Verfahren zur Herstellung <B>von</B> Küpenfarbatoffen Vorliegende Erfindung betrifft ein Ver fahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Metoxazone des allgemeinen Aufbaus
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mit Ammoniak oder einem primären Amin bei erhöhter Temperatur umsetzt. Die Um setzung geschieht. entweder mit Ammoniak oder mit primären aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Aminen.
Die verwendeten 1letoxazone können auch, insbesondere in der ortho-Stellung der Verknüpfungsstelle des Anthrachinonylrestes, substituiert sein, beispielsweise :durch Halogen, Nitro- oder Aminogruppen. Vorteilhaft wird die Um setzung bei erhöhtem Druck vorgenommen. An Stelle von Ammoniak können auch unter den Umsetzungsbedingungen ammoniakabspal- tende Mittel verwendet werden.
Metoxazone der genannten Art, die auch als innere Anhydride aus Aminoanthrachinon- o-carbonsäuren oder als gemischte Anhydride aus solchen Säuren und Anthrachinoncarbon- säuren aufgefasst werden können, sind bei spielsweise entsprechend dem Verfahren der französischen Patentschrift Nr. 847152 her stellbar.
Bei der Umsetzung wird offenbar das Sauerstoffatom des Metoxazonringes durch eine Imino- bzw. substituierte Iminogruppe ausgetauscht, und es entstehen vermutlich die entsprechenden Pyrimidone. Die erhaltenen Verbindungen sind wert volle Farbstoffe bzw. Zwischenprodukte hier für.
Die in folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
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werden mit 1000 Teilen 25 o/oigem wässrigem Ammoniak in einem geschlossenen Gefäss 5 Stunden unter Rühren auf 130 C erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man die ausgeschie dene Verbindung ab, wäscht sie mit Wasser. aus und trocknet sie. Man erhält ein violett stichig dunkles Kristallpulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit bräunlich gelber Farbe löst und Baumwolle aus violett roter Küpe in kräftigen korinthstichig rot violetten Tönen von sehr guten Echtheits eigenschaften färbt.
Farbstoffe von etwas anderem Farbton erhält man, wenn man die Einwirkungsdauer im Bereich von etwa 2 bis 10 Stunden und die Umsetzungstemperaturen im Bereich von etwa 100 bis 200 C variiert; auch die Kon zentration der Ammoniaklösung, ferner die Art der Lösung, ob wässriges oder alkoholi sches Ammoniak, ist. von Einfluss auf den Farbton der erhaltenen Farbstoffe. Einen mit dem nach Absatz 1 nahezu gleich färben den Farbstoff erhält man, wenn man auf das Metoxazon in Gegenwart von Nitrobenzol gas förmiges Ammoniak oder Harnstoff \bei höherer Temperatur einwirken lässt.
Verwendet man an Stelle des im Absatz 1 erwähnten Metoxazons dessen Halogensubst.i- tutionsprodukte, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.
Das in Absatz 1 erwähnte 1Ietoxazon, das auch als inneres Anhydrid der 1-Amino- anthrachinon-2-carbons'änre aufgefasst wer den kann, kann beispielsweise in der Weise hergestellt werden, dass man in ein Gemiseh aus 1150 Teilen Nitrobenzol, 135 Teilen 1-Aminoanthrachinon-2-carbonsä-Lzre und 13 Teilen wasserfreiem Eisenchlorid bei 20 C unter Rühren 95 Teile Thionylchlorid ein fliessen lä.sst, das Ganze dann langsam auf 80 bis 90 C erhitzt und so lange bei dieser Tem peratur weiterrührt,
bis das entstandene Um setzungserzeugnis in Benzol unlöslich gewor den ist und keine freie 1-Aminoanthrachinon- 2-earbonsäure mehr enthält. Dann saugt man noch warm ab, wäscht den Riickstand mit warmem Nitrobenzol und schliesslich mit Benzol aus und trocknet ihn. Er stellt, ein tief violettstiehig rotes Kristallpulver dar.
<I>Beispiel</I> z 15 Teile des Metoxazons
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(hergestellt nach dem im letzten Absatz des Beispiels 1 beschriebenen Verfahren aus 1-Amino- 4-nitroanthrachinon- 2-carbonsäure) werden mit 500 Teilen 25 1/aigem wässrigein Ammoniak 5 Stunden lang unter Rühren auf l80 C erhitzt. Nach dem Erkalten wird der Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewa schen und getrocknet.
Man erhält so ein "chwa.rzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunoranger Farbe löst und Baumwolle aua violettstiehig dunkler Küpe in kräftigen, graustiehig violetten Tönen färbt. .Beispiel <I>3</I> 10 Teile des aus 2-Aminoanthrachinon-3- earbonsäure hergestellten Metoxa.zons (vgl. franz.
Patentschrift Nr.847152, Beispiel 9) werden mit 500 Teilen 25 /oigem wässrigem Ammoniak 2 Stunden unter Rühren auf l80 C erhitzt. Nach dem Erkalten saugt. man den ausgeschiedenen Niederschlag ab, wäscht ihn mit Wasser aus und trocknet. ihn. Man erhält. so ein gelbbraunes Pulver, das sieh in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst und Baumwolle aus olivsticliig gelber Küpe in gelben Tönen färbt.
Ähnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn die Einwirkung des Ammoniaks bei mil deren Bedingungen, beispielsweise bei tieferer Temperatur, vorgenommen wird.
Verwendet man an .Stelle des oben ange führten '.Nletoxazons dessen Halogen-, Amino- oder Nitrosubstitutionsprodukte, so erhält man Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften.
Der nach Absatz 1 dieses Beispiels erhal tene Farbstoff kann, wenn gewünscht, wie folgt in einen veränderten Küpenfarbstoff umgewandelt werden; In ein auf 200 C erhitztes Gemisch aus 75 Teilen Trichlorbenzol, 10 Teilen Kalium carbona.t und 5 Teilen des nach diesem Bei spiel erhaltenen Farbstoffes lässt man bei etwa 200 C 6 Teile p-Toluolsulfosäuremetliyl- ester einfliessen und rührt das. Gemisch so lange bei 200 C weiter, bis eine aus der Küpe auf Baumwolle ausgefärbte Probe keinen Um schlag mit Natronlauge mehr zeigt.
Man saugt nach dem Abkühlen auf etwa 90 C den in Form orangegelber Nadeln ausgesehiede- neu veränderten Farbstoff ab und wäscht ihn mit Trichlorbenzol, Alkohol und Wasser aus. Nach dem Trocknen erhält man ein gelb braunes Kristallpulver, das zur Reinigung aus Nitrobenzol umkristallisiert weiden kann. Der neue Farbstoff löst sich in konzentrier ter Schwefelsäure mit gelber Farbe und färbt Baumwolle aus braunstiehig oliver Küpe in klaren goldorangen Tönen von hervorragen der Echtheit.
Beispiel 50 Teile des nach Beispiel 1 verwendeten Metoxazons werden in einem geschlossenen Gefäss mit 500 Teilen 25 o/aiger wässriger Me- thylaminlösung 5 Stunden lang unter Rühren auf 130 bis 135 C erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man das in dunklen Nadeln auskristalli- sierte Umsetzungserzeugnis ab, wäscht es mit Wasser aus und trocknet es.
Nach dem Um- kristallisieren des so erhaltenen Farbstoffes aus Trichlorbenzol. erhält. man ein dunkles Kristallpyilver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit schwach bräunlicher Farbe löst und Baumwolle aus gelbbrauner Küpe in echten violettstichig roten Tönen färbt.
Verwendet man n-Butylamin an Stelle von Methylamin, so erhält man einen Farb stoff von ähnlichen Eigenschaften.
Benutzt man für die Umsetzung in Absatz 1 das Metoxazon aus der 2-Aniinoanthraehi- non-3-carbonsKtire, so erhält man einen Farb stoff, der aus gelbbrauner Küpe Baumwolle in gelben Tönen färbt.
<I>Beispiel</I> .5 Ein Gemisch aus 5 Teilen des nach Bei spiel 1, Absatz 4 erhältlichen Metoxazons aus 1-Aminoanthrachinon-2-earbonsäure, 50 Tei len Cyclohexylamin und 5 Teilen Natrium- carbonat wird so lange unter Rühren auf 135 C erhitzt, bis kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar ist und eine in 90 o/oiger Schwefelsäure gelöste Probe auf Zusatz von Para.formaldehyd eine reine violette Lösungs farbe zeigt.
Man verdünnt dann das Um setzungsgemisch mit lletha.nol, saugt den aus geschiedenen Niederschlag ab, wäscht ihn mit Methanol und Wasser aus und trocknet ihn. Er löst sieh in konzentrierter Schwefelsäure mit schwacher, bräunlich roter Farbe und färbt aus gelbbrauner Küpe Baumwolle in echten Bordeauxtönen.
Verwendet man an Stelle von C;velohexyl- amin Dodeeylamin oder Stearylamin, so er hält man ähnliche Farbstoffe. <I>Beispiel.. 6</I> Ein Gemisch aus 10 Teilen des nach Bei.
spiel 1, Absatz 4 erhältlichen Metoxazons aus 1-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure, 100 Tei len Anilin und 10 Teilen Natriumcarbona.t wird auf 180 C aufgeheizt, .dann nach Zu gabe von 5 Teilen Natriummethy lat so la.age hei dieser Temperatur gerührt, bis eine Probe sich in 90 o/oiger Schwefelsäure mit oliver Farbe löst und diese Farbe nach Zusatz von Paraformaldehy d nach rein rotviolett um schlägt.
Man lässt dann das Umsetzungs- gemisch auf et-,va 80 C abkühlen, verdünnt es mit Methanol, saugt, den ausgeschiedenen Nie dersehlag ab, wäscht ihn mit Methanol und Wasser aus und trocknet ihn. Zur Reinigung wird das erhaltene dunkle Pulver in konzen trierter Sehwefelsäure gelöst und durch Zu gabe von )'Wasser als Sulfat abgeschieden, das abgesaugt, mit Schwefelsäure der Endkonzen- tration und schliesslich mit Wasser ausge- -#vasehen und getrocknet wird.
Man erhält so ein schwarzes Pulver, das sich in 96 o/oiger Schwefelsäure mit oliver Farbe löst und Baumwolle aus braunoranger Küpe in blau stieliigen Bordeauxtönen von geiten Echt- heitseigen_sehaften färbt. Der Farbstoff kann auch als Ausgangsstoff für die Herstellung anderer Farbstoffe dienen.
Verwendet Iran an Stelle von Anilin an dere primäre aromatische Amine, z. B. dessen durch Halogen-, Alkyl-, Oxy-, Methoxy- oder Nitrogruppen substituierten Abkömmlinge, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigen- sehaften.
In gleicher Weise erhält man aus dem aus Anthrachinon - 2 - carbonsäurechlorid und 2- Aminoantlira.ehinon-3-earbonsäitre hergestell ten Metoxazon mit Anilin oder dessen Substi- tutionsprodukten Farbstoffe, die aus roter Küpe Baumwolle in gelben Tönen färben, die ebenfalls als Zwischenprodukte für andere Farbstoffe dienen können.
<I>Beispiel i</I> 50 Teile des durch Umsetzung von 2-Chlor- anthrachinon - 3 - ea.rbonsäurechlorid und 1- Aminoanthra.chinon - 2 - carbonsäure erhältli- ehen Metoxazons werden mit 500 Teilen 25 o/oigem wässrigem Ammoniak in einem ge schlossenen Gefäss 5 Stunden bei 140 C ge rührt. Nach dem Erkalten saugt man ab, wäscht den Rückstand mit. Wasser aus und trocknet ihn.
Zur Reinigung löst man den er haltenen Farbstoff in 96 o/oiger Schwefelsäure und scheidet ihn durch Zugabe von Wasser als Sulfat ab, das abgesaugt. und mit Schwe felsäure der Endkonzentration gewaschen wird. Durch Aufkoehen des Rückstandes mit Wasser, Filtration, Auswaschen mit Wasser und Trocknen erhält man ein rotbraunes Pul ver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst und aus brauner Kiipe Baumwolle in orangestichig braunen Tönen anfärbt.
<I>Beispiel 8</I> 15 Teile des durch Umsetzung von Ant.lira- chinon-2-carbonsäureehlorid mit 1-Amino- a.nthraehinon-2-carbonsäure erhältlichen Met oxazons werden mit 300 Teilen 25 o/oigem wässrigem Ammoniak im geschlossenen Gefäss unter Rühren 5 Stunden auf 13.5 bis 140 C erhitzt. Nach dem Erkalten wird der Nieder schlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen n.nd getrocknet.
Na-eh der übliehen Reinigung über das Sulfat gemäss Beispiel 9, Absatz 1 erhält man ein gelbes Pulver, das sieh in kon zentrierter Sehwefelsäure mit gelber Farbe löst und aus rotbrauner Küpe Baumwolle in braunstiehig gelben Tönen färbt.
Ähnliche Farbstoffe erhält man in analo ger Weise mit dem Metoxazon aus Antlira- chinon - 2 - carbonsäureehlorid und 2-Amino- anthraehinon-3-carbonsäure, dem Metoxazon aus Anthrachinon-2-carbonsäurechlorid und 2-Aminoanthrachinon-l-carbonsäure oder dem Metoxazon aus Anthra,chinon-l-carbonsäure- ehlorid und 2-Aminoanthrachinon-3-earbon- säure.
<I>Beispiel 9</I> Ein Gemisch aus 15 Teilen des Metoxazons aus Anthrachinon-2-carbonsäurechlorid und 1-Aminoanthrachinon-2-ca.rbonsäure und 300 Teilen 36 /aiger wässriger Methylaminlösung wird in einem geschlossenen Gefäss 5 Stunden unter Rühren auf 135 bis 140 C erhitzt.
Nach der üblichen Aufarbeitung und dem Umkri- stallisieren des zunächst erhaltenen Erzeug- nisses aus Nitrobenzol erhält man ein bräun lich gelbes Kristallpulver, das sich in 96 /oiger Schwefelsäure mit schwach gelber Farbe löst und Baumwolle aus brauner Küpe in echten nrünstichig gelben Tönen färbt.
Verwendet man an Stelle von Methyl- amin Butylamin, so erhält man einen Farb stoff, der ebenfalls aus brauner Küpe Baum wolle in gelben Tönen färbt. <I>Beispiel 10</I> In ein Gemisch aus 5 Teilen des durch Erhitzen von 1-Nitroa.nthrachinon-2-carbon- säurechlorid und 2-Aminoanthrachinon-3-car- bonsäure in Nitrobenzol auf etwa 200 C er hältlichen Metoxazons, 10 Teilen Natrium carbonat und 100 Teilen Nitrobenzol leitet man bei 200 C unter Rühren so lange gas förmiges Ammoniak ein,
bis die Nitrogruppe durch die Aminogruppe und das lletoxa.zon- ringsauerstoffatom durch die Iminogruppe ersetzt ist. Dann saugt man heiss ab, wäscht den Rückstand mit heissem Nitrobenzol, Me thanol und Wasser aus und trocknet ihn.
Er forderlichenfalls löst man ihn zwecks Reini- gong in 96 o/oiger Schwefelsäure und scheidet durch vorsichtige Zugabe von Wasser Ver unreinigungen ab, von denen man abfiltriert. Aus dem Filtrat erhält man durch Eingiessen in Wasser dunkle Flocken, die abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet werden.
Man erhält so ein dunkles Farbstoffpulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braungelber Farbe löst und aus olivebrauner Küpe Baumwolle in braunstichigen korinth- farbigen Tönen färbt.
<I>Beispiel 11</I> Ein Gemisch aus 5 Teilen des aus Anthra- chinon-2-ca.rbonsäu.rechlorid und 2-Amino- anthrachinon-3-carbonsäure erhältlichen Met- oxazons, 30 Teilen Dodecylamin und 5 Teilen Natriumcarbonat wird unter Rühren so lange auf 200 bis .210 C erhitzt, bis kein Metoxazon mehr nachweisbar ist.
Dann lässt man das Umsetzungsgemisch erkalten, verdünnt es mit Methanol und saugt den nach längerem Stehen abgeschiedenen Niederschlag ab, wäscht ihn mit. Methanol -und Wasser aus und trocknet ihn. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure und in Benzol mit gelber Farbe löst und aus brau ner Küpe Baumwolle in gelben Tönen färbt.
Process for the production of vat dyes The present invention relates to a process for the production of vat dyes, which is characterized in that metoxazones of the general structure are used
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with ammonia or a primary amine at elevated temperature. The implementation is happening. either with ammonia or with primary aliphatic, alicyclic or aromatic amines.
The 1letoxazones used can also be substituted, especially in the ortho position of the point of attachment of the anthraquinonyl radical, for example: by halogen, nitro or amino groups. The implementation is advantageously carried out at increased pressure. Instead of ammonia, ammonia-releasing agents can also be used under the reaction conditions.
Metoxazones of the type mentioned, which can also be understood as internal anhydrides from aminoanthraquinone-o-carboxylic acids or as mixed anhydrides from such acids and anthraquinone-carboxylic acids, can be produced, for example, according to the method of French patent specification no. 847152.
During the reaction, the oxygen atom of the metoxazone ring is apparently exchanged for an imino or substituted imino group, and the corresponding pyrimidones are presumably formed. The compounds obtained are valuable dyes or intermediates here for.
The parts mentioned in the following examples are parts by weight.
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are heated with 1000 parts of 25% aqueous ammonia in a closed vessel for 5 hours with stirring at 130.degree. After cooling, the compound that has been eliminated is suctioned off and washed with water. out and dry them. A violet-tinged dark crystal powder is obtained which dissolves in concentrated sulfuric acid with a brownish-yellow color and dyes cotton from a violet-red vat in strong corinthian-tinged red-violet shades of very good fastness properties.
Dyes of a slightly different hue are obtained if the exposure time is varied in the range from about 2 to 10 hours and the reaction temperatures in the range from about 100 to 200 ° C .; also the concentration of the ammonia solution, furthermore the type of solution, whether aqueous or alcoholic ammonia. of influence on the hue of the dyes obtained. A dye almost identical to the one in accordance with paragraph 1 is obtained if gaseous ammonia or urea is allowed to act on the metoxazone in the presence of nitrobenzene at a higher temperature.
If, instead of the metoxazone mentioned in paragraph 1, its halogen substitution products are used, dyes with similar properties are obtained.
The 1-etoxazone mentioned in paragraph 1, which can also be understood as the internal anhydride of 1-amino-anthraquinone-2-carboxylic acid, can be prepared, for example, in a mixture of 1150 parts of nitrobenzene and 135 parts of 1 -Aminoanthraquinone-2-carboxylic acid and 13 parts of anhydrous iron chloride at 20 C while stirring 95 parts of thionyl chloride, then slowly heated to 80 to 90 C and kept stirring at this temperature,
until the resulting reaction product has become insoluble in benzene and no longer contains any free 1-aminoanthraquinone-2-carboxylic acid. Then one sucks off while still warm, the residue is washed with warm nitrobenzene and finally with benzene and dried. It represents a deep violet-tinged red crystal powder.
<I> Example </I> z 15 parts of the metoxazone
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(prepared according to the process described in the last paragraph of Example 1 from 1-amino-4-nitroanthraquinone-2-carboxylic acid) are heated with 500 parts of 25 liters aqueous ammonia for 5 hours with stirring at 180 ° C. After cooling, the precipitate is filtered off, washed with water and dried.
This gives a black powder which dissolves in concentrated sulfuric acid with a brown-orange color and dyes cotton aua violet-tinged, dark vat in strong, gray-tinged violet tones. Example <I> 3 </I> 10 parts of 2-aminoanthraquinone -3- carboxylic acid produced Metoxa.zons (cf.
Patent specification No. 847152, Example 9) are heated with 500 parts of 25% aqueous ammonia for 2 hours with stirring at 180 ° C. Sucks after cooling. the precipitate that has separated out is washed off with water and dried. him. You get. such a yellow-brown powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow color and dyes cotton from an olive-like yellow vat in yellow tones.
Similar dyes are obtained if the ammonia is acted upon under these conditions, for example at a lower temperature.
If one uses its halogen, amino or nitro substitution products instead of the above-mentioned nletoxazone, dyes with similar properties are obtained.
The dye obtained in accordance with paragraph 1 of this example can, if desired, be converted into a modified vat dye as follows; 6 parts of methyl p-toluenesulfate are allowed to flow into a mixture of 75 parts of trichlorobenzene, 10 parts of potassium carbona.t and 5 parts of the dye obtained according to this example at about 200 ° C. and the mixture is stirred for so long 200 C, until a sample dyed onto cotton from the vat no longer shows any change with sodium hydroxide solution.
After cooling to about 90 ° C., the dye, which has been newly changed in the form of orange-yellow needles, is suctioned off and washed out with trichlorobenzene, alcohol and water. After drying, a yellow-brown crystal powder is obtained that can be recrystallized from nitrobenzene for purification. The new dye dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow color and dyes cotton from a brownish olive vat in clear golden-orange tones with excellent authenticity.
EXAMPLE 50 parts of the metoxazone used according to Example 1 are heated in a closed vessel with 500 parts of 25% aqueous methylamine solution for 5 hours at 130 to 135 ° C. with stirring. After cooling, the reaction product, which has crystallized out in dark needles, is suctioned off, washed out with water and dried.
After recrystallization of the dye thus obtained from trichlorobenzene. receives. a dark crystal pyilver, which dissolves in concentrated sulfuric acid with a slightly brownish color and dyes cotton from a yellow-brown vat in real violet-tinged red tones.
If n-butylamine is used instead of methylamine, a dye with similar properties is obtained.
If the metoxazone from the 2-Aniinoanthraehi- non-3-carbonsKtire is used for the implementation in paragraph 1, a dye is obtained which dyes cotton in yellow tones from a yellow-brown vat.
<I> Example </I> .5 A mixture of 5 parts of the metoxazone obtainable according to Example 1, paragraph 4 from 1-aminoanthraquinone-2-carboxylic acid, 50 parts cyclohexylamine and 5 parts sodium carbonate is stirred for a long time 135 C until no more starting material can be detected and a sample dissolved in 90% sulfuric acid shows a pure violet solution color on the addition of para formaldehyde.
The reaction mixture is then diluted with lletha.nol, the precipitate which has separated out is filtered off with suction, washed with methanol and water and dried. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a weak, brownish-red color and dyes cotton from a yellow-brown vat in real Bordeaux tones.
If one uses dodecylamine or stearylamine instead of C; velohexylamine, one obtains similar dyes. <I> Example .. 6 </I> A mixture of 10 parts according to Bei.
Game 1, paragraph 4 available metoxazone from 1-aminoanthraquinone-2-carboxylic acid, 100 parts of aniline and 10 parts of sodium carbonate is heated to 180 ° C., then after addition of 5 parts of sodium methylate, stirred at this temperature , until a sample dissolves in 90% sulfuric acid with an olive color and this color changes to a pure red-violet after the addition of paraformaldehyde.
The reaction mixture is then allowed to cool to about 80 ° C., diluted with methanol, filtered off with suction, the precipitated sediment removed, washed out with methanol and water and dried. For cleaning, the dark powder obtained is dissolved in concentrated sulfuric acid and deposited as sulfate by adding) water, which is filtered off with suction, evaporated with sulfuric acid of the final concentration and finally with water and dried.
The result is a black powder which dissolves in 96% sulfuric acid with an olive color and dyes cotton from a brown-orange vat in blue, stalky Bordeaux tones with good authenticity properties. The dye can also serve as a starting material for the production of other dyes.
Iran uses other primary aromatic amines instead of aniline, e.g. For example, its derivatives substituted by halogen, alkyl, oxy, methoxy or nitro groups, dyes with similar properties are obtained.
In the same way, from the anthraquinone-2-carboxylic acid chloride and 2- Aminoantlira.ehinon-3-earbonsäitre produced metoxazone with aniline or its substitute products, dyes that dye cotton from a red vat in yellow shades, which are also used as intermediates for other dyes can serve.
<I> Example i </I> 50 parts of the metoxazone obtainable by reacting 2-chloroanthraquinone-3-carbonic acid chloride and 1-aminoanthraquinone-2-carboxylic acid are mixed with 500 parts of 25% aqueous ammonia Stirred in a closed vessel at 140 ° C. for 5 hours. After cooling, it is filtered off with suction and the residue is washed with it. Water out and dry it.
To clean it, the dye obtained is dissolved in 96% sulfuric acid and separated off as sulfate by adding water, which is filtered off with suction. and washed with sulfuric acid of the final concentration. By boiling the residue with water, filtration, washing out with water and drying, a red-brown powder is obtained which dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow color and dyes cotton in orange-tinged brown shades from a brown pot.
<I> Example 8 </I> 15 parts of the metoxazone obtainable by reacting ant.liraquinone-2-carboxylic acid chloride with 1-amino-a.nthraehinone-2-carboxylic acid are mixed with 300 parts of 25% aqueous ammonia in closed vessel heated to 13.5 to 140 ° C. for 5 hours while stirring. After cooling, the precipitate is suctioned off, washed with water and dried.
After the usual cleaning with the sulfate according to Example 9, paragraph 1, a yellow powder is obtained which dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow color and dyes cotton in brownish yellow tones from a red-brown vat.
Similar dyes are obtained in an analogous manner with the metoxazone from anthraquinone-2-carboxylic acid chloride and 2-amino-anthraquinone-3-carboxylic acid, the metoxazone from anthraquinone-2-carboxylic acid chloride and 2-aminoanthraquinone-1-carboxylic acid, or the metoxazone Anthra, quinone-1-carboxylic acid chloride and 2-aminoanthraquinone-3-earbonic acid.
<I> Example 9 </I> A mixture of 15 parts of the metoxazone from anthraquinone-2-carboxylic acid chloride and 1-aminoanthraquinone-2-carboxylic acid and 300 parts of 36% aqueous methylamine solution is stirred in a closed vessel for 5 hours Heated from 135 to 140 C.
After the usual work-up and recrystallization of the initially obtained product from nitrobenzene, a brownish-yellow crystal powder is obtained which dissolves in 96% sulfuric acid with a pale yellow color and dyes cotton from a brown vat in real grainy yellow tones.
If butylamine is used instead of methylamine, a dye is obtained that also dyes cotton in yellow tones from a brown vat. <I> Example 10 </I> In a mixture of 5 parts of the metoxazone obtainable by heating 1-nitroa.nthraquinone-2-carboxylic acid chloride and 2-aminoanthraquinone-3-carboxylic acid in nitrobenzene to about 200 ° C., 10 parts of sodium carbonate and 100 parts of nitrobenzene are passed in gaseous ammonia at 200 C with stirring until
until the nitro group has been replaced by the amino group and the lletoxa.zon ring oxygen atom by the imino group. Then it is suctioned off while hot, the residue is washed with hot nitrobenzene, methanol and water and dried.
If necessary, it is dissolved in 96% sulfuric acid for the purpose of cleaning and impurities separated by careful addition of water, from which they are filtered off. By pouring it into water, dark flakes are obtained from the filtrate, which are filtered off, washed with water and dried.
A dark dye powder is obtained in this way, which dissolves in concentrated sulfuric acid with a brownish-yellow color and dyes cotton in brownish Corinthian shades from an olive-brown vat.
<I> Example 11 </I> A mixture of 5 parts of the metoxazone obtainable from anthraquinone-2-carbonic acid and 2-aminoanthraquinone-3-carboxylic acid, 30 parts of dodecylamine and 5 parts of sodium carbonate is used heated to 200 to 210 C with stirring until no more metoxazone can be detected.
The reaction mixture is then allowed to cool, it is diluted with methanol and the precipitate which has separated out after prolonged standing is filtered off with suction and washed with it. Methanol and water and dries it. A yellow powder is obtained which dissolves in concentrated sulfuric acid and in benzene with a yellow color and dyes cotton in yellow tones from a brown vat.