunden bei 137-139 behandelt. <tb> 5-chloro pyrimide invl-6 Example 19 57.5 parts of copper phthalocyanine are treated in 215 parts of chlorosulphonic acid at 137-139 for 4 hours.

        An- schliessend kühlt man die Schmelze auf 85 ab, lässt bei dieser Temperatur langsam 98 Teile Thionylchlorid zu tropfen und rührt zur Beendigung der Sulfochloridbildung noch einige Stunden bei 90-95 nach. The melt is then cooled to 85, 98 parts of thionyl chloride are slowly added dropwise at this temperature and the mixture is stirred for a few more hours at 90-95 to end the formation of sulfochloride.  Nach Abkühlen auf 25 gibt man die Schmelze auf eine Mischung von Eis und etwas Wasser, saugt ab und wäscht das Nutschgut mit Eis wasser kongoneutral. After cooling to 25, the melt is poured onto a mixture of ice and a little water, filtered off with suction and washed with ice water in a Congo-neutral manner.  



   Die erhaltene Paste des Kupferphthalocyanin- (3,3',3",3"')-tetrasulfonsäurechlorids wird in 1000 Teile Eiswasser eingerührt und der pH-Wert der Suspension mit Natronlauge auf 7,0 gestellt. The paste of copper phthalocyanine (3.3 ', 3 ", 3"') tetrasulfonic acid chloride obtained is stirred into 1000 parts of ice water and the pH of the suspension is adjusted to 7.0 with sodium hydroxide solution.  Hierauf lässt man eine auf pH 7 gestellte Lösung von 27 Teilen 2-Amino-5-acetyl- amino-benzoesäure in 125 Teilen Wasser zulaufen. A solution, adjusted to pH 7, of 27 parts of 2-amino-5-acetylamino-benzoic acid in 125 parts of water is then run in.  Nun stei gert man die Temperatur der Suspension (bzw. Now the temperature of the suspension is increased (resp.

    Lösung) im Verlauf von etwa 5 Stunden auf 40' und hält hierbei den pH-Wert zunächst mit<B>150</B> ml 1 n-Ammoniak auf (i,5-7,0 und anschliessend mit Natronlauge auf etwa 10. Danach er wärmt man die Lösung zur Verseifung restlicher Sulfonsäure- chlorid-Gruppen kurz auf 80W Zur Verseifung der Acetyl-Gruppe setzt man<B>800</B> Teile Salzsäure (361#,c'ig) zu und rührt die entstandene Suspension bis zur Beendigung der Reaktion bei etwa 90', Solution) over the course of about 5 hours to 40 'and in doing so maintains the pH value initially with <B> 150 </B> ml of 1N ammonia (1.5-7.0 and then with sodium hydroxide solution to about 10. The solution is then briefly warmed to 80W to saponify the remaining sulfonic acid chloride groups. 800 parts of hydrochloric acid (361 #, c'ig) are added to saponify the acetyl group and the resulting suspension is stirred until to end the reaction at about 90 ',

       saugt ab und wäscht das Nutschgut mehrmals mit Wasser nach. sucks off and washes the filter material several times with water.  



   Das erhaltene Farbstoff-Zwischenprodukt wird mit Hilfe von Natronlauge in 130(t ml Wasser bei einem pH-Wert von 7 gelöst. Bei etwa 20 lässt man langsam 23 Teile Tri- fluor-chlorpyrimidin zutropfen und hält den pH-Wert der Lösung mit 1 n-Natronlauge bis zur Beendigung der Reak tion auf C,,5-7,0. Man fällt den erhaltenen Farbstoff durch Zugabe von 5(1t1 Teilen gesättigter Kochsalzlösung, saugt ab und wäscht kurz mit Wasser nach. The intermediate dye product obtained is dissolved in 130 t ml of water at a pH of 7 with the aid of sodium hydroxide solution. At about 20, 23 parts of trifluorochloropyrimidine are slowly added dropwise and the pH of the solution is maintained at 1N Sodium hydroxide solution until the reaction has ended to C.sub.1-5-7.0. The dye obtained is precipitated by adding 5 (1 part 1 part of saturated sodium chloride solution), filtered off with suction and washed briefly with water.  



   Nach dem Trocknen erhält man in nahezu quantitativer Ausbeute ein blaues, in Wasser leicht lösliches Pulver. After drying, a blue powder which is easily soluble in water is obtained in an almost quantitative yield.  In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff der Formel In the form of the free acid, the dye corresponds to the formula  
 EMI0006.0043 EMI0006.0043     
     Ersetzt man die in Absatz 2 genannte 2-Amino-5-acetyl- amino-benzoesäure durch die äquimolekulare Menge 2-Amino-4-acetylamino-benzoesäure und verfährt im übri gen wie oben beschrieben, so erhält man ebenfalls in nahezu quantitativer Ausbeute ein blaues. If the 2-amino-5-acetylamino-benzoic acid mentioned in paragraph 2 is replaced by the equimolecular amount of 2-amino-4-acetylamino-benzoic acid and the procedure is otherwise as described above, a blue color is also obtained in almost quantitative yield .  in Wasser leicht lösliches Pulver. Powder easily soluble in water.

    In Form seiner freien Säure entspricht der Farbstoff der Formel In the form of its free acid, the dye corresponds to the formula  
 EMI0006.0048 EMI0006.0048     
     Die beiden beschriebenen Farbstoffe geben nach den im Anschluss an Beispiel 1 beschriebenen Druck- und Färbe- verfahren einen deutlich röteren Farbton und zeigen ein bes seres Ziehvermögen als der nach Beispiel 1 erhaltene Farbstoff. After the printing and dyeing processes described in connection with Example 1, the two dyes described give a significantly redder hue and show better drawability than the dye obtained according to Example 1. 

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zum Färben oder Bedrucken natürlicher oder synthetischer Textilfasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe der Formel EMI0007.0003 verwendet, worin Pc den Rest eines metallfreien oder metall haltigen Phthalocyanins bedeutet, R, und R2 Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl bedeuten bzw. PATENT CLAIM 1 A process for dyeing or printing natural or synthetic textile fiber materials, characterized in that phthalocyanine reactive dyes of the formula EMI0007.0003 are used, in which Pc denotes the radical of a metal-free or metal-containing phthalocyanine, R, and R2 hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl or
    R, und R2 zusammen für einen gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen Alkylenrest stehen, R3-RS Wasserstoff oder einen Substituenten darstellen, a und c eine Zahl von 1-3, b eine Zahl von 0-2 bedeuten, worin die Summe von a, b und c nicht grösser als 4 ist, Z für einen Dihalogenpyrimidyl-, Trihalogenpyrimidyl- oder Dichlorchinoxalincarbonyl-Rest steht und die angegebenen Alkyl-, Cycloalkyl-, R, and R2 together represent an alkylene radical optionally interrupted by heteroatoms, R3-RS represent hydrogen or a substituent, a and c represent a number from 1-3, b represent a number from 0-2, in which the sum of a, b and c is not greater than 4, Z is a dihalopyrimidyl, trihalopyrimidyl or dichloroquinoxaline carbonyl radical and the specified alkyl, cycloalkyl,
    Aralkyl- und Arylreste weitere Substituenten aufweisen können. Aralkyl and aryl radicals can have further substituents. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffen der Formel EMI0007.0025 worin Pc, a, c und Z die im Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung haben, wobei a+c 25 4. 2. SUBClaims 1. The method according to claim 1, characterized by the use of phthalocyanine reactive dyes of the formula EMI0007.0025 in which Pc, a, c and Z have the meaning given in claim 1, where a + c 25 4. 2.
    Verfahren nach Patentanspruch 1 oder Unteran spruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Phthalo- cyanin-Reaktivfarbstoffen, worin Z für einen Pyrimidinring steht, der zwei oder drei abspaltbare Cl-<B>.</B> F- oder Br-Atonle aufweist, oder worin Z für einen 2,3-Dichlorchinoxalin- 6-carbonylrest steht. Process according to claim 1 or sub-claim 1, characterized by the use of phthalocyanine reactive dyes, in which Z stands for a pyrimidine ring which has two or three cleavable Cl- <B>. </B> F- or Br-atoms, or in which Z represents a 2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl radical. 3. Verfahren nach Patentanspruch 1 oder Unteran spruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffen, worin Z einen 2,6-Di- fluor-S-chlor-4-pyrimidyl-Rest darstellt. 3. The method according to claim 1 or sub-claim 1, characterized by the use of phthalocyanine reactive dyes, wherein Z is a 2,6-di-fluoro-S-chloro-4-pyrimidyl radical.
    PATENTANSPRUCH 11 Nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 1 gefärbte oder bedruckte natürliche oder synthetische Textilfaser- materialien. PATENT CLAIM 11 Natural or synthetic textile fiber materials dyed or printed according to the method according to claim 1.
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CH259373D CH259373A (en) 1945-08-22 1946-08-20 Steam central heating radiator.

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CH (1) CH259373A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1019452B (en) * 1953-09-02 1957-11-14 Gerdts Gustav F Kg Heating system with several heat exchangers connected in parallel
DE1045624B (en) * 1953-12-16 1958-12-04 Danfoss Ing M Clausen Thermostatically controlled radiator valve

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