Verfahren zur Herstellung eines neuen Farbstoffes. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines neuen Farbstoffes, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass der Küpenfarbstoff der Formel
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mit einem Metall reduziert und mit einem Sulfatierungsmittel unter Bildung des Leuko- sehwefelsäureesterderivates in Gegenwart eines organischen, sich von einem sekundären Amin ableitenden Amids zur Umsetzung ge bracht wird.
Der neue Farbstoff bildet in Form seines Natriumsalzes ein braungraues Pulver, wel ches sich in Wasser unter Bildung einer brau nen Lösung löst.
Als Beispiele von Amiden, die sieh für die Reaktion eignen, können die von Carbonsäu- ren abgeleiteten Amide, beispielsweise Dime- thylformid, Dimethylacetamid und Tetrame- thylharnstoff, und die von Sulfonsäuren ab geleiteten Amide, wie z. B. N,N-Diäthyl-p-to- luolsulfona.mid, genannt werden. Man kann dem Reaktionsgemisch auch Verdünnungsmit tel, wie z. B. Aceton und Acetonitril, zusetzen.
Die Sulfatierung kann durch Behandlung des Küpenfarbstoffes in Gegenwart des or ganischen Amids und eines Metalles, wie z. B. Zink, Kupfer und Eisen, mit einem Sulfatie- rungsmittel, beispielsweise mit Sehwefeltri- oxy d oder mit einer Substanz, die sich wie Schwefeltrioxyd verhält oder dieses im Reak tionsgemisch zu bilden vermag, erfolgen.
Als Beispiele solcher Substanzen können die durch Umsetzung von Schwefeltrioxyd oder Methylchlorsulfon.at mit Dimethylformamid erhältliehen Produkte genannt werden.
Gemäss einer Ausführungsvariante kann man an Stelle des Küpenfarbstoffes selbst und eines Metalles die entsprechende Leukover- bindung oder ein iAletallsalz der entsprechen den Leukoverbindttng verwenden.
Im allge meinen zieht man es vor, das Metallsalz der entsprechenden Leukoverbindung oder die das Metallsalz der entsprechenden Leukover- bindung enthaltende Komplexverbindung zu verwenden, die beispielsweise durch Umset zung des entsprechenden Küpenfarbstoffes mit einem Metall, beispielsweise Zink, in Ge genwart eines organischen Amids der obigen Definition und bevorzugterweise in Gegen wart einer kleinen Menge eines Salzes, wie z. B. Kalium-methyl-sulfat, hergestellt werden kann.
Das nach dem erfindungsgemässen Ver fahren hergestellte Produkt wird zweckmässi- gerweise durch Eintragen des Reaktionsge misches in eine wässerige Natriumcarbonatr lösung, Filtrieren, Konzentrieren des Filtra tes und Aussalzen des Natriumsalzes des Leukoschwefelsäureesters aus dem Filtrat iso liert.
Das Produkt kann gewünschtenfalls nach bereits bekannten Methoden zur Herstellung von beständigen trockenen Pulvern aus Leuko- schwefelsKureestersalzen von Küpenfarbstof- fen in ein beständiges trockenes Pulver über geführt werden. Es kann mittels Färbe-, Druck- oder Klotzverfahren auf Textilien auf getragen werden.
Die Erfindung ist in den folgenden Bei spielen, in welchen Teile Gewichtsteile bedeu ten, erläutert.
<I>Beispiel. 1:</I> 34 Teile Eisenpulver und 66 Teile des durch Alkalischmelze von 3-Pyrazolanthronyl-9-(1- aminoanthrachinon)-benzanthron erhaltenen Farbstoffes werden während 5 Stunden bei 15 bis 20 C im Reaktionsprodukt aus 157,5 Teilen Methylchlorsulfonat und 300 Teilen Dimethylformamid gerührt. Man trägt die auf diese Weise erhaltene rotbraune Lösung in verdünnte Natriiuncarbonatlösung ein und entfernt die gefällten Eisensalze durch Fil tration.
Der Farbstoff wird hierauf durch Zusatz von Kaliumcarbonat und Kaliumchlor id aus den Filtraten ausgesalzt, filtriert und mit: einer wässerigen Lösung von Natriumcarbonat und Natriumchlorid ausgewaschen. Die Paste wird mit wenig Dextrin vermischt, und im Vakuum getrocknet. Auf. diese Weise erhält man das Natriumsalz des Le-Likosch-#vefelsäure- esters in Form eines graubraunen Pulvers.
Es kann nach den üblichen Methoden des Färbens, Klotzens und Druckens auf Textilien aufgetragen werden und ergibt dann neutral graue Färbungen, die ausgezeichnete Echt heitseigensehaften aufweisen.
Beispiel 6 Teile Naphthalin-,B-natriumsulfonat, 60 Teile Zinkpulver und 66 Teile des durch Al- kalischmelze von 3 - Pyrazolanthronyl-9- (1- aminoanthrachinonyl)-benzanthron werden in einer inerten Atmosphäre zusammen mit 300 Teilen Dimethylformamid, welches 45 Teile Methylamin enthält, während 2 Stunden bei 20 C gerührt.
Die blaue Lösung wird auf 0 C abgekühlt und durch Zugabe von 96 Tei len, Schwefeltrioxyd in Form seiner Additions verbindung mit Dimethylformamid sulfatiert. Man rührt das Reaktionsgemisch während 1/2 Stunde und trägt hierauf die rotbraune Lösung in verdünnte Natriumearbonatlösung ein. Man filtriert die Suspension und isoliert das Natriumsalz des Leukosehwefelsäur eesters in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise.
Process for the production of a new dye. The present invention relates to a process for the preparation of a new dye, which is characterized in that the vat dye of the formula
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is reduced with a metal and reacted with a sulfating agent to form the leuco-sulfuric acid ester derivative in the presence of an organic amide derived from a secondary amine.
The new dye forms a brownish-gray powder in the form of its sodium salt, which dissolves in water to form a brown solution.
As examples of amides which are suitable for the reaction, the amides derived from carboxylic acids, for example dimethylformide, dimethylacetamide and tetramethylurea, and the amides derived from sulfonic acids, such as. B. N, N-diethyl-p-to-luolsulfona.mid, are called. You can the reaction mixture also Verdünnungsmit tel, such as. B. acetone and acetonitrile, add.
The sulfation can be carried out by treating the vat dye in the presence of the organic amide and a metal, such as. B. zinc, copper and iron, with a sulfating agent, for example with Sehwefeltri- oxy d or with a substance that behaves like sulfur trioxide or this is able to form in the reaction mixture.
Examples of such substances are the products obtained by reacting sulfur trioxide or methylchlorosulfonate with dimethylformamide.
According to an embodiment variant, the corresponding leuco compound or an metal salt of the corresponding leuco compound can be used instead of the vat dye itself and a metal.
In general, it is preferred to use the metal salt of the corresponding leuco compound or the complex compound containing the metal salt of the corresponding leuco compound, which can be obtained, for example, by reacting the corresponding vat dye with a metal, for example zinc, in the presence of an organic amide of the above Definition and preferably in the presence of a small amount of a salt, such as. B. potassium methyl sulfate can be produced.
The product produced by the process according to the invention is expediently isolated from the filtrate by introducing the reaction mixture into an aqueous sodium carbonate solution, filtering, concentrating the filtrate and salting out the sodium salt of the leuco sulfuric acid ester.
If desired, the product can be converted into a stable dry powder by already known methods for the production of stable dry powders from leuco-sulfuric cure ester salts of vat dyes. It can be applied to textiles by means of dyeing, printing or padding processes.
The invention is illustrated in the following examples, in which parts parts by weight mean th.
<I> example. 1: 34 parts of iron powder and 66 parts of the dye obtained by alkali melting of 3-pyrazolanthronyl-9- (1-aminoanthraquinone) benzanthrone are converted into the reaction product of 157.5 parts of methylchlorosulfonate and 300 for 5 hours at 15 to 20 C Parts of dimethylformamide stirred. The red-brown solution obtained in this way is introduced into dilute sodium carbonate solution and the precipitated iron salts are removed by filtration.
The dye is then salted out from the filtrates by adding potassium carbonate and potassium chloride, filtered and washed with: an aqueous solution of sodium carbonate and sodium chloride. The paste is mixed with a little dextrin and dried in vacuo. On. In this way, the sodium salt of Le Likosch- # vefelsäure- ester is obtained in the form of a gray-brown powder.
It can be applied to textiles by the usual methods of dyeing, padding and printing and then gives neutral gray colorations that have excellent authenticity properties.
Example 6 parts of naphthalene, B-sodium sulfonate, 60 parts of zinc powder and 66 parts of the alkali melt of 3 - pyrazolanthronyl-9- (1-aminoanthraquinonyl) -benzanthrone are in an inert atmosphere together with 300 parts of dimethylformamide, which 45 parts of methylamine contains, stirred at 20 C for 2 hours.
The blue solution is cooled to 0 C and sulfated with dimethylformamide by adding 96 parts of sulfur trioxide in the form of its addition compound. The reaction mixture is stirred for 1/2 hour and the red-brown solution is then added to dilute sodium carbonate solution. The suspension is filtered and the sodium salt of the leukosehulfuric acid ester is isolated in the manner described in Example 1.