Procédé de préparation du sel de la p-chlorophényl-cyanamide et de l'isopropylguanidine. La présente invention a pour objet, un procédé de préparation du sel de la p-chloro- phényl-cyanamide et de l'isopropylg ianidine. Il a été trouvé que, par réaction de la p-clilorophényleyanamide sur l'isopropylgua- nidine, à température modérée,
on obtient avec d'excellents rendements un sel nouveau qui constitue un produit intermédiaire pré cieux pour la fabrication de produits techni ques et pharmaceutiques.
Le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que l'on fait réagir, à tem pérature modérée, de la p-clilorophény 1-cyan- amide et de l'isopropylgaianidine et en ce que l'on sépare le sel obtenu du mélange réaction- lie].
La préparation de ce sel s'effectue avan tageusement. en mettant en réaction, en mi lieu aqueux, en :s'opposant à la montée de la température, un mélange contenant des quan tités moléculairement équivalentes de p-ehloro- phény leyanamide et d'isopropy lguanidine ou d'un des sels de cette dernière, dans ce cas., en pré,@sence de la- quantité stoechiométrique d'un alcali caustique.
Comme sels d'isopropyl- guanidine particulièrement commodes pour cette mise en aeuvre particulière, on ci tera le sulfate, le chlorhydrate, le nitrate. Les réactifs peuvent être introduits ans le mi lieu réactionnel clans un ordre quelconque.
La séparation du sel de p-chlorophényl- cyana.mide et d'isopropylguanidine ne pré sente aucune difficulté, du fait de son inso- lubilité dans les solutions saturées de sels alca lins.
Si les proportions de réactifs et d'eau ont été choisies au départ telles qu'en fin de réac tion le sel alcalin produit dans la prépara tion se trouve à saturation dans l'eau du mi lieu à la. température du mélange, celui=ci se sépare en :deux phases: le sel de p-chloTo.phé- ny lcy anamide et d'isopropylguanidine, d'une part, et la solution saturée de sel alcalin, d'autre part..
Le sel constituant la première phase a généralement une consistance siru peuse; décanté, il ne tarde pas à cristalliser. Dans tous les autres cas, par addition d'eau ou de sel alcalin au milieu;, ou réglage de la température, ou par ces deux opérations si multanément, on amène le milieu à l'état de mélange de sel de p-chlorophénylcyanamide et d'i opropylgLianidine et d'une solution sa turée de sel alcalin, et l'opération se poursuit de la même façon.
Ce procédé d'isolement, bien que préférable pour sa simplicité, n'est cependant pas exclusif; il peut être remplacé par toute autre application des méthodes con nues d'isolement des produits individuels d'un mélange réactionnel: extraction, filtra tion, dissolution sélective ou fractionnée, etc.
Le sel brut isolé de p-chlorophényleyan- amide et d'isopropyloq zan.idine peut être puri fié par recristallisation.
Le produit purifié se présente sous forme de cristaux blancs, stables à température ordi naire, fondant à. 107 5 C au bloc Maquenne (P. P. instantanée, accompagnée d'une dé composition partielle), mais s'isomérisant peu à peu par chauffage, d'autant plus rapide ment que la température est phis élevée.
Parmi ses produits d'isomérisation, on peut isoler le Nr-p-chlorophény I-N5-isopropylbi- -uanidine. Le nouveau sel est un produit d'ad dition d'une molécule de p-chlorophénylcyan- amide avec une molécule d'isopropyl-guani- dine et répond à la. formule
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Il est insoluble dans le benzène, le toluène, l'anisol; par contre, il est facilement soluble dans l'eau, déjà à 5 C et en toutes propor tions à 30 C.
Les exemples suivants décrivent des modes d'exécution de l'invention: Exemple <I>1:</I> Dans un appareil agité, maintenu à 35 C, on fait réagir pendant 30 min. 150 g de sul fate d'isopropylguanidine avec 98 em?- d'une lessive de soude à 36 Bé, puis on ajoute rapi dement une pâte composée de 164 g de p-chlorophényleyanamide titrant 93,41/o et 142 g d'eau.
On prélève alors un échantillon que l'on. dilue dans 20 fois son poids d'eau distillée et on ajuste cette fin de réaction par addition des quantités de p-chloro:phénylcyan- amide nécessaires pour que ce prélèvement soit, neutre à la thymolphtaléine.
Le mélange réactionnel se sépare en deux couches. La couche inférieure est une solution saturée de sulfate de soude S04Na qui n'en traîne que des quantités très faibles du sel obtenu. On la décante.
La. couche supérieure, qui est .constituée par le sel brut, est .abandonnée 24 heures au moins à la cristallisation. Par essorage du pro duit cristallisé, on sépare encore un peu de solution de sulfate :de sonde entraînant des traces de sel, et on obtient 240 g des cristaux du sel d'isopropylguanidine de p-chlorophé- nylcyana-mide titrant environ 95 % de sel,
3 0/0 d'eau et 1,5 % :de sulfate de soude.
Pour le purifier, 100 g de ,ce produit brut sont dissous dans 100 em3 d'eau à 351, <B>C,</B> on ajoute 3 g de noir décolorant, filtre, puis fait cristalliser en agitant et refroidissant à -f-5 C. On obtient. ainsi l.00 ; de produit humide qui, après séchage à 20 C dans un courant d'air, donne 90 -de produit pur. Exemple On effectue la réaction comme dans l'exemple 1.
Après ajustage à neutralité, on ajoute 360 cm3 d'eau, quantité nécessaire pour que le S04Na' formé soit en solution saturée à 15 <B>C</B>, dans l'eau contenue dans le mélan-ë réactionnel. On refroidit le mélange réactionnel à 151, C en agitant.
Le sel cristallise en petits grains très fa ciles à essorer, on filtre, essore et sèche par un courant d'air froid.
On obtient 242 g de sel brut sec à 1 % de sulfate de soude.