CH333923A - Process for the preparation of new monoazo dyes - Google Patents

Process for the preparation of new monoazo dyes

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CH333923A
CH333923A CH333923DA CH333923A CH 333923 A CH333923 A CH 333923A CH 333923D A CH333923D A CH 333923DA CH 333923 A CH333923 A CH 333923A
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Hans Dr Bolliger
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Ciba Geigy
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Description

  

      Verfahren   <B>zur</B>     Herstellung   <B>neuer</B>     Monoazofarbstoffe       Die vorliegende Erfindung bezieht sieh  auf die     Herstellung    neuer, wertvoller     Mono-          azofa.rbstoffe,    die eine     saure        löslichina.ehende     Gruppe,     jedoeh    keine     N-acylierte        Sulfonsä.ti.re-          amidgruppe,    und eine Gruppe der Formel  
EMI0001.0013     
         siifweisen,

      worin R einen gegebenenfalls       substituierten        Alky        lenrest,    Z den Rest einer       dureh    ein Sauerstoffatom ihrer funktionellen       Gruppe    an R gebundenen organischen     Sulfon-          säure,    Y einen Kohlenwasserstoffrest oder  ein     Wasserstoffatom    und n eine ganze Zahl  im     Uerte    von     höehstens    ?     bedeuten.     



  Zweckmässig steht in den Gruppen der  Formel (1) der Rest Z in ;-Stellung, vorzugs  weise aber in     f-Stellung    des     Alkylenrestes    R,       weleher    über die
EMI0001.0029  
   (n =     \?)    oder  direkt (n - 1) an die     -S02        (Trupp,e    in       (-x-Stellung-    gebunden ist.

   Besonders wertvoll  sind die Farbstoffe der vorliegenden Erfin  dung, die eine Gruppe der Formel (1) ent  halten, worin Y einen     niedrigmolekularen          Alkylrest    oder ein Wasserstoffatom und Z  den Rest einer     aliphatisehen    oder aromati  schen     Sulfonsäure    bedeuten.  



  Neben einer Gruppe der angegebenen     For-          inel    (1)     mfissen    " .die erfindungsgemässen    Farbstoffe eine saure     löslichmachende    Gruppe,  wie z. B. eine     -S02NH2        Grippe,    eine     Sul-          fongruppe,    beispielsweise eine     MethyIsulfon-          gruppe,    eine     Carboxy        lgruppe    oder vorzugs  weise eine     Sulfonsäuregruppe,    jedoch keine       N-aeyli,erte        Sulfonsäureamidgruppe,    enthal  ten.

    



  Die saure     lösliehmachende    Gruppe     Lind    die  Gruppe der Formel (1) können im     Fa.rb-          stoffmolekül    mit Vorteil derart verteilt sein,  dass die Gruppe der Formel (1) im Rest der       Diazokamponente    und die saure     löslichma-          ehende    Gruppe der angegebenen Art im Rest  der     Azokomponente    sitzt.  



  Die erfindungsgemässen Farbstoffe wer  den aus     Farbstoffkomponenten    hergestellt-,  die die genannten Gruppen bereits enthalten.  Die zu verwendenden     Parbstoffkomponenten     können selbstverständlich     weitere        Substituen-          ten    enthalten, wie z. B.

   Halogenatome,     Nitro-          gruppen.        Acylamino-,        Alkyl-    oder     Alkoxy-          gruppen.    Es werden aber vorzugsweise solche       Dia.zoverbindungen    verwendet, die in     o-Stel-          hing    zur     Dia.zogruppe    keine --GH-Gruppe  enthalten.  



  Als Beispiele von in Betracht. kommenden  Ausgangsstoffen seien die folgenden erwähnt:       _1.    Komponenten, die eine Gruppe der  Formel (1) enthalten, wie die     Diazoverbin-          dungen    folgender Amine-         1-Aminobenzol-4-sulfonsäure-/3-        (ätlian-          sulfonyloxy)        -ätliyl        amid,       
EMI0002.0001     
  
    1-Aminobenzol-3- <SEP> oder <SEP> -4-sulfonsäure-ss  (benzolsulfonyloxy)-äthylamid,
<tb>  1-Aminobenzol-4-sulfonsäivre-y- <SEP> (benzol  sulfonyloxy)-propylamid,
<tb>  1-Aminobenzol-4-stvlfonsätire-ss-(p-toluol  sulf <SEP> onyloxy) <SEP> -propylamid,

  
<tb>  1-Aminobenzol-3- <SEP> oder <SEP> -4-sulfonsäure-ss  (p-toluolsulfonyloxy <SEP> )-ä:thylamid,
<tb>  1-Aminobenzol-3-sulfonsäure-,N, <SEP> -methyl-_N,ss_
<tb>  (p-toluolsulfonyloxy) <SEP> -ät-hylamid,
<tb>  4-hlethyl-l-aminobenzol-3-sulfonsäure-ss  (p-toluolsulfonyloxy)-äthylamid,
<tb>  2,5-Diehlor-l-aminobenzol-4-sulfonsäure-ss  (benzolsulfonyloxy)-ä.thylamid,
<tb>  2-llethoxy-l-aminobenzol-5-ss- <SEP> (p-tolitol_
<tb>  sulfonyloxy) <SEP> -äthylsulfon,
<tb>  1-Aminobenzol-2-, <SEP> -3- <SEP> oder <SEP> -4-sulfonsäure-ss  (p-toluolsulfonyloxy)-äthylsillfon,
<tb>  4-Methyl-l-aminobenzol-3-sulfonsäure-ss  (benzolsulfonyloxy <SEP> ) <SEP> -äthylamid
<tb>  und <SEP> folgende <SEP> Kupplungskomponenten:

  
<tb>  2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäiire-ss-(benzol  sulfonyloxy)-äthylamid,
<tb>  1-0xyna.phthalin-4- <SEP> oder <SEP> -5-sulfonsäure-ss  (benzolsulfonyloxy) <SEP> -äthylamid,
<tb>  2-Ox-ynaphthalin-6-sulfonsäure-ss- <SEP> (benzol  sulfonjoxy)-äthylamid,
<tb>  2-Oxynaphthälin-6-ss- <SEP> (benzolsulfonyloxy) <SEP>   äthylsulfon,
<tb>  1-Phenyl-3-m-ethyl-5-pyrazolon-2'-, <SEP> -3'- <SEP> oder
<tb>  (4'-sulfonsäure-ss- <SEP> (benzolsulfonyloxy) <SEP>   äthylamid,
<tb>  1-Phenyl-3-methy <SEP> 1-5-pyrazolon-3'-sulfon  sä,ure-y- <SEP> (benzolsulfonyloxy) <SEP> -propylamid,
<tb>  1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-ss  (p-toluolsulfonyloxy) <SEP> -äthylsirlfon,
<tb>  1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfon  säure-ss-(p-toluolsulfonyloxy)-ä.thylamid.       B.

   Eine saure     löslichmaehende    Gruppe  der     angegebenen    Art enthaltende Komponen  ten wie     Diazoverbindungen    aus       1-Aminobenzol-3-    oder     -4-sulfonsäureamid,          1-Aininobenzol-2-,    -3- oder     -4-methylsulfoll,          1-Aminobenzol-2-,    -3- oder     -4-sulfonsätire,          2-ylethyl-    oder     2-hlethoxy-l-aminobenzol-4-          oder        -5-sulfonsäure,

            2-Aminonaphthalin-6-sil'lfonsäure     
EMI0002.0016     
  
    und <SEP> folgende <SEP> Kupplungskomponenten:
<tb>  1-Oxynaphthalin-4- <SEP> oder <SEP> -5-sulfonsä.ure,
<tb>  2-Oxynaphthalin-3-, <SEP> -4-, <SEP> -5-, <SEP> -6-, <SEP> -7- <SEP> oder
<tb>  -8-sulfonsäure,
<tb>  ',8-Dioxynaphthalin-6-sulfonsäur <SEP> e,
<tb>  2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure,
<tb>  2- <SEP> Ainino-8-oxy <SEP> na.plithalin-6-sulfonsäure,
<tb>  1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carboiisäure,
<tb>  1-Phenyl-3-methvl-5-py <SEP> razolon-2'-, <SEP> -3'- <SEP> oder
<tb>  -4'-sttlfonsäure,
<tb>  1- <SEP> (2'-Chlorphenyl) <SEP> -3-metliv <SEP> 1-5-py <SEP> i,a.zolon  4'-stilfonsä.ure,
<tb>  1-(2',5'-Dichlorpheily <SEP> 1) <SEP> -3-methy <SEP> 1-5  py <SEP> razolon-4'-sulfolisäure.
<tb>  



  Die <SEP> aus <SEP> den <SEP> obigen <SEP> Komponenten <SEP> erhält  liehen <SEP> Monoazofarbstoffe, <SEP> die <SEP> durch <SEP> Kupp  lung <SEP> einer <SEP> der <SEP> unter <SEP> B <SEP> genannten <SEP> Diazover  bindungen <SEP> mit, <SEP> einer <SEP> der\ <SEP> unter <SEP> A <SEP> erwähnten
<tb>  Kupplungskomponenten <SEP> oder <SEP> vor <SEP> allem <SEP> durch
<tb>  Kupplung <SEP> einer <SEP> der <SEP> unter <SEP> A <SEP> aufgeführten
<tb>  Dia.zoverbindung <SEP> mit <SEP> einer <SEP> der <SEP> unter <SEP> B <SEP> ge  nannten <SEP> Kupplungskomponenten <SEP> aus <SEP> rieht
<tb>  stark <SEP> alkalischem, <SEP> vorzugsweise <SEP> aus <SEP> neutra  lem <SEP> bis <SEP> saurem <SEP> Mittel <SEP> hergestellt <SEP> werden <SEP> kön  nen, <SEP> sind <SEP> neu.
<tb>  



  Sie <SEP> sind <SEP> Azofarbstoffe, <SEP> die <SEP> mindestens
<tb>  eine <SEP> saure <SEP> lösliehmaehende <SEP> Gruppe, <SEP> jedoeh
<tb>  keine <SEP> IN <SEP> -aeylierte <SEP> Sulfoiisä,tireamidgi-tippe,
<tb>  und <SEP> eine <SEP> Gruppe <SEP> der <SEP> Formel     
EMI0002.0017     
         aufweisen,    worin R einen gegebenenfalls  substituierten     Alkylenrest,    7 den Rest.

   einer  durch ein     Sa,uerstoffatoin    ihrer funktionellen  Gruppe an     R    gebundenen     organisehen        Sul-          fonsäure,    Y einen Kohlenwasserstoffrest oder  ein Wasserstoffatom und n eine ganze Zahl  im Werte von     höehstens        '?    bedeuten.  



  Besonders wertvoll sind unter den erfin  dungsgemäss hergestellten neuen Farbstoffen  die     Monoazofarbstoffe    der Formel  
EMI0002.0028     
      worin R den Rest einer     Diazokomponente    der  Naphthalin- oder vorzugsweise der Benzol  reihe, B einen     aliphatischen    Rest, der eine       Sulfonyloxy        gruppe    in     ss-    oder     y-Stellung    ent  hält, n eine ganze Zahl im Werte von  höchstens 2 und     Pz    einen     5-Pyrazolonrest    be  deutet,

   der in 3- oder vor allem in     1-Stellung     einen durch eine     Sulfonsäuregruppe    substi  tuierten     Arvlrest    enthält.    Sie können zum Färben und Bedrucken  verschiedener     Materialien,    insbesondere     stiek-          stoffhalt.iger        Natur-    oder     Kunstfasern    wie  Leder, Seide, Wolle sowie Gebilde aus Super  polyamiden oder     Superpolyurethanen    ver  wendet werden. Sie eignen sieh zum Färben  aus schwach saurem bis ungefähr neutralem  Bade.

   Die so .erhältlichen Färbungen sind       Olleiehmässig    und zeichnen sich durch eine         gute    Lichtechtheit und durch hervorragende  Wasch-, Walk- und     Alkaliechtheit    aus.  



  In den     naehfolgenden    Beispielen bedeuten  die Teile, sofern nichts anderes angegeben  wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichts  prozente,     und    die Temperaturen sind in Cel  siusgraden angegeben.    <I>Beispiel 1</I>  35,5 Teile     4-Aminobenzol-ss-(p-toluolsul-          fonyloxy)-äthylsulfon    werden in 100 Teilen  Wasser und 25 Teilen Salzsäure (d = 1,18)  mit 6,

  9 Teilen     Natriumnitrit        diazotiemt    und  mit einer Lösung von 26 Teilen     1-Phenyl-3-          methyl    - 5 -     pyrazolon    - 4'-     sulfonsäure    und 30  Teilen kristallisiertem     Natriumacetat    in 250  Teilen Wasser vereinigt.

   Nach fertiger Kupp  lung wird der gebildete Farbstoff der For  mel  
EMI0003.0032     
    mit     Natriumehlorid        ausgesalzen,    filtriert. und  getrocknet..     1VIa.n    erhält so ein gelbrotes     Pu'1-          v-er,    das sieh in Wasser mit. gelber Farbe  löst. und Wolle aus sehwach saurem Bade in  reinen gelben Tönen von guter Wasch-, Walk  und     Lielitechtheit    färbt.  



  Die in Beispiel 1     benützte        Dia.zokompo-          nente    entsteht     .durch    halbstündiges Kochen  von     4-Acetaminobenzol    -     ss    -     (p-toluolsulfonyl-          oxy        )-äthylsti:lfon    (aus dein     ss-Oxyäthylsulfon          mit    der berechneten Menge     p-Toluolsulfo-          ehlorid    in     Pyridin    bereitet) in Salzsäure       (d    = 1,05).

      <I>Beispiel 2</I>  40 Teile     1=1Iethoxy-2-aminobenzol-4-sul-          fonsäure    - N<B><I>-,3</I></B> -     (p-tohiolsulfonyloxy)    -     äthyl-          amid        (aus    1-     Methoxy    - 2 -     acetaminobenzol-4-          sulfonsäur    e - N -     ss    -     oxy        äthylamid    durch um  setzen mit     p-Toluolsulfochlorid    in     Pyridin     und anschliessende saure Spaltung der     Ace-          tylaminogruppe    

  bereitet) werden nach Bei  spiel 1     diazotiert    und mit einer Lösung von  26 Teilen     1-Phenyl-3-methy1-5-pyrazolon-3'-          sulfonsäure    und 30 Teilen kristallisiertem       Natriumacetat    in 250 Teilen Wasser ver  einigt. Übliche Aufarbeitung liefert den  Farbstoff der Formel  
EMI0003.0074     
      Der neue Farbstoff, ein orangerotes Pulver,  löst. sieh in Wasser mit rotgelber Farbe und  färbt Wolle aus schwach     saurem    Bade in  reinen gelben Tönen von ausgezeichneter  Wasch-,     Walk-    und Lichtechtheit.  



  Aus den     Diazo-    und     Azokomponenten    der    Kolonne I und     II    der     folgenden    Tabelle er  hält man nach obiger     'Methode    ä     hnliehe     Farbstoffe, die     \!'olle    aus neutralem bis  sehwach     saurein    Bade in den in     Kolonne        III     angeführten Tönen färben.

    
EMI0004.0013     
  
    I <SEP> \ <SEP> IM
<tb>  III
<tb>  Diazokomponente <SEP> Azokomponente
<tb>  CH3
<tb>  C1
<tb>  CN
<tb>  @;rünstichi\p
<tb>  NH2-<B> < #D</B>-SOzNH-CH2-CH2-0-S02-<B> < :D</B> <SEP> j <SEP> \\ <SEP> N-C>-SO3H
<tb>  gelb
<tb>  CH=C <SEP> Cl
<tb>  OH
<tb>  0 <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb>  i
<tb>  @-NH2 <SEP> C#=N <SEP> Cl <SEP> @rünstichi@
<tb>  i <SEP> /'1T-@ <SEP> >-SOsH <SEP> \Fell)
<tb>  502NH-<B>CH,</B>-CH2-0-S02-0-CH3 <SEP> CH=C <SEP> Cl
<tb>  OH
<tb>  CH3 <SEP> CH3
<tb>  0-S <SEP> 02 <SEP> NH- <SEP> CH2- <SEP> CH2-0- <SEP> S <SEP> 02-<B> < ---> <SEP> C</B> <SEP> =<B>N,</B> <SEP> N- <SEP>  < # <SEP> reilwelb
<tb>  #I-12 <SEP> CH=C <SEP> S <SEP> 03H
<tb>  OH
<tb>  Cis <SEP> O <SEP> H
<tb>  i
<tb>  @-SO2-NH-CH2-C1I2-0-S02-0-CHs <SEP> --'elbrot
<tb>  NH2 <SEP> S <SEP> <B>O3H</B>
<tb>  OH
<tb>  5 <SEP> HO-/ <SEP> ..

   <SEP> rot
<tb>  0-503H
<tb>  OH <SEP> (sauer
<tb>  gekuppelt)
<tb>  d <SEP> H2N  rotstieliig
<tb>  <B>",##-</B>
<tb>  <B>503H</B> <SEP> bordeaui       
EMI0005.0001     
  
    I <SEP> <B>il</B> <SEP> III
<tb>  Diazokomponente
<tb>  Azokomponente
<tb>  0 <SEP> CHa <SEP> CH3
<tb>  -NH2 <SEP> C-N@ <SEP> gelb
<tb>  N  '
<tb>  S02-NH-CH2-<B>C1712</B>-0 <SEP> HC#C
<tb>  , <SEP> ,
<tb>  OH <SEP> SOaH
<tb>  02S-C2Hs
<tb>  H2N-0<B>3</B>-S02-NH
<tb>  S <SEP> 03H <SEP> r-- <SEP> <B>1</B>
<tb>  LCH2CH2-O <SEP> gelborange
<tb>  <B>Ö-NH</B>.@ <SEP> H3C-@-S02
<tb>  O <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb>  9 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> __ <SEP> gelb
<tb>  0-NHz <SEP> N\N <SEP> N-c0
<tb>  S02-NH <SEP> HC C, <SEP> S03H
<tb>  OH <SEP>   (CH2<B>)</B>3-0-S02C2Hs       Das zur Herstellung des Farbstoffes Nr.

   8  dieser Tabelle     benötigte        2-Aminonaphthalin-          6    -     sulfonsäure    -     ss-        (tosy        loxy)    -     äthylamid    kann  z.

   B. so hergestellt werden, dass man     2-Acet.yl-          aminonaphthalin    - 6     -.sulfonsäure--ss    -     oxy        äthyl-          amid    in     Py        ridin    mit.     p-Toluolsulfonsäure-          ehlorid    behandelt, das Reaktionsgemisch auf  Eiswasser giesst und im erhaltenen Reaktions  produkt die     Acetylgruppe    mit. verdünnter  Salzsäure warm verseift.



      Process for the production of new monoazo dyes The present invention relates to the production of new, valuable monoazo dyes which have an acidic group, but not an N-acylated sulfonic acid .ti.re- amidgruppe, and a group of the formula
EMI0001.0013
         be wise,

      where R is an optionally substituted alkylene radical, Z is the radical of an organic sulfonic acid bonded to R by an oxygen atom of its functional group, Y is a hydrocarbon radical or a hydrogen atom and n is an integer of at most? mean.



  The radical Z in the groups of the formula (1) is advantageously in the; -position, but preferably in the f-position of the alkylene radical R, which is via the
EMI0001.0029
   (n = \?) or directly (n - 1) to the -S02 (troop, e in (-x-position-).

   The dyes of the present invention which contain a group of the formula (1) in which Y is a low molecular weight alkyl radical or a hydrogen atom and Z is the radical of an aliphatic or aromatic sulfonic acid are particularly valuable.



  In addition to a group of the specified formula (1), the dyes according to the invention must have an acidic solubilizing group, such as, for example, a —SO2NH2 flu, a sulfone group, for example a methyl sulfone group, a carboxyl group or, preferably, a Sulphonic acid group, but no N-aylated sulphonic acid amide group, contained.

    



  The acidic solubilizing group and the group of the formula (1) can advantageously be distributed in the fabric molecule in such a way that the group of the formula (1) is in the remainder of the diazocamponent and the acidic solubilizing group of the specified type in the remainder of the Azo component sits.



  The dyes according to the invention who are prepared from dye components which already contain the groups mentioned. The paraffin components to be used can of course contain further substituents, such as. B.

   Halogen atoms, nitro groups. Acylamino, alkyl or alkoxy groups. However, preference is given to using those dia.zo compounds which do not contain any --GH group in the o-position to the dia.zo group.



  Considered as examples of. The following starting materials should be mentioned: _1. Components which contain a group of the formula (1), such as the diazo compounds of the following amines- 1-aminobenzene-4-sulfonic acid / 3- (ätliansulfonyloxy) -ätliyl amid,
EMI0002.0001
  
    1-aminobenzene-3- <SEP> or <SEP> -4-sulfonic acid-ss (benzenesulfonyloxy) -ethylamide,
<tb> 1-aminobenzene-4-sulfonsäivre-y- <SEP> (benzene sulfonyloxy) -propylamide,
<tb> 1-aminobenzene-4-stvlfonsätire-ss- (p-toluene sulf <SEP> onyloxy) <SEP> -propylamide,

  
<tb> 1-aminobenzene-3- <SEP> or <SEP> -4-sulfonic acid-ss (p-toluenesulfonyloxy <SEP>) -ä: thylamide,
<tb> 1-aminobenzene-3-sulfonic acid-, N, <SEP> -methyl-_N, ss_
<tb> (p-toluenesulfonyloxy) <SEP> -ät-hylamid,
<tb> 4-ethyl-l-aminobenzene-3-sulfonic acid-ss (p-toluenesulfonyloxy) -ethylamide,
<tb> 2,5-Diehlor-l-aminobenzene-4-sulfonic acid-ss (benzenesulfonyloxy) -ä.thylamid,
<tb> 2-llethoxy-l-aminobenzene-5-ss- <SEP> (p-tolitol_
<tb> sulfonyloxy) <SEP> -ethylsulfone,
<tb> 1-aminobenzene-2-, <SEP> -3- <SEP> or <SEP> -4-sulfonic acid-ss (p-toluenesulfonyloxy) -ethylsilfon,
<tb> 4-methyl-l-aminobenzene-3-sulfonic acid-ss (benzenesulfonyloxy <SEP>) <SEP> -ethylamide
<tb> and <SEP> the following <SEP> coupling components:

  
<tb> 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid-ss- (benzene sulfonyloxy) -ethylamide,
<tb> 1-0xyna.phthalin-4- <SEP> or <SEP> -5-sulfonic acid-ss (benzenesulfonyloxy) <SEP> -äthylamid,
<tb> 2-oxynaphthalene-6-sulfonic acid-ss- <SEP> (benzene sulfonjoxy) -ethylamide,
<tb> 2-Oxynaphthälin-6-ss- <SEP> (benzenesulfonyloxy) <SEP> ethyl sulfone,
<tb> 1-Phenyl-3-m-ethyl-5-pyrazolone-2'-, <SEP> -3'- <SEP> or
<tb> (4'-sulfonic acid-ss- <SEP> (benzenesulfonyloxy) <SEP> ethylamide,
<tb> 1-phenyl-3-methy <SEP> 1-5-pyrazolon-3'-sulfon sä, ure-y- <SEP> (benzenesulfonyloxy) <SEP> -propylamide,
<tb> 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-3'-ss (p-toluenesulfonyloxy) <SEP> -äthylsirfon,
<tb> 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-3'-sulfonic acid-ss- (p-toluenesulfonyloxy) -ä.thylamid. B.

   Components containing an acidic soluble group of the type specified, such as diazo compounds from 1-aminobenzene-3- or -4-sulfonic acid amide, 1-aminobenzene-2-, -3- or -4-methylsulfol, 1-aminobenzene-2-, -3 - or -4-sulfonic acid, 2-ylethyl- or 2-methylethoxy-1-aminobenzene-4- or -5-sulfonic acid,

            2-aminonaphthalene-6-silicone acid
EMI0002.0016
  
    and <SEP> the following <SEP> coupling components:
<tb> 1-oxynaphthalene-4- <SEP> or <SEP> -5-sulfonic acid,
<tb> 2-oxynaphthalene-3-, <SEP> -4-, <SEP> -5-, <SEP> -6-, <SEP> -7- <SEP> or
<tb> -8-sulfonic acid,
<tb> ', 8-dioxynaphthalene-6-sulfonic acid <SEP> e,
<tb> 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid,
<tb> 2- <SEP> Ainino-8-oxy <SEP> na.plithalin-6-sulfonic acid,
<tb> 1-phenyl-5-pyrazolone-3-carbonic acid,
<tb> 1-Phenyl-3-methvl-5-py <SEP> razolon-2'-, <SEP> -3'- <SEP> or
<tb> -4'-sttlfonic acid,
<tb> 1- <SEP> (2'-chlorophenyl) <SEP> -3-metliv <SEP> 1-5-py <SEP> i, a.zolon 4'-stilfonic acid,
<tb> 1- (2 ', 5'-Dichloropheily <SEP> 1) <SEP> -3-methy <SEP> 1-5 py <SEP> razolon-4'-sulfolic acid.
<tb>



  The <SEP> from <SEP> the <SEP> above <SEP> components <SEP> contains borrowed <SEP> monoazo dyes, <SEP> the <SEP> through <SEP> coupling <SEP> of a <SEP> of the <SEP > <SEP> B <SEP> named <SEP> diazo connections <SEP> with, <SEP> a <SEP> of the \ <SEP> mentioned under <SEP> A <SEP>
<tb> Coupling components <SEP> or <SEP> before <SEP> everything <SEP>
<tb> Coupling <SEP> of a <SEP> of the <SEP> listed under <SEP> A <SEP>
<tb> Dia.zo connection <SEP> with <SEP> a <SEP> of the <SEP> under <SEP> B <SEP> named <SEP> coupling components <SEP> from <SEP>
<tb> strongly <SEP> alkaline, <SEP> preferably <SEP> from <SEP> neutral <SEP> to <SEP> acidic <SEP> agent <SEP> <SEP> can be <SEP>, <SEP > are <SEP> new.
<tb>



  They <SEP> are <SEP> azo dyes, <SEP> the <SEP> at least
<tb> a <SEP> acidic <SEP> solubilizing <SEP> group, <SEP> however
<tb> no <SEP> IN <SEP> -aeylated <SEP> sulfoiisä, tireamidgi-type,
<tb> and <SEP> a <SEP> group <SEP> of the <SEP> formula
EMI0002.0017
         in which R is an optionally substituted alkylene radical, 7 is the radical.

   an organic sulphonic acid bonded to R through an oxygen atom in its functional group, Y a hydrocarbon radical or a hydrogen atom and n an integer with a value of at most '? mean.



  Among the new dyes prepared according to the invention, the monoazo dyes of the formula are particularly valuable
EMI0002.0028
      where R is the residue of a diazo component of the naphthalene or preferably benzene series, B is an aliphatic residue containing a sulfonyloxy group in the ss or y position, n is an integer of at most 2 and Pz is a 5-pyrazolone residue indicates

   which contains a sulfonic acid group substituted Arvlrest in the 3- or especially in the 1-position. They can be used for dyeing and printing various materials, especially natural or synthetic fibers containing stiek- stoff.iger such as leather, silk, wool and structures made of super polyamides or super polyurethanes. They are suitable for dyeing from weakly acidic to approximately neutral baths.

   The dyeings available in this way are oil-based and are characterized by good lightfastness and excellent wash, milled and alkali fastness.



  In the following examples, unless otherwise stated, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius. <I> Example 1 </I> 35.5 parts of 4-aminobenzene-ss- (p-toluene-sulfonyloxy) -ethylsulfone are mixed with 100 parts of water and 25 parts of hydrochloric acid (d = 1.18) with 6,

  9 parts of sodium nitrite diazotiemt and combined with a solution of 26 parts of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-4'-sulfonic acid and 30 parts of crystallized sodium acetate in 250 parts of water.

   After the coupling is complete, the dye formed becomes the formula
EMI0003.0032
    salted out with sodium chloride, filtered. and dried .. 1VIa.n thus receives a yellow-red Pu'1- v-er, which you can see in water. yellow color dissolves. and wool from weakly acidic bath dyes in pure yellow shades of good fastness to washing, fulling and lielite.



  The Dia.zo component used in Example 1 is produced by boiling 4-acetaminobenzene-ss - (p-toluenesulfonyl oxy) -ethylsti: lfon (from thes-oxyethylsulfone with the calculated amount of p-toluenesulfonyl chloride in pyridine for half an hour prepared) in hydrochloric acid (d = 1.05).

      <I> Example 2 </I> 40 parts 1 = 1-ethoxy-2-aminobenzene-4-sulphonic acid - N <B> <I> -, 3 </I> </B> - (p-tohiolsulfonyloxy) - ethyl amide (from 1-methoxy - 2 - acetaminobenzene-4-sulfonic acid e - N - ss - oxy ethyl amide by reacting with p-toluene sulfochloride in pyridine and subsequent acidic cleavage of the acetylamino group

  prepared) are diazotized according to Example 1 and combined with a solution of 26 parts of 1-phenyl-3-methy1-5-pyrazolone-3'-sulfonic acid and 30 parts of crystallized sodium acetate in 250 parts of water. Customary work-up gives the dye of the formula
EMI0003.0074
      The new dye, an orange-red powder, dissolves. see in water with a red-yellow color and dyes wool from weakly acidic baths in pure yellow shades of excellent wash, milled and lightfastness.



  From the diazo and azo components of columns I and II in the table below, similar dyes are obtained according to the above method which color oils from neutral to slightly acidic baths in the shades listed in column III.

    
EMI0004.0013
  
    I <SEP> \ <SEP> IM
<tb> III
<tb> diazo component <SEP> azo component
<tb> CH3
<tb> C1
<tb> CN
<tb> @; rünstichi \ p
<tb> NH2- <B> <#D </B> -SOzNH-CH2-CH2-0-S02- <B> <: D </B> <SEP> j <SEP> \\ <SEP> NC> -SO3H
<tb> yellow
<tb> CH = C <SEP> Cl
<tb> OH
<tb> 0 <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> i
<tb> @ -NH2 <SEP> C # = N <SEP> Cl <SEP> @ rünstichi @
<tb> i <SEP> / '1T- @ <SEP>> -SOsH <SEP> \ Fell)
<tb> 502NH- <B> CH, </B> -CH2-0-S02-0-CH3 <SEP> CH = C <SEP> Cl
<tb> OH
<tb> CH3 <SEP> CH3
<tb> 0-S <SEP> 02 <SEP> NH- <SEP> CH2- <SEP> CH2-0- <SEP> S <SEP> 02- <B> <---> <SEP> C </ B> <SEP> = <B> N, </B> <SEP> N- <SEP> <# <SEP> reilwelb
<tb> # I-12 <SEP> CH = C <SEP> S <SEP> 03H
<tb> OH
<tb> Cis <SEP> O <SEP> H
<tb> i
<tb> @ -SO2-NH-CH2-C1I2-0-S02-0-CHs <SEP> - 'elbrot
<tb> NH2 <SEP> S <SEP> <B> O3H </B>
<tb> OH
<tb> 5 <SEP> HO- / <SEP> ..

   <SEP> red
<tb> 0-503H
<tb> OH <SEP> (angry
<tb> coupled)
<tb> d <SEP> H2N red-stemmed
<tb> <B> ", ## - </B>
<tb> <B> 503H </B> <SEP> bordeaui
EMI0005.0001
  
    I <SEP> <B> il </B> <SEP> III
<tb> diazo component
<tb> azo component
<tb> 0 <SEP> CHa <SEP> CH3
<tb> -NH2 <SEP> C-N @ <SEP> yellow
<tb> N '
<tb> S02-NH-CH2- <B> C1712 </B> -0 <SEP> HC # C
<tb>, <SEP>,
<tb> OH <SEP> SOaH
<tb> 02S-C2Hs
<tb> H2N-0 <B> 3 </B> -S02-NH
<tb> S <SEP> 03H <SEP> r-- <SEP> <B> 1 </B>
<tb> LCH2CH2-O <SEP> yellow-orange
<tb> <B> Ö-NH </B>. @ <SEP> H3C - @ - S02
<tb> O <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> 9 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> __ <SEP> yellow
<tb> 0-NHz <SEP> N \ N <SEP> N-c0
<tb> S02-NH <SEP> HC C, <SEP> S03H
<tb> OH <SEP> (CH2 <B>) </B> 3-0-S02C2Hs The one used for the production of dye no.

   8 of this table required 2-aminonaphthalene 6 - sulfonic acid - ss- (tosy loxy) - äthylamid can z.

   B. be prepared so that you 2-Acet.yl- aminonaphthalin - 6-sulfonic acid - ss - oxy ethyl amide in pyridine with. Treated p-Toluenesulfonsäure- ehlorid, the reaction mixture poured into ice water and in the resulting reaction product the acetyl group with. diluted hydrochloric acid saponified warm.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Monoazo- tarbstoffen durch Kupplung von Diazo- @-erhindungen mit Azokomponenten, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindun- 'en und Azokomponenten so wählt, dass eine davon eine saure lösliehmaehende Gruppe, je doch keine N-aeylierte Sulfonsäiueamid- nruppe, und die andere mindestens eine Gruppe der Formel EMI0005.0034 aufweist, PATENT CLAIM A process for the preparation of monoazo compounds by coupling diazo @ -erhindungen with azo components, characterized in that the diazo compounds and azo components are chosen so that one of them has an acidic, soluble group, but no N-aylated sulfonic acid amide n group, and the other at least one group of the formula EMI0005.0034 having, worin R einen gegebenenfalls sub stituierten Alkylenrest, Z den Rest einer durch ein Sauerstoffatom ihrer funktionellen Gruppe an R gebundenen organischen Sul- fonsäure, Y einen Kohlenwasserstoffrest oder ein Wasserstoffatom und n eine ganze Zahl im Werte von höchstens 2 bedeuten. UNTERANSPRÜCI-IE I. where R is an optionally substituted alkylene radical, Z is the radical of an organic sulfonic acid bonded to R through an oxygen atom of its functional group, Y is a hydrocarbon radical or a hydrogen atom, and n is an integer of at most 2. SUB-CLAIM I. Verfahren gemäss Pa.tentansprueh, da durch gekennzeichnet, da.ss man Diazoverbin- dungen der Benzolreihe verwendet, die eine Gruppe der Formel -S02 (NH)n-1 (CH2)m 0-S02 <B>Z</B> enthalten, worin n eine ganze Zahl im Werte von höchstens 2, n1 eine ganze Zahl im Werte von höchstens 3 und mindestens 2 und Z einen alipha.tischen oder aromatisehen Rest bedeuten. 2. Process according to patent claim, characterized in that diazo compounds of the benzene series are used which contain a group of the formula -S02 (NH) n-1 (CH2) m 0-S02 ZB , where n is an integer of at most 2, n1 is an integer of at most 3 and at least 2 and Z is an aliphatic or aromatic radical. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazoverbindungen ans Aminen der Formel EMI0006.0006 worin R.1 und Z je einen von Sulfonsäure-, Carboxyl- und Hydroxylgruppen freien Benzolrest und n eine ganze Zahl im Werte von höchstens 2 bedeuten, mit sulfonsäure- gruppenhaltigen 5-Pyrazolonen vereinigt, die in -I-Stellung kuppeln. 3. Process according to claim and dependent claim 1, characterized in that diazo compounds are added to amines of the formula EMI0006.0006 where R.1 and Z are each a benzene radical free of sulfonic acid, carboxyl and hydroxyl groups and n is an integer not exceeding 2, combined with 5-pyrazolones containing sulfonic acid groups which couple in the -I position. 3. Verfahren gemäss Patentansprii,eh und Untera.nsprüehen 1 und 2, dadureh gekenn zeichnet, dass man Diazoverbindungen ans Aminen der Formel H2N-Pui S02- NH '(CH2)n_1 0-502- Z worin R.1 und Z je einen von Sulfonsäure-, Process according to patent claims, eh and Untera.nprühen 1 and 2, marked by the fact that diazo compounds are added to amines of the formula H2N-Pui S02-NH '(CH2) n_1 0-502-Z in which R.1 and Z are each one of sulfonic acid -, Carboxyl- und IIydroxyl-ruppen freien Ben- zolrest und n eine ganze\ Zahl im Werte von höchstens 2 bedeuten, mit sulfonsäuregrup- penhaltigen Oxynaphthalinverbindungen kup pelt. Benzene radical free of carboxyl and hydroxyl groups and n denotes an integer with a value of at most 2, coupled with oxynaphthalene compounds containing sulfonic acid groups.
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