Verfahren <B>zur Herstellung von komplexen</B> Schwermetallverbindungen <B>von</B> Monoazofarbstoffen Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung von komplexen Sehwermetallverbindungen von Monoazofarb- stoffen. Das Verfahren ist dadurch gekenn zeichnet, dass man eine.
Benzoldiazoniumver- hindung,. welche in o-Stellung zur Dia.zo- gruppe einen zur Metallkomplexbildung be fähigten Substituenten enthält und im übri gen weitersubstituiert sein kann, mit einer solchen 4-Methyl-l-oxybenzolverbindung kup pelt, welche in 2- und in 5-Stellung noch eine Methyl- und eine Acylaminogruppe enthält; und den erhaltenen Farbstoff mit met.allabge_ benden Mitteln behandelt.
Die neuen metallhaltigen Monoazofarb- stoffe ergeben echte, rotbraune, braune bis braunviolette Färbungen auf natürlichen oder synthetischen Polypeptidfasern, wobei die Metallisierung in Substanz vor dem Fär ben durchgeführt wird.
Zaun Färben von na türlichen oder synthetischen Polypeptidfasern wie Wolle, Seide, Superpolyamid- und Super poly urethanfasern aus schwach alkalischer, neutraler bis schwach saurer Flotte in echten rotbraunen, braunen bis braunvioletten Tönen besonders geeignet sind diejenigen komplexen Chrom- und Kobaltverbindt.ngen, welche 2 unsulfierte Farbstoffmoleküle an ein Schwer metallatom gebunden enthalten.
Man verwen det sie zweckmässig in Form ihrer Alkali salze, beispielsweise in Form der Lithium-, Natrium-, Kalitun- oder Ammoniumsalze, in Gegenwart von anionaktiven Netz- und Di- spergiermitteln in neutralem bis schwach sau rem Bad.
Zur Herstellung der Monoazofarbstoffe eignen sich beispielsweise folgende Diazokom- ponenten: 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol, 4-1\Titro-6-methyl-2-amino-l-oxybenzol, 4-Nitro-6-chlor-2-amino-l-oxybenzol, 4-Nitr o-2-amino-l-oxybenzol-6-sulfonsäure- dimethyl- oder -diäthylamid, 4-Nitro-6-methylsulfonyl- oder 4-Nitro-6-äthylsulfonyl- oder 4-Nitro-6-butylsulfonyl-2-amino-l-oxybenzol,
4-Nitro-6-carbäthoxy-amino-2-amino-l-oxy- benzol, 6-Nitro-4-methyl-2-amino-l-oxybenzol, 6-Nitro-4-tert.butyl-2-amino-l-oxybenzol, . 6-Nitro-4-acetylamino-2-amino-l-oxybenzol, 4-Nitro-2-amino-l-methoxybenzol, 6-Nitro-4-chlor-2-amino-l-oxybenzol, 5-Nitro-2-amino-l-oxybenzol, 5-Nitro-4-ehlor-2-amino-l-oxybenzol, 5-Nitro-4-methyl-2amino-l-oxybenzol, 4-Chlor-2-amino-1-oxybenzol, 4, 6-Dichlor-2-amino-l-oxybenzol,
4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol-6-sulfonsäure, 6-Nitro-2-amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure, 4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-6=sulfonsäure, 6-Chlor-4-methylsulfonyl-2-amino=l-oxybenzol.
Besonders -wertvoll sind Monoazofarbstoffe aus einer 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzolverbin- dung, welche gegebenenfalls nur noch in 6-Stellung durch Halogen, eine Alkyl-, eine Acylamino-, eine Alkylsulfonyl-, eine Sulfon- säureamid- oder Sulfonsäuregruppe substi tuiert ist.
Die verwendeten 4-Methyl-l-oxybenzol- Kupplungskomponenten, welche in 2- und in 5-Stellung durch eine Methyl- und eine Acyl- aminogruppe substituiert sind, wobei die eine dieser beiden Gruppen die o- und die andere die m-Stellung in Bezug auf die Hydroxyl- gruppe einnimmt, sind neu.
Man erhält sie leicht entweder durch Ankuppeln von 3,4-Di- methyl-l-oxy Benzol, Reduktion des Monoazo- farbstoffes unter Isolierung des 1-Oxy-3;
4-di- methyl-6-aminobenzols und Acylierung des selben bzw. durch Mononitrierung von 2,4 Dimethyl-l-aminobenzol in konzentrierter Schwefelsäure zum 1-Amino-2,4-dimethyl-5-ni- trobenzol, Diazotierung der Aminogruppe un ter Verkochung der Diazoniumgruppe zur Hydroxylgruppe, Reduktion der Nitro- zur Aminogruppe und Acylierung derselben.
Als Acylreste der Acylaminogrtippe der Azokomponente kommen vorzugsweise Reste niederer Fettsäuren in Betracht, beispiels weise der Acetyl-, Propionyl-, Chloracetyl-, Methoxyacetyl-, ssLBrompropionylrest, ferner Reste niederer Alkylsulfonsäuren, beispiels weise der Methylsulfonyl-, Chlormethylsulfo- nyl-, Äthylsulfonylr est,
sowie Reste der Koh- lensäuremonoester mit. niederen Alkoholen, beispielsweise der Carbomethoxy-, der Carb- äthoxy-, der Carbomethoxyäthoxy-, der Carb- äthoxyäthoxyrest. Die erfindungsgemäss zur Verwendung gelangenden Azokomponenten zei gen verhältnismässig gutes Kupplungsvermö gen, so dass die Ausbeute der Azokupplung meist. technisch befriedigend bis sehr gut ist.
Die Azokupplung-wird in alkalisehem Mittel ausgeführt, oft vorteilhaft in Gegenwart von Xagnesiumoxyd, Calciumhydroxyd und/oder von wasserlöslichen tertiären Stickstoffbasen wie Pyridin, Triäthylamin, Methyl- oder Äthyldiäthanolamin,
Triäthanolamin. Die Metallisierüng der Monoazofarbstoffe in Substanz durch Behandlung mit Chrom oder Kobalt abgebenden Mitteln wird zweck inässig in wässriger Lösung bzw. Suspension in. der Hitze, offen oder unter Druck durch geführt, wobei zur Chromierung oft mit Vor teil Alkalisalieylatoehromiate und zur Kobal- tierung Kobaltosalze bei alkalischer Reaktion des Mittels verwendet werden.
Die lletallisie- rung von unsulfierten o-Alkoxyazofarbstof- fen unter Ersatz der Alkoxy- durch die Hy- droxylgruppe führt man zweckmässig in orga nischer Lösung bei höheren Temperaturen, beispielsweise bei 120-160 C, in Formamid oder Alkylenglykol mit Chromisalzen durch.
Man kann im erfindungsgemässen Verfahren einheitliche erfindungsgemäss hergestellte Monoazofarbstoffe oder ihre Mischungen un ter sich oder mit andern unsulfierten o,o'-Di- oxy- bzw. o-Carboxy-o'-oxyazofai-bstoffen der Metallisierung unterwerfen.
Die Alkalisalze der besonders wertvollen, aus 2 unsulfierten Farbstoffmolekülen und einem Sehwermetallatom bestehenden kom plexen Chrom- und Kobaltverbindungen sind meist. in Gegenwart von anionaktiven Netz- und Dispergiermitteln in heissem Wasser klar und genügend gut löslich, uni aus neutraler bis sehwaeh saurer Flotte gefärbt werden zu kön nen.
Sie färben Woll- und Superpolyamid- bzw. -urethanfasern je nach Zusammenset- zung und komplex gebundenem Schwermetall in braunvioletten, tiefbraunen bis braunroten Tönen, die sich durch eine gute bis sehr gute Lichtechtheit auszeichnen.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes vermerkt ist, Ge wichtsteile, und die Temperaturen sind in Cel- siusgmaden angegeben. Wo Volumteile aus drücklieli genannt sind, stehen sie zu den Ge wichtsteilen im gleichen Verhältnis wie Liter zu Kilogramm. Beispiel. <I>1</I>
EMI0002.0120
15,-1 Teile 4-Nitro-?-amino-l-oxy berizol wer den wie üblich dianotiert.
Die überschüssige Säure wird mit Natriumbicarbonat abge stumpft und die Aufsehlämmung des gelben Diazoxyds in eine auf 5 gekühlte Lösung von 18,8 Teilen 2-Acetylamino-4,5-dimethyl-1- oxyben7ol, 150 Teilen Wasser, 4,2 Teilen Na- triuniliyclroxyd und 12 Teilen wasserfreiem Natriumearbonat eingegossen. Alan fügt.
noch so viel Pyridin hinzu, dass eine 20o/oige Lö sung entsteht, und- rührt bei 0-5 bis zur Beendigung der Farbstoffbildung. Das Kupp lungsgemisch wird dann bis zur kongosauren Reaktion mit Salzsäure versetzt und der aus geschiedene Farbstoff abfiltriert. Er wird zur Reinigung in heissem Wasser angesehlämmt und mit Natriumearbonat in das Natriumsalz übergeführt.
Durch Zugabe von Natriumehlo- rid wird dieses vollständig abgeschieden und abfiltriert. 1)er feuchte Farbstoff wird in 600 Teilen heissem Wasser angeschlämmt und mit 120 Teilen einer Lösung von ehromsalieylsaurem Natrium, entsprechend 3,1 Teilen Chrom, so lange unter Rüekflusskühlung erhitzt, bis aller Ausgangsfarbstoff verschwunden ist.
Der chromhaltige Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumehlorid vollständig abgeschieden und abfiltriert. Er ist. in heissem Wasser löslich und färbt, Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bad in sehr echten, braunen Tönen. Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man anstelle von 4-Nitro-2-amino-l-oxybenozl 18,9 Teile 6-Chlor-4-nitro-2-amino-1.-oxybenzol oder 16,8 Teile 6-Alethyl-4-nitro-2-aniino-l-ox@rben- zol verwendet. <I>Beispiel,</I>
EMI0003.0038
15,4 Teile 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol wer den wie üblich dianotiert.
Die mit Natrium- bicarbonat neutralisierte Aufsehlämmung des Diazoxyds wird in eine Lösung von 18,8 Tei len 5-Acetylainino-2,4-dimethyl-1-oxybenzol, 4,2 Teilen Natriumhydroxyd und 12 Teilcn wasserfreiem Natriumearbonat in 150 Teilen Wasser eingegossen.
Nach Zufügen von so viel Pyridin, dass eine 30 % ige Lösung entsteht, wird bei 0-5 bis zur Beendigung der Parb- stoffbildung gerührt. Man säuert mit Salz säure bis zur kongosauren Reaktion aus, fil triert den ausgeschiedenen Farbstoff ab -und reinigt ihn durch Überführen in das Natrium salz.
Der feuchte Farbstoff wird in 600 Teilen heissem Wasser mit 120 Teilen einer Lösung -; an ehromsalicylsaurem Natrium, entspre chend 3,1 Teilen Chrom, bis zur Beendigung der Metallisierungsreaktion unter Rückfluss- kühlung erhitzt. Der ehromhaltige Farbstoff. wird durch Zufügen von Natriumchlorid voll ständig abgeschieden und abfiltriert. Er ist in heissem Wasser löslich und färbt Wolle aus schwach saurem Bad in echten, braunen Tö nen.
<I>Beispiel 3</I>
EMI0003.0070
38,2 Teile Natriumsalz des entsprechend den Angaben des Beispiels 2 aus dianotiertem 4-Nitro-2-arnino-l-oxyberizol und 20,5 Teilen 5-Carbomethoxyamino-2,4-dimethyl-l-oxy-ben- zol erhältlichen metallfreien Farbstoffes wer den in 600 Teilen Wasser angeschlänunt und mit 60 Teilen einer Kobaltacetatlösung, ent sprechend 3,54 Teilen Kobalt, während einer Stunde auf 80-90 erwärmt..
Das Aletallisie- rimgsgemisch wird dann mit Natriumcarbo- nat phenolphthaleinalkalisch gestellt und nach zweistündigem Rühren bei 80-90 der Farbstoff durch Natriumchlorid vollständig abgeschieden und abfiltriert. Er ist in hei a;
em Wasser löslich und färbt Wolle aus schwach saurem Bad in rotbraunen Tönen von ausgezeichneter Liehtechtheit. Die nach folgende Tabelle enthält weitere Beispiele von schwermetallhal tigen, Monoazofarbstoffen, welche nach den in den obigen Beispielen 1-3 beschriebenen Methoden hergestellt sind
EMI0004.0014
No. <SEP> Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> me <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Wolle
<tb> 1 <SEP> 4-Nitro-2-amino-l- <SEP> 2-Carbomethoxyamino-4,5- <SEP> Cr <SEP> braun
<tb> oxybenzol <SEP> dimethyl-l-oxybenzol
<tb> 2 <SEP> do. <SEP> 2-Acetylamino-4,5-dimethyl- <SEP> Co <SEP> braun
<tb> 1-oxybenzol
<tb> 3 <SEP> do.
<SEP> 5-Propionylamino-2,4- <SEP> Co <SEP> rotbraun
<tb> dimethyl-l-oxybenzol
<tb> 4 <SEP> 4-Nitro-6-ehlor- <SEP> 5-Acetylamino-2,4-dimethyl- <SEP> Cr <SEP> braun
<tb> 2-amino-l-oxybenzol <SEP> 1-oxybenzol
<tb> 5 <SEP> 4-Nitro-6-methyl- <SEP> do. <SEP> Cr <SEP> braun
<tb> 2-amino-l-oxybenzor
<tb> 6 <SEP> 6-Nitro-4-ehlor- <SEP> 5-Acetylamino-2,4-dimethyl- <SEP> er <SEP> braunviolett
<tb> ' <SEP> 2-amino-l-oxybenzol <SEP> 1-oxybenzol
<tb> 7 <SEP> 4-Chlor-2-arninb- <SEP> do. <SEP> Cr <SEP> do.
<tb> 1-oxybenzol
<tb> 8 <SEP> do.
<SEP> 5-Carbomethoxy-amino-2,4- <SEP> Co <SEP> rötliehbraun <SEP> dimethyl-l-oxybenzol <SEP> violett
<tb> 9 <SEP> 5-Nitro-2-amino- <SEP> 5-Acet.ylamino-2,4-dimethyl- <SEP> Cr <SEP> grauviolett
<tb> 1-oxybenzol <SEP> 1-oxybenzol F'ärbevorschrif <I>t</I> In ein Färbebad, das in 4000 Teilen Was ser 2 Teile des Farbstoffes gemäss Beispiel 1. und 3 Teile Ammoniumacetat enthält, geht man mit 100 Teilen Wolle bei 40 ein, erhitzt innert 30 Minuten zum Sieden und hält so lange bei dieser Temperatur, bis die Flotte praktisch ausgezogen ist, was nach etwa einer halben Stunde der Fall ist. Die in egalen, braunen Tönen gefärbte Wolle wird gespült und getrocknet.
Auf gleiche Weise können auch die Farb stoffe der Beispiele 2 und 3 und die in der Tabelle genannten gefärbt werden.
Process <B> for the production of complex </B> heavy metal compounds <B> of </B> monoazo dyes The subject of the present patent is a process for the production of complex </B> heavy metal compounds of monoazo dyes. The method is characterized in that one.
Benzene diazonium compound. which in the o-position to the Dia.zo- group contains a substituent capable of metal complex formation and can otherwise be further substituted with such a 4-methyl-l-oxybenzene compound which has another in the 2- and 5-positions Contains methyl and an acylamino group; and the dye obtained is treated with metal-releasing agents.
The new metal-containing monoazo dyes result in genuine, red-brown, brown to brown-violet colorations on natural or synthetic polypeptide fibers, with the metallization being carried out in substance before the coloring.
Fence Dyeing of natural or synthetic polypeptide fibers such as wool, silk, super polyamide and super polyurethane fibers from weakly alkaline, neutral to weakly acidic liquor in real red-brown, brown to brown-violet shades, those complex chromium and cobalt connections, which 2 Contain unsulfated dye molecules bound to a heavy metal atom.
They are expediently used in the form of their alkali salts, for example in the form of the lithium, sodium, potassium or ammonium salts, in the presence of anionic wetting and dispersing agents in a neutral to slightly acidic bath.
The following diazo components, for example, are suitable for the production of the monoazo dyes: 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene, 4-1 \ titro-6-methyl-2-amino-1-oxybenzene, 4-nitro-6-chloro- 2-amino-1-oxybenzene, 4-nitr o-2-amino-1-oxybenzene-6-sulfonic acid, dimethyl or diethylamide, 4-nitro-6-methylsulfonyl or 4-nitro-6-ethylsulfonyl or 4 -Nitro-6-butylsulfonyl-2-amino-1-oxybenzene,
4-Nitro-6-carbethoxy-amino-2-amino-l-oxybenzene, 6-nitro-4-methyl-2-amino-l-oxybenzene, 6-nitro-4-tert.butyl-2-amino- l-oxybenzene,. 6-nitro-4-acetylamino-2-amino-l-oxybenzene, 4-nitro-2-amino-l-methoxybenzene, 6-nitro-4-chloro-2-amino-l-oxybenzene, 5-nitro-2- amino-l-oxybenzene, 5-nitro-4-chloro-2-amino-l-oxybenzene, 5-nitro-4-methyl-2amino-l-oxybenzene, 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene, 4, 6-dichloro-2-amino-1-oxybenzene,
4-nitro-2-amino-l-oxybenzene-6-sulfonic acid, 6-nitro-2-amino-l-oxybenzene-4-sulfonic acid, 4-chloro-2-amino-l-oxybenzene-6 = sulfonic acid, 6- Chloro-4-methylsulfonyl-2-amino = 1-oxybenzene.
Monoazo dyes from a 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene compound, which are optionally only replaced in the 6-position by halogen, an alkyl, an acylamino, an alkylsulfonyl, a sulfonic acid amide or Sulphonic acid group is substituted.
The 4-methyl-l-oxybenzene coupling components used, which are substituted in the 2- and 5-positions by a methyl and an acyl amino group, one of these two groups being the o- and the other the m-position in In relation to the hydroxyl group are new.
They are easily obtained either by coupling 3,4-dimethyl-1-oxy benzene, reducing the monoazo dye with isolation of the 1-oxy-3;
4-dimethyl-6-aminobenzene and acylation of the same or by mononitration of 2,4-dimethyl-1-aminobenzene in concentrated sulfuric acid to 1-amino-2,4-dimethyl-5-nitrobenzene, diazotization of the amino group un ter boiling of the diazonium group to the hydroxyl group, reduction of the nitro to the amino group and acylation of the same.
The acyl radicals of the acylamino group of the azo component are preferably radicals of lower fatty acids, for example the acetyl, propionyl, chloroacetyl, methoxyacetyl, ssL-bromopropionyl radical, and also radicals of lower alkylsulphonic acids, for example, methylsulphonylthylsulphonylsulphonyl, chloromethylsulphonyl, for example
as well as residues of the carbonic acid monoesters with. lower alcohols, for example the carbomethoxy, the carbethoxy, the carbomethoxyethoxy, the carbethoxyethoxy radical. The azo components used according to the invention show relatively good coupling power, so that the azo coupling yield is mostly. is technically satisfactory to very good.
The azo coupling is carried out in an alkaline medium, often advantageously in the presence of xagnesium oxide, calcium hydroxide and / or of water-soluble tertiary nitrogen bases such as pyridine, triethylamine, methyl or ethyl diethanolamine,
Triethanolamine. The metallization of the monoazo dyes in substance by treatment with chromium or cobalt-releasing agents is expediently carried out in an aqueous solution or suspension in the heat, openly or under pressure, with alkali metal ylatomates being advantageous for chromium and cobalt salts for cobalting alkaline reaction of the agent can be used.
The metallicization of unsulfated o-alkoxyazo dyes with replacement of the alkoxy group by the hydroxyl group is expediently carried out in organic solution at higher temperatures, for example at 120-160 ° C., in formamide or alkylene glycol with chromium salts.
In the process according to the invention, uniform monoazo dyes prepared according to the invention or their mixtures with themselves or with other unsulfated o, o'-dioxy or o-carboxy-o'-oxyazo substances can be subjected to metallization.
The alkali salts of the particularly valuable complex chromium and cobalt compounds consisting of 2 unsulphurized dye molecules and a sight metal atom are mostly. clear in the presence of anionic wetting agents and dispersants in hot water and sufficiently soluble to be able to be colored from neutral to slightly acidic liquor.
They dye wool and super polyamide or urethane fibers, depending on their composition and the complexly bound heavy metal, in brown-violet, deep brown to brown-red shades, which are characterized by good to very good lightfastness.
In the following examples, unless otherwise noted, the parts are parts by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius. Where parts by volume are expressly mentioned, they are in the same proportion to parts by weight as liters to kilograms. Example. <I> 1 </I>
EMI0002.0120
15, -1 parts of 4-nitro -? - amino-l-oxy berizol who dianotiert as usual.
The excess acid is blunted with sodium bicarbonate and the suspension of the yellow diazoxide is dissolved in a solution, cooled to 5, of 18.8 parts of 2-acetylamino-4,5-dimethyl-1-oxyben7ol, 150 parts of water and 4.2 parts of sodium triuniliyclroxyd and poured 12 parts of anhydrous sodium carbonate. Alan adds.
add enough pyridine to produce a 20% solution, and stir at 0-5 until the dye has formed. The coupling mixture is then admixed with hydrochloric acid until the Congo acid reaction occurs, and the dye which has separated out is filtered off. To clean it, it is lamed with hot water and converted into the sodium salt with sodium carbonate.
By adding sodium chloride, this is completely separated out and filtered off. 1) he moist dye is suspended in 600 parts of hot water and heated with 120 parts of a solution of Ehromsalieylsaurem sodium, corresponding to 3.1 parts of chromium, under reflux until all the starting dye has disappeared.
The chromium-containing dye is completely separated out and filtered off by adding sodium chloride. He is. Soluble in hot water and dyes, wool from neutral to weakly acidic bath in very real, brown tones. Similar dyestuffs are obtained if, instead of 4-nitro-2-amino-1-oxybenozl, 18.9 parts of 6-chloro-4-nitro-2-amino-1-oxybenzene or 16.8 parts of 6-alethyl-4 -nitro-2-aniino-l-ox @ rbenzene is used. <I> example, </I>
EMI0003.0038
15.4 parts of 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene who dianotized as usual.
The suspension of the diazoxide neutralized with sodium bicarbonate is poured into a solution of 18.8 parts of 5-acetylainino-2,4-dimethyl-1-oxybenzene, 4.2 parts of sodium hydroxide and 12 parts of anhydrous sodium carbonate in 150 parts of water.
After adding so much pyridine that a 30% solution is formed, the mixture is stirred at 0-5 until the parabolic substance formation is complete. It is acidified with hydrochloric acid until the Congo acid reaction occurs, the precipitated dye is filtered off and it is purified by converting it into the sodium salt.
The moist dye is in 600 parts of hot water with 120 parts of a solution -; of sodium salicylic acid, corresponding to 3.1 parts of chromium, heated to reflux until the metallization reaction has ended. The Ehrom-containing dye. is completely separated and filtered off by adding sodium chloride. It is soluble in hot water and dyes wool from a weakly acidic bath in real, brown tones.
<I> Example 3 </I>
EMI0003.0070
38.2 parts of the sodium salt of the metal-free dye obtainable from dianotated 4-nitro-2-arnino-1-oxyberizole and 20.5 parts of 5-carbomethoxyamino-2,4-dimethyl-1-oxybenzene according to the information in Example 2 who slipped into 600 parts of water and heated to 80-90 for one hour with 60 parts of a cobalt acetate solution, corresponding to 3.54 parts of cobalt.
The metalizing mixture is then made alkaline to phenolphthalein with sodium carbonate and, after stirring for two hours at 80-90, the dye is completely separated off by sodium chloride and filtered off. He is in hot a;
Soluble in water and dyes wool from a weakly acidic bath in red-brown shades of excellent light fastness. The table below contains further examples of heavy metal monoazo dyes, which are prepared by the methods described in Examples 1-3 above
EMI0004.0014
No. <SEP> diazo component <SEP> azo component <SEP> me <SEP> hue <SEP>
<tb> wool
<tb> 1 <SEP> 4-Nitro-2-amino-l- <SEP> 2-Carbomethoxyamino-4,5- <SEP> Cr <SEP> brown
<tb> oxybenzene <SEP> dimethyl-l-oxybenzene
<tb> 2 <SEP> do. <SEP> 2-acetylamino-4,5-dimethyl- <SEP> Co <SEP> brown
<tb> 1-oxybenzene
<tb> 3 <SEP> do.
<SEP> 5-propionylamino-2,4- <SEP> Co <SEP> red-brown
<tb> dimethyl-l-oxybenzene
<tb> 4 <SEP> 4-Nitro-6-ehlor- <SEP> 5-Acetylamino-2,4-dimethyl- <SEP> Cr <SEP> brown
<tb> 2-amino-l-oxybenzene <SEP> 1-oxybenzene
<tb> 5 <SEP> 4-Nitro-6-methyl- <SEP> do. <SEP> Cr <SEP> brown
<tb> 2-amino-l-oxybenzor
<tb> 6 <SEP> 6-Nitro-4-ehlor- <SEP> 5-Acetylamino-2,4-dimethyl- <SEP> er <SEP> brown-violet
<tb> '<SEP> 2-amino-1-oxybenzene <SEP> 1-oxybenzene
<tb> 7 <SEP> 4-chloro-2-arninb- <SEP> do. <SEP> Cr <SEP> do.
<tb> 1-oxybenzene
<tb> 8 <SEP> do.
<SEP> 5-carbomethoxy-amino-2,4- <SEP> Co <SEP> reddish brown <SEP> dimethyl-l-oxybenzene <SEP> violet
<tb> 9 <SEP> 5-Nitro-2-amino- <SEP> 5-Acet.ylamino-2,4-dimethyl- <SEP> Cr <SEP> gray-violet
<tb> 1-oxybenzene <SEP> 1-oxybenzene dyeing prescription <I> t </I> In a dyebath which contains 2 parts of the dye according to Example 1 and 3 parts of ammonium acetate in 4000 parts of water 100 parts of wool at 40, heated to the boil within 30 minutes and held at this temperature until the liquor is practically drawn out, which is the case after about half an hour. The wool, dyed in level, brown tones, is rinsed and dried.
In the same way, the dyes of Examples 2 and 3 and those mentioned in the table can be colored.