<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 286501. Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, da.ss man zu einem wertvollen Küpenfarbstoff gelangt, wenn man 1-Benzoylamino-4-amino-6,7-dichlor-anthrachi- non mit einem den 4-Isopropylsulfon-benzoyl- rest abgebenden Mittel behandelt.
Der neue Farbstoff löst sich in konzen trierter Schwefelsäure mit roter Farbe und färbt Baumwolle aus grüner Küpe in sehr echten, blauroten Tönen.
Das beim vorliegenden Verfahren als Aus- gangsgtoff dienende 1-Benzoylamino-4-amino- 6,7-dichloranthrachinon kann durch Mono- nitrierung von 2,3-Dichloranthrachinon und nachfolgende Reduktion des 1-Nitro-6,7-di- chloranthrachinons, Nitrierung der Oxamin- säure des 1-Amino-6,7-dichloranthrachinons, Benzoylierung des 1-Amino-4-nitro-6,
7-dichlor- ant.hraehinons und Reduktion der Amino- gruppe hergestellt werden.
Als den 4-Isopropylsulfon-benzoylrest der Formel
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abgebendes Mittel kann zweckmässig ein reak- t.ionsfä.higes, funktionelles Derivat der 4-Iso- propylsulfon-benzoesäure, beispielsweise ein Säurehalogenid und insbesondere das Säure chlorid, verwendet werden.
Die Umsetzung kann mit Vorteil in indifferenten, hochsieden den Lösungsmitteln, wie Mono-, Di- oder Tri- ehlorbenzol, Nitrobenzol oder Naphthalin, ge- wünsehtenfalls in Anwesenheit säurebinden der und/oder katalytisch wirksamer Mittel, wie tertiärer Basen (Pyridin oder Dimethyl- anilin), bei erhöhter Temperatur, beispiels weise zwischen 100 und dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels, durchgeführt werden.
<I>Beispiel:</I> 12,6 Teile 4-Isopropylsulfon-benzoesäure werden in 290 Teilen trockenem Nitrobenzol suspendiert und nach Zufügen von 8 Teilen Thionylchlorid und 0,1 Teil Pyridin andert halb Stunden bei 90 bis 100 verrührt. Hierauf fügt man 20,5 Teile 1-Amino-4-benzoylamino- 6,7-dichloranthrachinon hinzu und rührt noch weitere zwei Stunden bei 125 bis 130 . Nach dem Erkalten wird der in roten Kristallen ausgefallene Farbstoff abgesaugt, mit Nitro- benzol und kochendem Alkohol gewaschen und getrocknet.
Das 1-Benzoylamino-4-amino-6,7-dichlor- anthrachinon kann wie folgt hergestellt wer den: 29,8 Teile der in bekannter Weise herge stellten Oxaminsäure von 1-Amino-6,7-dichlor- anthrachinon (dieses lässt sich nach den An gaben des Hauptpatentes herstellen) werden in 300 Teilen konzentrierter Schwefelsäure bei 5 bis 10 gelöst. Zu dieser Lösung lässt man bei der gleichen Temperatur unter Rühren langsam 13 Teile Salpetersäure (65o/oig) in 25 Teilen konzentrierter Schwefelsäure zu tropfen.
Nachdem noch drei Stunden bei 0 bis 5 verrührt wurde, wird in 1500 Teile kal tes Wasser ausgetragen, abgesaugt. und neu tralgewaschen. Der Filterkuchen wird in 1000 Teilen Wasser suspendiert und nach Zufügen von 30 Teilen Natriumcarbonat zwei Stunden bei 90 bis 95 verrührt, heiss abgesaugt, neu tralgewaschen und getrocknet. Aus Anisol oder Nitrobenzol umkristallisiert, erhält man 1-Amion-4-nitro-6,7-dichloranthrachinon in roten Nädelchen.
135 Teile 1-Amino-4-nitro-6,7-dichlor- anthrachinon und 90 Teile Benzoylehlorid werden in 840 Teilen trockenem Nitrobenzol drei Stunden bei 135 bis 140 verrührt. Der Benzoylaminokörper fällt beim Erkalten in grünstichig gelben Kriställchen aus. Durch Reduktion nach den üblichen Methoden erhält man 1 - Benzoylamino - 4 - amino - 6,7 - dichlor- anthrachinon als violettes Pulver, welches sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotviolet ter Farbe löst.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 286501. Process for the production of a vat dye. It has been found that a valuable vat dye is obtained if 1-benzoylamino-4-amino-6,7-dichloro-anthraquinone is treated with an agent which releases the 4-isopropylsulfonobenzoyl residue.
The new dye dissolves in concentrated sulfuric acid with a red color and dyes cotton from a green vat in very real, blue-red tones.
The 1-benzoylamino-4-amino-6,7-dichloroanthraquinone used as the starting material in the present process can be nitrated by mononitration of 2,3-dichloroanthraquinone and subsequent reduction of the 1-nitro-6,7-dichloroanthraquinone the oxamic acid of 1-amino-6,7-dichloroanthraquinone, benzoylation of 1-amino-4-nitro-6,
7-dichloro-ant.hraehinons and reduction of the amino group are produced.
As the 4-isopropylsulfon-benzoyl radical of the formula
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A reactive, functional derivative of 4-isopropylsulfonic benzoic acid, for example an acid halide and especially the acid chloride, can expediently be used as a releasing agent.
The reaction can advantageously be carried out in inert, high-boiling solvents such as mono-, di- or tri-chlorobenzene, nitrobenzene or naphthalene, if desired in the presence of acid-binding and / or catalytically active agents such as tertiary bases (pyridine or dimethylaniline ), at elevated temperature, for example between 100 and the boiling point of the solvent used.
<I> Example: </I> 12.6 parts of 4-isopropylsulfonobenzoic acid are suspended in 290 parts of dry nitrobenzene and, after 8 parts of thionyl chloride and 0.1 part of pyridine have been added, the mixture is stirred at 90 to 100 hours for one and a half hours. 20.5 parts of 1-amino-4-benzoylamino-6,7-dichloroanthraquinone are then added and the mixture is stirred for a further two hours at 125 to 130. After cooling, the dyestuff which has precipitated out in red crystals is filtered off with suction, washed with nitrobenzene and boiling alcohol and dried.
The 1-benzoylamino-4-amino-6,7-dichloro-anthraquinone can be prepared as follows: 29.8 parts of the oxamic acid of 1-amino-6,7-dichloro-anthraquinone (this can be according to the information on the main patent produce) are dissolved in 300 parts of concentrated sulfuric acid at 5 to 10. 13 parts of nitric acid (65%) in 25 parts of concentrated sulfuric acid are slowly added dropwise to this solution at the same temperature while stirring.
After stirring for a further three hours at 0 to 5, cold water is poured into 1500 parts and filtered off with suction. and newly tralwashed. The filter cake is suspended in 1000 parts of water and, after 30 parts of sodium carbonate have been added, stirred for two hours at 90 to 95, filtered off with suction while hot, rewashed and dried. Recrystallized from anisole or nitrobenzene, 1-Amion-4-nitro-6,7-dichloroanthraquinone is obtained in red needles.
135 parts of 1-amino-4-nitro-6,7-dichloroanthraquinone and 90 parts of benzoyle chloride are stirred in 840 parts of dry nitrobenzene at 135 to 140 for three hours. The benzoylamino body precipitates out in greenish yellow crystals on cooling. By reduction according to the usual methods, 1-benzoylamino-4-amino-6,7-dichloro-anthraquinone is obtained as a violet powder, which dissolves in concentrated sulfuric acid with a red-violet color.