CH302425A - Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes.Info
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Description
Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 286501. Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Küpenfarbstoff gelangt, wenn man a-Benzoyla.mino-a-amino-2-chlor-3-brom-anthra- eliinon,
in welchem die Benzoylaminogruppe dieselbe Stellung einnimmt wie die Nitro- gruppe des aus 2-Chlor-3-bromanthrachinon durch Nitrierung mittels Salpetersäure in kon zentrierter Schwefelsäure erhältlichen a-Nitro- 2-ehlor-3-brom-anthrachinons und in para- Stellung zur Aminogruppe steht, mit einem den 3-Methylsulfon-benzoylrest abgebenden Mittel behandelt.
Der neue Farbstoff löst sich in konzen trierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe und färbt Baumwolle aus olivgrüner Küpe in sehr echten, blauroten Tönen.
Das beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende a-Benzoylamino-a-amino- 2-chlor-3-brom-anthrachinon kann durch Mononitrierung von 2-Chlor-3-brom-anthra- chinon und nachfolgende Reduktion des a- Nitro-2-chlor-3-brom-anthraehinons, Nitrie- rung der OYaminsäure des a-Amino-2-chlor- 3-brom-anthrachinons,
Benzoylierung des a- Amino - a - nitro - 2 - chlor-3-brom-anthrachinons und Reduktion der Aminogruppe hergestellt werden.
Als den 3-Methylsulfon-benzoylrest der Formel
EMI0001.0038
abgebendes Mittel kann zweckmässig ein reak tionsfähiges, funktionelles Derivat der 3-Me- thyIsulfon-benzoesäure, beispielsweise ein Säurehalogenid und insbesondere das Säure chlorid, verwendet werden.
Die UmsetzLulg kann mit Vorteil in indifferenten, hoehsie- denden Lösungsmitteln, wie Mono-, Di- oder Trichlorbenzol, Nitrobenzol oder Naphthalin, gewünschtenfalls in Anwesenheit säurebinden der und/oder katalytisch wirksamer Mittel, wie tertiärer Basen (Pyridin oder Dimethylani- lin), bei erhöhter Temperatur, beispielsweise zwischen 100 und dem Siedepunkt des ver wendeten Lösungsmittels, durchgeführt wer den.
<I>Beispiel:</I> 11 Teile 3-Methylsulfon-benzoesäure wer den in 380 Teilen trockenem Nitrobenzol suspendiert und nach Zufügen von 8,5 Teilen Thionylchlorid und 0,1 Teilen Pyridin andert halb Stunden bei 110 bis 115 verrührt. Hier auf fügt man 22,7 Teile a-Benzoylamino-a- amino-2-chlor-3-brom-anthrachinon hinzu und rührt noch weitere zwei Stunden bei 125 bis 130 . Der beim Erkalten in roten Kristallen ausfallende Farbstoff wird abgesaugt, mit Ni- trobenzol und heissem Alkohol gewaschen und getrocknet.
a - B enzoylamino - a - amino - 2 -chlor-3-brom- anthrachinon kann nach folgendem Verfahren dargestellt werden 200 Teile 2 - Amino - 3 -Brom - anthrachinon werden in 1500 Teilen Schwefelsäure <B>(99%)</B> gelöst. In diese Lösung lässt man innerhalb <B>30</B> Minuten eine Nitrosylschweelsäurelösung, hergestellt aus 55 Teilen Natriumnitrit und 500 Teilen Schwefelsäure (99 %), tropfen.
Nachdem noch 4 bis 5 Stunden bei 20 ver rührt wurde, wird auf Eis ausgetragen, abge saugt und mit verdünnter Natriumsulfat lösung gut gewaschen. Das Diazoniumsulfat wird mit 1500 Teilen Salzsäure (35 %) a.nge- teigt und langsam in eine Kupfer(I)chlorid- lösung, hergestellt aus 165 Teilen Kupfer(I)- ehlorid und 1500 Teilen Salzsäure (35 %), ein getragen.
Nach kurzem Verrühren wird aufge- lioeht, abgesaugt, mit ammoniakhalti-rcm @V as- ser gewaschen, neutralgewaschen und getrock net.
Das so in ausgezeichneter Ausbeute er haltene 2-Chlor-3-brom-anthrachinon kann ge- wünschtenfalls noch durch Kristallisation aus o-Dichlorbenzol, aus welchem es in Massgelben Nadelnkrist.allisiert, gereinigtwerden.140Teile 2-Chlor-3-brom-anthraehinon werden in 21Ö0 Teilen Monohydrat gelöst. Diese Lösung wird innerhalb 30 Minuten unter Rühren mit 290 Teilen Nitriersäure, hergestellt aus 145 Teilen Salpetersäure (98 %) und 145 Teilen Schwefel säure (99 %), versetzt.
Nachdem noch drei Stunden bei 50 verrührt wurde, wird abge saugt, mit Schwefelsäure gewaschen, neutral gewaschen, mit wenig Wasser angeteigt und mit einer Lösung von 100 Teilen Natrium sulfit in 8000 Teilen Wasser 12 Stunden ver kocht. Nun wird die Nitroverbindung abge saugt, mit Wasser gut. gewaschen und getrock net. Sie kann durch Kristallisation aus o- Dichlorbenzol weiter gereinigt werden.
Zur Reduktion vermahlt man mit wenig Wasser möglichst fein, suspendiert. in 3000 Teilen Wasser, und versetzt bei 90 unter Rühren mit 30 loiger Natriumsulfhydratlösung. Nach drei stündigem Rühren bei 90 bis 95 wird abge saugt, mit heissem Wasser gut gewaschen und getrocknet. Aus o-Dichlorbenzol oder Anisol umkristallisiert erhält man dunkelrote Nadeln, welche sich in konzentrierter Sehwefelsäure mit gelber Farbe lösen.
57 Teile der nach den üblichen Methoden dargestellten Oxaminsäure von a-Aminö-2- chlor-3-brom-anthraehinon werden bei Ö bis 5 in 570 Teilen Schwefelsäure (99 %) gelöst.
Zu dieser Lösung lässt man unter Rühren in nerhalb 30 34linuten 24 Teile Sitriersäure, her gestellt aus 12 Teilen Salpetersäure<B>(98%)</B> und 12 Teilen Schwefelsäure (99 ä), zutrop- fen. Nachdem noch drei Stunden bei 0 bis 5" weitergerührt wurde, wird auf Eis gegossen, abgesaugt und neutralgewasehen. Das Nutsch- gut suspendiert man in 1500 Teilen einer 10 % igen Natriumcarbonatlösung und ver rührt 2 Stunden bei Siedetemperatur.
Das aus gefallene a-Amino-a-nit.ro-2-chlor-3-brom- anthrachinon wird heiss abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Es bildet ein rotes Pulver und kann aus Nitrobenzol umkristalli siert werden.
38 Teile a-Amino-a-nitro-2-elilor-3-broni- a.nthraehinon werden in 200 Teilen Nitroben- zol suspendiert und nach Zufügen. von 17 Tei len Benzoylehlorid 3 Stunden bei 130 bis 1.35 verrührt. Nach dem Erkalten saugt man das a-Benzoy laiiiino-a-nit ro-2-chlor-3-brom-anthra- chinon ab, wäseht mit. Nitrobenzol und Alko hol und trocknet. Aus Nitrobenzol umkristalli siert erhält man die Verbindung in goldgelben Kristallen.
38 Teile a-Benzoylainino-a-nitro-2-chlor-3- brom-anthra.ehinon werden in 250 Teilen o-Di- chlorbenzol suspendiert und nach Zufügen von 60 Teilen Phenylh@-drazin. langsam. unter Rüh ren auf 140 erwärmt.. Nachdem noch weitere 45 Minuten bei 135 bis 140 verrührt wurde, wird erkaltengelassen, abgesaugt und mit o- Dichlorbenzol und Alkohol gewasehen und ge trocknet.
Das so erhaltene a-Benzoylamino-a- amino-2-chlor-3-brom-anthraehinon kristalli siert aus o-Dichlorbenzol in violetten Kristal len.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Küpen- farbstoffes, dadurch gekennzeichnet, dass man a-Benzoylamino-a-amino-2-ehlor-3-brom-anthra- chinon,in welchem die Benzoylaminogruppe dieselbe Stellung einnimmt wie die Nitro gruppe des aus 2-Chlor-3-brom-anthrachinon durch Nitrierung mittels Salpetersäure in kon zentrierter Schwefelsäure erhältlichen a-Nitro- 2-chlor-3-brom-anthrach.inons und in para- Stellung zur Aminogruppe steht, mit, einem den 3-Methylsulfon-benzoylrest abgebenden Mittel behandelt.Der neue Farbstoff löst sieh in konzentrier ter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe und Färbt Baumwolle aus olivgrüner Küpe in sehr echten, blauroten Tönen. L IN TERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als den 3-Me- thylsulfon-benzoylrest abgebendes Mittel ein 3-Methylsulfon-benzoesäurehalogenid verwen det. 2.Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als den 3-Me- thylsulfon-benzoylrest abgebendes Mittel 3-Me- thylsulfon-benzoylchlorid verwendet. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Umset zung in einem indifferenten, hochsiedenden Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur durch führt.
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