<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 261976. Verfahren zur Herstellung eines neuen Farbstoffes. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines neuen Farbstoffes, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass 5-Benzoylamino-1,1'-dianthrimid-2,2'- carbazol in Gegenwart eines von einem sekun dären Amin abgeleiteten organischen Amids mit einem Metall reduziert und zur Bildung des entsprechenden Leukoschwefelsäureesters mit einem Sulfatierungsmittel behandelt wird.
Der neue Farbstoff ist ein gelbbraunes Pulver, welches sich in Wasser unter Bildung einer gelbbraunen Lösung löst.
Als Beispiele von Amiden, die sieh für die obige Reaktion eignen, seien die von Carbon- säuren abgeleiteten Amide, beispielsweise Di- methylformamid, Diäthylformamid, Dimethyl- acetamid und Tetramethylharnstoff, und die von Sulfonsäuren abgeleiteten Amide, bei spielsweise N,N-Diäthyl-p-toluolsulfonamid, genannt. Man kann dem Reaktionsgemisch auch Verdünnungsmittel, wie z. B.
Aceton und Acetonitril, zusetzen. <I>Beispiel 1:</I> 5,4 Teile 5-Benzoylamino-1,1'-dianthrimid- 2,2'-rarbazol (welches durch Ringschluss aus 5-Benzoylamino-1,1'-dianthrimid erhalten wer den kann), 4 Teile Zinkpulver, 1 Teil Na- trium-2-naphthalinsulfonat und 40 Teile Di- methylformamid werden in einer inerten Atmosphäre während einer Stunde bei<B>170</B> C zusammengerührt.
Das durch Umsetzung von 21 Teilen Methylehlorsulfonat und 40 Teilen Dimethylformamid erhaltene Produkt wird zugesetzt und das Gemisch während 30 Minu ten bei 00 C gerührt. Es wird eine braune Lö sung erhalten, die eine grüne Fluoreszenz auf weist. Diese Lösung wird hierauf in 400 Teile einer wässerigen 10 o/oigen Natriumearbonat- lösung eingetragen. Das Gemisch wird filtriert und das Filtrat im Vakuum destilliert, bis sich im Destillierkolben Natriumsulfat. abzuschei den beginnt.
Hierauf versetzt man nach und nach mit Wasser, um das Volumen der Be- sehickung des Destillierkolbens konstant zu halten, und setzt die Destillation fort, bis etwa 500 Teile Wasser zugesetzt worden sind. Der Leukoschwefelsäureester wird hierauf ausge- salzt, abfiltriert, mit einer 10 o/oigen wässeri gen Natriumcarbonatlösung gewaschen, mit Dextrin vermischt und im Vakuum getrocknet.
<I>Beispiel 2:</I> 5,4 Teile 5-Benzoylamino-1,1'-dianthrimid- 2,2'-carbazol, 4 Teile Zinkstaub, 1 Teil Na- trium-2-naphthalinsulfonat und 40 Teile Di- methylformamid werden in einer inerten Atmosphäre während einer Stunde bei 170 C zusammengerührt.
Das Reaktionsgemisch wird bei 00 C in einer inerten Atmosphäre in 60 Teile einer gerührten Suspension von Di- methylformamid-Sehwefeltrioxyd in Dimethy l- formamid (mit einem Gehalt von 40 % Schwe- feltrioxyd) eingetragen.
Das Gemisch wird während 30 Minuten gerührt und der Leuko- schwefelsäureester in der in Beispiel 1 be schriebenen Weise isoliert. <I>Beispiel 3:</I> 5,4 Teile 5-Benzoylamino-1,1'-dianthrimid- 2,2'-carbazol, 4 Teile Zinkstaub, 1 Teil Methyl- triäthylammoniumchlorid, 40 Teile N-Formo- morpholid und 10 Teile Aceton werden wäh rend 5 Minuten bei 250 C gerührt.
Hierauf wird das durch Umsetzung von 40 Teilen Me- thylchlorsulfonat und 60 Teilen N-Formomor- pholid erhaltene Produkt zugesetzt und das auf diese Weise erhaltene Gemisch während 10 Minuten bei 00 C gerührt. Es wird eine braune Lösung mit einer grünen Fluoreszenz erhalten, aus welcher der Leukoschwefelsäure- ester in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise isoliert wird.
<B> Additional patent </B> to the main patent No. 261976. Process for the production of a new dye. The present invention relates to a process for producing a new dye, which is characterized in that 5-benzoylamino-1,1'-dianthrimide-2,2'-carbazole in the presence of an organic amide derived from a secondary amine with a metal is reduced and treated with a sulfating agent to form the corresponding leuco sulfuric acid ester.
The new dye is a yellow-brown powder that dissolves in water to form a yellow-brown solution.
Examples of amides which are suitable for the above reaction are the amides derived from carboxylic acids, for example dimethylformamide, diethylformamide, dimethyl acetamide and tetramethylurea, and the amides derived from sulfonic acids, for example N, N-diethyl p-toluenesulfonamide, called. You can also diluents, such as. B.
Add acetone and acetonitrile. <I> Example 1: </I> 5.4 parts of 5-benzoylamino-1,1'-dianthrimide-2,2'-rarbazole (which can be obtained by ring closure from 5-benzoylamino-1,1'-dianthrimide ), 4 parts of zinc powder, 1 part of sodium 2-naphthalenesulfonate and 40 parts of dimethylformamide are stirred together in an inert atmosphere at 170 ° C. for one hour.
The product obtained by reacting 21 parts of methylehlorsulfonate and 40 parts of dimethylformamide is added and the mixture is stirred at 00 ° C. for 30 minutes. A brown solution is obtained which has a green fluorescence. This solution is then added to 400 parts of an aqueous 10% sodium carbonate solution. The mixture is filtered and the filtrate is distilled in vacuo until sodium sulfate appears in the still. begins to part.
Water is then added gradually to keep the volume of the stills in the still constant, and the distillation is continued until about 500 parts of water have been added. The leuco sulfuric acid ester is then salted out, filtered off, washed with a 10% strength aqueous sodium carbonate solution, mixed with dextrin and dried in vacuo.
<I> Example 2: </I> 5.4 parts of 5-benzoylamino-1,1'-dianthrimide-2,2'-carbazole, 4 parts of zinc dust, 1 part of sodium 2-naphthalene sulfonate and 40 parts of di- methylformamide are stirred together at 170 ° C. for one hour in an inert atmosphere.
The reaction mixture is introduced into 60 parts of a stirred suspension of dimethylformamide-sulfur trioxide in dimethylformamide (with a content of 40% sulfur trioxide) at 00 ° C. in an inert atmosphere.
The mixture is stirred for 30 minutes and the leuco-sulfuric acid ester is isolated in the manner described in Example 1. <I> Example 3: </I> 5.4 parts of 5-benzoylamino-1,1'-dianthrimide-2,2'-carbazole, 4 parts of zinc dust, 1 part of methyltriethylammonium chloride, 40 parts of N-formomorpholide and 10 parts of acetone are stirred at 250 ° C. for 5 minutes.
The product obtained by reacting 40 parts of methylchlorosulfonate and 60 parts of N-formomorpholide is then added and the mixture obtained in this way is stirred at 00 ° C. for 10 minutes. A brown solution with a green fluorescence is obtained, from which the leuco-sulfuric acid ester is isolated in the manner described in Example 1.