Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zii einem wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff ge langt, wenn man den Azofarbstoff der Formel
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in der Weise mit kupferabgebenden Mitteln behandelt, da.ss unter Aufspaltung der Alkoxy- gruppe der Komplex entsteht, welcher zwei Atome komplex gebundenes Kupfer im Mole- kill enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pulver, das sieh in Wasser mit grünoliver Farbe löst und Baumwolle in grünoliven Tönen färbt.
<I>Beispiel:</I> 2'1,7 Teile 1-Aminobenzol-2-carbonsäure-4- Sulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser mit 11 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat ge löst, mit 25 Teilen 3üprozentigerSalzsäure angesäuert und bei 5 bis 1o mit- @6,9 eilen Natriumnitrit, gelöst in 50 Teilen Wasser, dianotiert.
Die Diazoverbindung wird in na t.riumbie.arbonatalkalischer Lösung mit 43 T'ei- len 1-(4"-Aminostilben[4'] )-3L-methyl-5-pyra- zolon-2',2"-disulfonsäure gekuppelt.
Das über- sehüssige Natriumbicarbonat wird mit Salz säure neutralisiert, die Lösung mit 6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt und der Monoazofarb- Stoff durch Eingiessen von 40, Teilen 30pro- zentiger Salzsäure wieder diazotiert. Nach 2_ bis 3stündigem Rühren bei Raumtempera tur stumpft man mit Natriumacetat ab und kuppelt mit 25,3 'Teilen 1-Amino-2-methoxy- naphthalin-6-sulfonsäure,
gelöst als Natrium salz mit 20 'Teilen Natriumacetat in 2.00 Tei len Wasser. Durch allmähliche Zugabe von 40 Teilen 10prozentiger Natriumcarbonat- lösung wird die Kupplung beschleunigt. Nach beendeter Kupplung wird das Kupplungs- gemisch mit Na.triumearbonat alkalisch ge macht, der Disazofarbstoff ausgesalzen und abfiltriert. Die F'arbstoffpaste wird in 1500 Teilen Wasser unter Zusatz von Natrium hydroxydlösung gelöst,
mit 7 Teilen Natrium nitrit versetzt und durch Eingiessen von 40 Teilen 30prozentiger Salzsäure dianotiert. Man rührt etwa 1 Stunde bei Raumtempera tur und trägt die abfiltrierte und in 150'0 :Teilen Eiswasser wieder verrührte Dia.zover- bindung in eine auf 5 gekühlte Lösung aus 22,4 Teilen 2-Oxynaphthalin - 6 - sulfonsäure, 25 Teilen Natriumbicarbonat und<B>150</B> 'Teilen Pyridin in 200, Teilen Wasser ein.
Nach be endeter Kupplung wird der D:isazofarbstoff aasgesalzen, abfiltriert und zur Überführung in den Kupferkomplex mit 50 Teilen kristalli siertem Kupfersulfat und 40 Teilen Natrium acetat in 3000 Teilen Wasser 10 Stunden am Rückfluss gekocht. Der Kupferkomplex wird alsdann aasgesalzen, abfiltriert und nach üb- lieher Methode fertiggestellt.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that one reaches a valuable, metal-containing azo dye if one uses the azo dye of the formula
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Treated with copper-releasing agents in such a way that, with splitting of the alkoxy group, the complex is formed which contains two atoms of complex-bound copper in the mole- kill.
The new dye forms a dark powder that dissolves in water with a green-olive color and dyes cotton in green-olive tones.
<I> Example: </I> 2'1.7 parts of 1-aminobenzene-2-carboxylic acid-4-sulfonic acid are dissolved in 150 parts of water with 11 parts of anhydrous sodium carbonate, acidified with 25 parts of 3% hydrochloric acid and at 5 to 10 with - @ 6.9 hours sodium nitrite, dissolved in 50 parts of water, dianotized.
The diazo compound is coupled with 43 parts of 1- (4 "-amino-stilbene [4 ']) -3L-methyl-5-pyrazolone-2', 2" -disulphonic acid in a sodium bicarbonate-alkaline solution.
The excess sodium bicarbonate is neutralized with hydrochloric acid, 6.9 parts of sodium nitrite are added to the solution and the monoazo dye is diazotized again by pouring in 40 parts of 30 percent hydrochloric acid. After stirring for 2 to 3 hours at room temperature, the mixture is blunted with sodium acetate and coupled with 25.3 parts of 1-amino-2-methoxynaphthalene-6-sulfonic acid,
dissolved as sodium salt with 20 parts of sodium acetate in 2.00 parts of water. The coupling is accelerated by the gradual addition of 40 parts of 10 percent sodium carbonate solution. After the coupling has ended, the coupling mixture is made alkaline with sodium carbonate, the disazo dye is salted out and filtered off. The dye paste is dissolved in 1500 parts of water with the addition of sodium hydroxide solution,
mixed with 7 parts of sodium nitrite and dianotized by pouring in 40 parts of 30 percent hydrochloric acid. The mixture is stirred for about 1 hour at room temperature and the Dia.zover- compound, which has been filtered off and stirred again in 150,000 parts of ice water, is added to a solution of 22.4 parts of 2-oxynaphthalene-6-sulfonic acid, 25 parts of sodium bicarbonate and cooled to 5 <B> 150 </B> 'parts pyridine in 200 parts water.
After coupling has ended, the disazo dye is ash salted, filtered off and refluxed for 10 hours with 50 parts of crystallized copper sulfate and 40 parts of sodium acetate in 3000 parts of water to convert it into the copper complex. The copper complex is then salted, filtered off and finished according to the usual method.