Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Küpenfarbstoff gelangt, wenn man 6,7 - 6',7'- Tetrachlor - 4,4' - dibenzoylamino-1,1'- dianthrimid mit carbazolierenden Mitteln be handelt.
Der neue Farbstoff bildet ein schwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefel säure mit braunroter Farbe löst und Baum wolle aus orangebrauner Küpe in echten grau braunen Tönen färbt.
Als carbazolierende Mittel können die für diesen Zweck bekannten Stoffe verwendet wer den, so zum Beispiel Aluminiumchlorid, zweck mässig in Kombination mit Flussmitteln, wie Nitrobenzol, tertiäre Basen, wie z. B. Pyridin, Schwefeldioxyd, wobei aber darauf zu achten ist, da.ss unter gewissen Umständen eine Ver- seifung dieser Acylaminogruppen eintritt. Mit Vorteil wird konzentrierte Schwefelsäure als Carbazolierungsmittel verwendet.
Bei der Aufarbeitung des Carbazolierungs- gemisches kann es zweckmässig sein, das ent stehende Produkt in üblicher Weise mit Hy- drosulfit und Lauge zu verküpen und hierauf aus der Küpe durch Einwirkung von' Oxyda tionsmitteln wie Luftsauerstoff auszufällen.
<I>Beispiel:</I> 20 Teile 6,7-6',7'-Tetrachlor-4,4'-dibenzoyl- amino-1,1'-dianthrimid werden bei 15 in 200 Teilen 98%iger Schwefelsäure gelöst und 7 bis 8 Stunden bei 30 gerührt. Die am Anfang dunkelgrüne Lösung wird am Schluss dunkel violett.
Man giesst das Reaktionsgemisch auf 2000 Teile Eis und lässt bei 0 bis 5 unter Rüh- ren eine 10 % ige Natriumnitritlösung inner- halb 6 Stunden eintropfen. Hierauf saugt man den Farbstoff ab, wäscht ihn neutral und trocknet ihn.
Das im ersten Absatz dieses Beispiels ver wendete 6,7-6',7'-Tetrachlor-4,4'-dibenzoyl- amino-1,1'-dianthrimid kann wie folgt herge stellt werden: Zu einer Lösung von 50 Teilen 2,3-Dichlor- anthrachinon in 800 Teilen Monohydrat wer den innerhalb einer Stunde unter Rühren 115 Teile Nitriersäure (50%ig) zugetropft. Nach- dem diese Mischung noch zwei Stunden bei 50 bis 55 verrührt worden ist,
wird abgesaugt und neutralgewaschen. Der Filterkuchen wird nun mit wenig 50 % igem Alkohol möglichst fein gemahlen und nach Zusatz von 30 Teilen Natriumsulfit und 3000 Teilen Wasser 15 Stunden am Rückfluss gekocht. Dann stellt man mit Natronlauge alkalisch, filtriert heiss, wäscht neutral und trocknet.
Durch Umkri- stallisieren aus o-Dichlorbenzol erhält man das 1-Nitro-6,7-dichloranthrachinon in fast farb losen, kleinen Nädelchen, welche bei etwa 290 (unkorr.) schmelzen.
30 Teile Nitroprodukt werden mit Wasser gut vermahlen und nach Zufügen von 1400 Teilen Wasser und 300 Teilen Natriumsulf- hydratlösung (30%ig) eine Stunde bei 95 verrührt. Das als roter Niederschlag ausgefal lene 1-Amino-6,7-dichloranthrachinon wird heiss abgesaugt, neutralgewaschen und ge trocknet.
Es kristallisiert aus Anisol in roten Nädelchen, welche bei etwa 2$2 bis 2$3 (unkorr.) schmelzen.
Das aus 1-Amino-6,7-dichloranthraehinon und Chlorkohlensäureäthylester in Nitrobenzol hergestellte 6,7-Diehloranthraehinon-l-urethan wird in Eisessig mit Chlor und einem Säure bindungsmittel wie Natriumacetat chloriert und mit Schwefelsäure zum 1-Amino-4,6,7-tri- ehloranthrachinon verseift. Nach dem Benzoy- lieren erhält man 1-Benzoylamino-4,6,7-tri- chloranthrachinon.
20,5 Teile 1-Benzoylamino-4,6,7-trichlor- a.nthraehinon, 20 Teile 1-Benzoylamino-4- amino-6,7-diehloranthrachinon, erhältlich aus 1- Amino -<B>6,7</B> - dichloranthraehinon durch N i- trierung, Benzoylierung und Reduktion, 0,2 Teile Kupferacetat, 6 Teile Natriumcarbonat und 300 Teile Nitrobenzol werden 6 bis 7 Stun den bei 170 bis 175 und 2 Stunden bei 200 bis 205 gerührt. Nach dem Erkalten saugt man ab, wäseht mit Nitrobenzol und Alkohol.
Das Nutsehgut, wird mit. verdünnter Salzsäure bei 40 verrührt, abgesaugt, neutralgewasehen und getroeknet. Das Produkt bildet ein dun kelviolettes Pulver, das sieh in konzentrierter Sehwefelsäure mit gelbbrauner Farbe löst.
Process for the production of a vat dye. It has been found that a valuable vat dye is obtained if one treats 6.7-6 ', 7'-tetrachloro-4,4'-dibenzoylamino-1,1'-dianthrimide with carbazolating agents.
The new dye forms a black powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a brownish-red color and dyes cotton from an orange-brown vat in real gray-brown tones.
As carbazolating agents, the substances known for this purpose can be used who, such as aluminum chloride, conveniently in combination with fluxes such as nitrobenzene, tertiary bases, such as. B. pyridine, sulfur dioxide, but care must be taken that under certain circumstances saponification of these acylamino groups occurs. Concentrated sulfuric acid is advantageously used as a carbazolating agent.
When working up the carbazolation mixture, it can be useful to vat the resulting product in the usual way with hydrosulfite and lye and then to precipitate it from the vat by the action of oxidizing agents such as atmospheric oxygen.
<I> Example: </I> 20 parts of 6,7-6 ', 7'-tetrachloro-4,4'-dibenzoylamino-1,1'-dianthrimide are dissolved in 200 parts of 98% sulfuric acid at 15 and Stirred at 30 for 7 to 8 hours. The initially dark green solution becomes dark purple at the end.
The reaction mixture is poured onto 2000 parts of ice and, at 0 to 5, a 10% sodium nitrite solution is added dropwise over the course of 6 hours with stirring. The dye is then sucked off, washed neutral and dried.
The 6,7-6 ', 7'-tetrachloro-4,4'-dibenzoylamino-1,1'-dianthrimide used in the first paragraph of this example can be prepared as follows: To a solution of 50 parts 2, 3-dichloro-anthraquinone in 800 parts of monohydrate who was added dropwise 115 parts of nitrating acid (50%) within one hour with stirring. After this mixture has been stirred for two hours at 50 to 55,
is sucked off and washed neutral. The filter cake is then ground as finely as possible with a little 50% strength alcohol and, after adding 30 parts of sodium sulfite and 3000 parts of water, refluxed for 15 hours. Then it is made alkaline with sodium hydroxide solution, filtered hot, washed neutral and dried.
By recrystallizing from o-dichlorobenzene, 1-nitro-6,7-dichloroanthraquinone is obtained in almost colorless, small needles which melt at around 290 (uncorrupted).
30 parts of nitro product are ground thoroughly with water and, after 1400 parts of water and 300 parts of sodium sulfhydrate solution (30%) have been added, the mixture is stirred at 95 for one hour. The 1-amino-6,7-dichloroanthraquinone which has precipitated out as a red precipitate is filtered off with suction while hot, washed neutral and dried.
It crystallizes from anisole in red needles, which melt at about 2 $ 2 to 2 $ 3 (uncorr.).
The 6,7-diehloranthraehinone-l-urethane produced from 1-amino-6,7-dichloranthraehinone and ethyl chlorocarbonate in nitrobenzene is chlorinated in glacial acetic acid with chlorine and an acid binding agent such as sodium acetate and chlorinated with sulfuric acid to form 1-amino-4,6,7 -tri- ehloranthraquinone saponified. After benzoylation, 1-benzoylamino-4,6,7-trichloroanthraquinone is obtained.
20.5 parts of 1-benzoylamino-4,6,7-trichloro-a.nthraehinone, 20 parts of 1-benzoylamino-4-amino-6,7-diehloranthraquinone, obtainable from 1-amino - <B> 6.7 </ B> - dichloranthraehinone by nitration, benzoylation and reduction, 0.2 part of copper acetate, 6 parts of sodium carbonate and 300 parts of nitrobenzene are stirred for 6 to 7 hours at 170 to 175 and 2 hours at 200 to 205. After cooling, it is suctioned off, washed with nitrobenzene and alcohol.
The Nutsehgut is with. dilute hydrochloric acid stirred at 40, filtered off with suction, washed neutral and dried. The product forms a dark purple powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow-brown color.