Verfahren zur Herstellung saurer Monoazofarbstoffe Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren zur Herstellung saurer Monoazofarbstoffe, welches darin besteht, dass man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem Amin der Formel
EMI0001.0006
worin x Wasserstoff, Alkyl oder Halogen oder, wenn es in meta-Stellung zur -SO.-Gruppe steht, auch eine Sulfonsäure-,
eine mono- oder disubstituierte Sulfon- säureamid- oder eine Sulfonsäurearylestergruppe, y Wasserstoff, Alkyl oder Halogen oder, wenn es in para-Stellung zur _S02-Gruppe steht, auch eine Sul- fonsäure-, eine mono- oder disubstituierte Sulfon- säureamid- oder eine Sulfonsäurearylestergruppe, und z Wasserstoff, Alkyl oder Halogen bedeuten,
mit 1 Mol einer Azokomponente der Formel
EMI0001.0028
kuppelt, worin R eine Hydroxylgruppe oder eine mono- oder disubstituierte Amidgruppe bedeutet, und die Gruppe SO, -R nur in 5-, 6- oder 7-Stellung auftritt und das gesamte Monoazofarbstoffmolekül mindestens eine und höchstens zwei Sulfonsäure- gruppen enthält.
Es wurde nun gefunden, dass man ebenfalls zu wertvollen sauren Monoazofarbstoffen gelangt, wenn man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem Amin der Formel
EMI0001.0040
worin R Wasserstoff, Halogen oder niedrigmole- kulares Alkyl und R1 einen gegebenenfalls mit nicht wasserlöslich machenden Gruppen substituierten Aryl- rest bedeuten, mit 1 Mol einer Azokomponente der Formel
EMI0001.0050
in 1-Stellung kuppelt,
worin R2 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Oxäthyl oder Alkoxyalkyl bedeutet und worin die Sulfonsäuregruppe in 5-, 6- oder 7-Stellung steht.
Als Rest R1 kommen vorzugsweise durch Ha logen, niedrigmolekulares Alkyl oder Alkyloxy, Cycloalkyl substituiertes Aryl in Betracht. Die Kupplung führt man vorzugsweise in schwach bis stark saurem Medium bei Temperaturen von 5 bis 30 C aus.
Die neuen sauren Monoazofarbstoffe färben Wolle, Seide, Leder und künstliche Polyamidfasern aus neutralem bis schwach saurem Bade in orangen bis roten Tönen von sehr guter Lichtechtheit und sehr guten Nassechtheiten.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden an gegeben.
<I>Beispiel 1</I> 33,1 Teile 1-Amino-benzol-2-sulfonsäure-(4'- cyclohexyl)-phenylester werden in 50 Teilen Eisessig und 25 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 5-10 durch Zutropfen von 35 Teilen einer 20%igen Ni tritlösung diazotiert. Nach beendeter Diazotierung lässt man die klare Diazolösung unter Rühren in eine 15-20 warme Suspension von 22,5 Teilen 2-Amino- naphthalin-5-sulfonsäure in 500 Teilen Wasser ein laufen.
Die Kupplung wird durch Zutropfen einer Lö sung von 30 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 120 Teilen Wasser zu Ende geführt. Der abfiltrierte Farbstoff wird durch Umlösen aus verdünnter Soda lösung gereinigt und getrocknet.
Es ist ein ziegelrotes Pulver, das sich in warmem Wasser leicht löst und Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern aus neutralem bis schwach saurem Bad in orangen Tönen von guten Nassechtheiten und guter Lichtechtheit färbt.
<I>Beispiel 2</I> 33,3 Teile 1-Amino-4-methyl-benzol-2-sulfon- säure-(4'-tertiäramyl)-phenylester werden nach den Angaben des Beispiels 1 diazotiert und in gleicher Weise mit 22,5 Teilen 2-Amino-naphthalin-7-sulfon- säure gekuppelt.
Der aufgearbeitete Farbstoff ist ein rotes Pulver, das sich in warmem Wasser leicht löst und Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern aus neutra lem bis schwach saurem Bad in rotorangen Tönen von guten Nassechtheiten und guter Lichtechtheit färbt.
<I>Beispiel 3</I> 31,8 Teile 1-Amino-5-chlor-benzol-2-sulfonsäure- (4'-chlor)-phenylester werden wie in Beispiel 1 diazo- tiert und in gleicher Weise mit den in wässriger Suspension vorliegenden 24 Teilen 2-Methylamino- naphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt.
Nach dem Aufarbeiten erhält man ein rotes Pul ver, das sich in heissem Wasser leicht löst und Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern aus neutralem bis schwach saurem Bad in roten Tönen von guten Nassechtheiten und guter Lichtechtheit färbt.
Process for the preparation of acidic monoazo dyes The main patent relates to a process for the preparation of acidic monoazo dyes, which consists in converting 1 mol of the diazo compound from an amine of the formula
EMI0001.0006
wherein x is hydrogen, alkyl or halogen or, if it is in the meta position to the -SO.- group, also a sulfonic acid,
a mono- or disubstituted sulfonic acid amide or a sulfonic acid aryl ester group, y hydrogen, alkyl or halogen or, if it is in the para position to the SO 2 group, also a sulfonic acid, a mono- or disubstituted sulfonic acid amide or a sulfonic acid aryl ester group, and z is hydrogen, alkyl or halogen,
with 1 mole of an azo component of the formula
EMI0001.0028
couples where R is a hydroxyl group or a mono- or disubstituted amide group, and the group SO, -R only occurs in the 5-, 6- or 7-position and the entire monoazo dye molecule contains at least one and at most two sulfonic acid groups.
It has now been found that valuable acidic monoazo dyes can also be obtained if 1 mol of the diazo compound is obtained from an amine of the formula
EMI0001.0040
in which R denotes hydrogen, halogen or low molecular weight alkyl and R1 denotes an aryl radical which is optionally substituted by groups which do not make water soluble, with 1 mol of an azo component of the formula
EMI0001.0050
clutch in 1 position,
where R2 is hydrogen, methyl, ethyl, oxethyl or alkoxyalkyl and where the sulfonic acid group is in the 5-, 6- or 7-position.
As radical R1 are preferably aryl substituted by halogen, low molecular weight alkyl or alkyloxy, cycloalkyl. The coupling is preferably carried out in a weakly to strongly acidic medium at temperatures from 5 to 30.degree.
The new acidic monoazo dyes dye wool, silk, leather and artificial polyamide fibers from neutral to weakly acidic baths in orange to red shades with very good lightfastness and very good wet fastness properties.
In the following examples, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> 33.1 parts of 1-amino-benzene-2-sulfonic acid (4'-cyclohexyl) -phenyl ester are added dropwise to 35 parts in 50 parts of glacial acetic acid and 25 parts of concentrated hydrochloric acid at 5-10 a 20% Ni tritlösung diazotized. When the diazotization is complete, the clear diazo solution is poured into a 15-20 warm suspension of 22.5 parts of 2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid in 500 parts of water with stirring.
The coupling is completed by adding dropwise a solution of 30 parts of crystallized sodium acetate in 120 parts of water. The filtered dye is purified by dissolving it from dilute soda solution and dried.
It is a brick-red powder that dissolves easily in warm water and dyes wool, silk and synthetic polyamide fibers from neutral to weakly acidic baths in orange shades of good wet fastness and good light fastness.
<I> Example 2 </I> 33.3 parts of 1-amino-4-methyl-benzene-2-sulfonic acid (4'-tertiaryamyl) phenyl ester are diazotized according to the information in Example 1 and in the same way with 22.5 parts of 2-amino-naphthalene-7-sulfonic acid coupled.
The processed dye is a red powder that dissolves easily in warm water and dyes wool, silk and synthetic polyamide fibers from neutral to weakly acidic baths in red-orange shades of good wet fastness and good light fastness.
<I> Example 3 </I> 31.8 parts of 1-amino-5-chloro-benzene-2-sulfonic acid (4'-chloro) phenyl ester are diazotized as in Example 1 and treated in the same way with the in 24 parts of 2-methylamino-naphthalene-6-sulfonic acid present in aqueous suspension.
After working up, a red powder is obtained which dissolves easily in hot water and dyes wool, silk and synthetic polyamide fibers from a neutral to weakly acidic bath in red shades of good wet fastness and good light fastness.