Procédé de préparation d'un aminodiol complètement acylé. Dans le brevet principal, on a décrit un procédé de préparation du #U-1-phényl-?-aeét- ainido-1,3-diacét.oxypropane. lie présent bre vet a pour objet un procédé de préparation (le l'isomère régulier correspondant..
Ce pro- (édé est caractérisé en ce que l'on soumet à ane monoaeétylation, dans des conditions anhydres, le rég.-l-phényl-2-acétamido-3-acét- oiyl)ropane-ol-(1) au moyen d'un dérivé de l'acide acétique contenant au moins un radï- cal CII,CO-, dans des conditions telles que, par fixation d'un radical CII3C0- sur le @,roupe hydroxyle libre,
il se forme le rég.-1- liliéiiyl-2-acétamido-1,3-diacétoxypropane.
Ce composé est une nouvelle substance cristallisée ayant un point de fusion (le 115 à 716 C (forme racémique). On peut citer comme dérivés appropriés pour effectuer ladite monoacétylation les lialo--énures ou l'anhydride de l'acide acétique.
D'ordinaire, la réaction est exécutée en pré sence d'une substance alcaline servant de cata- lySeur. On peut citer comme catalyseurs basi ques pouvant être employés: la pyridine, la quinoléine, la diméthyla.niline, la triéthyl- amine, la N-éthyl-pipéridine et d'autres com posés du même genre.
Dans le cas où le dérivé de l'acide acétique utilisé est l'anhydride acé tique, l'emploi d'un catalyseur basique n'est pas nécessaire, mais si on supprime ce cataly seur, il faut chauffer le mélange réactionnel soit à une température supérieure, soit pen dant une durée assez longue pour assurer l'achèvement de la réaction. Selon le cas, ladite monoacylation peut être complétée par chauffage du mélange réactionnel à une tem pérature comprise entre 60-130 C pendant une période de temps variant clé une heure et demie à plusieurs heures.
De préférence, on soumet à la monoacéty- lation la forme racémique (dl) du rég.-1- phényl - 2 - acét amido-3-ac étoxypropane-ol - (1). Le produit obtenu par le procédé selon le pré sent brevet est un produit intermédiaire pour la préparation de composés ayant une acti vité antibiotique.
<I>Exemple:</I> On laisse reposer à la température am biante pendant 24 heures un mélange com posé de 7 g de dl-rég.-l-phényl-2-acétamido-3- acétoxypropane-ol-(1), de 10 cm3 de pyridine exempte d'eau et de 12 cm3 d'anhydride acé tique. Le mélange résultant est évaporé à siccité dans le vide et le résidu est recristallisé dans un mélange constitué par de l'acétate d'éthyle et par de l'éther de pétrole, pour obtenir le dl-rég.-l-phényl-2-acétamido-1,3-di- acétoxypropane recherché sous forme pure; point clé fusion: 115-116 C.
Lorsqu'on supprime la pyridine dans l'exemple ci-dessus et la remplace par une quantité équivalente d'anhydride acétique, on obtient le même produit, mais en chauffant la solution à reflux pendant 2 heures.
Process for preparing a fully acylated aminodiol. In the main patent, a process for the preparation of # U-1-phenyl -? - aeét-ainido-1,3-diacét.oxypropane has been described. The present patent relates to a preparation process (the corresponding regular isomer ..
This process is characterized in that the reg.-1-phenyl-2-acetamido-3-acetyl) ropan-ol- (1) is subjected to monoaeetylation under anhydrous conditions by means of of an acetic acid derivative containing at least one CII, CO- radical, under conditions such as, by attachment of a CII3C0- radical to the @, free hydroxyl group,
the reg.-1-liliiiyl-2-acetamido-1,3-diacetoxypropane is formed.
This compound is a new crystalline substance having a melting point (115 to 716 C (racemic form). Mention may be made, as derivatives suitable for carrying out said monoacetylation, of the lialoenides or the anhydride of acetic acid.
Usually the reaction is carried out in the presence of an alkaline catalyst which acts as a catalyst. As basic catalysts which can be used, mention may be made of: pyridine, quinoline, dimethylaminiline, triethylamine, N-ethyl-piperidine and other compounds of the same type.
In the case where the acetic acid derivative used is acetic anhydride, the use of a basic catalyst is not necessary, but if this catalyst is eliminated, the reaction mixture must be heated either to a higher temperature or for a long enough time to ensure completion of the reaction. Depending on the case, said monoacylation can be completed by heating the reaction mixture to a temperature of between 60-130 ° C. for a period of time varying from one hour and a half to several hours.
Preferably, the racemic (dl) form of the reg.-1-phenyl-2-acet amido-3-acetoxypropan-ol - (1) is subjected to monoacetylation. The product obtained by the process according to the present patent is an intermediate product for the preparation of compounds having an antibiotic activity.
<I> Example: </I> A mixture consisting of 7 g of dl-reg.-1-phenyl-2-acetamido-3-acetoxypropan-ol- (1) is left to stand at room temperature for 24 hours. , 10 cm3 of water-free pyridine and 12 cm3 of acetic anhydride. The resulting mixture is evaporated to dryness in vacuo and the residue is recrystallized from a mixture consisting of ethyl acetate and petroleum ether, to obtain dl-reg.-1-phenyl-2- desired acetamido-1,3-di-acetoxypropane in pure form; key melting point: 115-116 C.
When we remove the pyridine in the example above and replace it with an equivalent amount of acetic anhydride, the same product is obtained, but by heating the solution under reflux for 2 hours.