<B>Verfahren zur Herstellung eines</B> Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Küpenfarbstoff gelangt, wenn man 6,7-Diehlor-4,5'-dibenzoylamino-1,1'-dianthri- mid mit carbazolierenden Mitteln behandelt.
Der neue Farbstoff bildet, ein dunkles Pul ver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit dunkelvioletter Farbe löst und Baumwolle aus orangebrauner Küpe in echten braunen Tönen färbt.
Als carbazolierende Mittel können die für diesen Zweck bekannten Stoffe verwendet werden, so z. B. Aluminiumchlorid, zweck mässig in Kombination mit Flossmitteln, wie Nitrobenzol, tertiäre Basen wie z. B. Pyridin, Schwefeldioxyd, wobei aber darauf ztt achten ist, dass unter gewissen Umständen eine Ver- seifung dieser Acy laminogruppen eintritt. Mit Vorteil wird konzentrierte Schwefelsäure als Carbazolierungsmittel verwendet..
Bei der Aufarbeitung des Ca.rba.zolierungs- gemisches kann es zweckmässig sein, das ent stehende Produkt in üblicher Weise mit Hydrosulfit und Lauge zu verküpen und hier auf aus der Küpe durch Einwirkung von Oxy dationsmitteln wie Luftsauerstoff auszufällen. <I>Beispiel:</I> 20 Teile 6,7-1)ichlor-4,5'-dibenzoylamino- 1,1'-dianthrimid werden bei 15 in 200 Teilen 98 o/oiger Schwefelsäure gelöst und 7 bis 8 Stunden bei 30 gerührt. Die am Anfang dunkelgrüne Lösung wird am Schlosse dun kelviolett.
Man giesst das Reaktionsgemisch auf 2000 Teile Eis und lässt bei 0 bis 5 unter Rühren eine 10 % ige Natriumnitritlösung innerhalb 6 Stunden eintropfen. Hierauf saugt man den Farbstoff ab, wäscht ihn neu tral und trocknet ihn.
Nach dem Austragen auf Eis kann man auch den Farbstoff absaugen und das Nutsch- gut umküpen. Die Färbungen sind dann etwas schwärzer.
Das im ersten Absatz dieses Beispiels ver wendete 6,7-Dichlor-4,5'-dibenzoylamino-1,1'- diant.hrimid kann wie folgt hergestellt werden: Zu einer Lösung von 50 Teilen 2,3-Dichlor- anthrachinon in 800 Teilen Monohydrat wer den innerhalb einer Stunde unter Rühren 115 Teile Nitriersäure (50 o/oig) zugetropft. Nachdem diese Mischung noch zwei Stunden bei 50 bis 55 verrührt worden ist,
wird abge saugt und neutralgewaschen. Der Filter kuchen wird nun mit wenig 50 o/oigem Alko hol möglichst fein gemahlen und nach Zusatz von 30 Teilen Natriumsulfit und 3000 Teilen Wasser 15 Stunden am Rückfloss gekocht. Dann stellt man mit Natronlauge alkalisch, filtriert heiss, wäscht. neutral und trocknet. Durch Umkristallisieren aus o-Dichlorbenzol erhält man das 1-Nitro-6,7-dichloranthraehinon in fast farblosen, kleinen Nädelchen, welche bei etwa 290 (unkorr.) schmelzen.
30 Teile Nitroprodukt werden mit Wasser gut vermahlen und nach Zufügen von 1400 Teilen Wasser und 300 Teilen Natriumsulf- hydratlösung (30 o/oig) eine Stunde bei 95 verrührt. Das als roter Niederschlag ausge fallene 1-Amino-6,7-dichloranthrachinon wird heiss abgesaugt, neutralgewaschen und ge trocknet. Es kristallisiert aus Anisol in roten Nädelchen, welche bei etwa 282 bis 283 (unkorr.) schmelzen.
Das aus 1-Amino-6,7-dichloranthrachinon und Chlorkohlensäureäthylester in Nitrobenzol hergestellte 6,7-Dichloranthrachinon-l-urethan wird in Eisessig mit Chlor und einem Säure bindungsmittel, wie 1%?atriumaeetat, chloriert und mit Schwefelsäure zum 1-Amino-4,6,7- tri- chloranthraehinon verseift. Nach dem Ben- zoylieren erhält man 1-Benzoylamino-4,6,7- tri- ehloranthrachinon.
17,2 Teile 1-Benzoylamino-4,6,7-trichlor- anthrachinon, 15 Teile 5-Benzoyjamino-l- aminoanthrachinon, 0,2 Teile Kupferacetat, 6 Teile Natriumcarbonat und 300 Teile Nitro- benzol werden bei 170 bis 175 6 Stunden und bei 200 bis 205 3 Stunden gerührt. Nach dem Erkalten saugt man ab, wäscht mit Nitro- benzol und Alkohol. Das Nutsehgut wird mit verdünnter Salzsäure bei 40 verrührt, abge saugt, neutr algewasehen und getrocknet.
<B> Process for the production of </B> vat dye. It has been found that a valuable vat dye is obtained by treating 6,7-Diehlor-4,5'-dibenzoylamino-1,1'-dianthrimide with carbazolating agents.
The new dye forms, a dark powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a dark purple color and dyes cotton from an orange-brown vat in real brown tones.
As carbazolating agents, the substances known for this purpose can be used, such. B. aluminum chloride, conveniently in combination with rafts such as nitrobenzene, tertiary bases such. B. pyridine, sulfur dioxide, but care must be taken that under certain circumstances saponification of these acylamino groups occurs. Concentrated sulfuric acid is advantageously used as a carbazolating agent.
When working up the Ca.rba.zolierungsgemisches, it can be useful to vat the resulting product in the usual way with hydrosulfite and lye and then to precipitate it from the vat by the action of oxidizing agents such as atmospheric oxygen. <I> Example: </I> 20 parts of 6,7-1) chloro-4,5'-dibenzoylamino-1,1'-dianthrimide are dissolved in 200 parts of 98% sulfuric acid at 15 and for 7 to 8 hours 30 stirred. The initially dark green solution turns dark purple at the lock.
The reaction mixture is poured onto 2000 parts of ice and, at 0 to 5, a 10% strength sodium nitrite solution is added dropwise over the course of 6 hours while stirring. The dye is then sucked off, washed neutral and dried.
After it has been discharged onto ice, the dye can also be suctioned off and the suction cup potted over. The colors are then a little blacker.
The 6,7-dichloro-4,5'-dibenzoylamino-1,1'-diant.hrimide used in the first paragraph of this example can be prepared as follows: To a solution of 50 parts of 2,3-dichloro-anthraquinone in 800 Parts of monohydrate who were added dropwise with stirring 115 parts of nitrating acid (50%) within one hour. After this mixture has been stirred for two hours at 50 to 55,
is sucked off and washed neutral. The filter cake is then ground as finely as possible with a little 50% alcohol and, after adding 30 parts of sodium sulfite and 3000 parts of water, refluxed for 15 hours. Then it is made alkaline with sodium hydroxide solution, filtered hot and washed. neutral and dries. Recrystallization from o-dichlorobenzene gives 1-nitro-6,7-dichloroanthraehinone in almost colorless, small needles which melt at about 290 (uncorrected).
30 parts of nitro product are ground thoroughly with water and, after 1400 parts of water and 300 parts of sodium sulfhydrate solution (30%) have been added, the mixture is stirred at 95 for one hour. The 1-amino-6,7-dichloroanthraquinone which has precipitated out as a red precipitate is filtered off with suction while hot, washed neutral and dried. It crystallizes from anisole in red needles, which melt at around 282 to 283 (uncorr.).
The 6,7-dichloroanthraquinone-l-urethane produced from 1-amino-6,7-dichloroanthraquinone and ethyl chlorocarbonate in nitrobenzene is chlorinated in glacial acetic acid with chlorine and an acid binding agent, such as 1% atrium acetate, and treated with sulfuric acid to form 1-amino 4,6,7-trichloranthraehinone saponified. After benzoylation, 1-benzoylamino-4,6,7-tri-ehloranthraquinone is obtained.
17.2 parts of 1-benzoylamino-4,6,7-trichloroanthraquinone, 15 parts of 5-benzoyjamino-1-aminoanthraquinone, 0.2 part of copper acetate, 6 parts of sodium carbonate and 300 parts of nitrobenzene are used at 170 to 175 for 6 hours and stirred at 200-205 for 3 hours. After cooling, it is filtered off with suction, washed with nitrobenzene and alcohol. The Nutsehgut is stirred with dilute hydrochloric acid at 40, filtered off with suction, washed neutral and dried.