Verfahren zur Herstellung eines Zwischenproduktes. Es wurde gefunden, dass 1-(2',3'-Oxy- naphthoyl) -amino- 2-a.llyloxy-5-m,ethoxyben- zol hergestellt werden. kann, wenn man auf 1 Mol 2,3-Oxynaphthoesäure in Gegenwart eines Kondensationsmittels 1 Mol 1-Amino-2- allyloxy-5-methoxybenzol einwirken lässt.
Die neue Verbindung ist in heissem A<B>l</B> kohol gut löslich und kristallisiert aus alko holischer Uäsung in weissen glänzenden Blätt chen und besitzt einen Schmelzpunkt von 148 bis 152 . Sie stellt ein wertvolles Zwischen produkt zur Herstellung von Azofarbstoffen dar und lässt sieh insbesondere mit sulfon- säureuruppenfreien Diazoverbindungen ver einigen. z. B. solchen, die sich zur Herstel lung von Eisfarben eignen.
Die so erhaltenen Azofarbstoffe, vor allein -,nenn sie auf der Faser erzeugt worden sind, zeichnen sich durch wertvolle Farbtöne und hervorragende Echtheitseigenschaften aus.
Das beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoff dienende 1-Amino-2-allyloxy- 5-methoxybenzol kann zum Beispiel herge stellt werden durch Nitrieren von Acetyl-p- anisidin, darauffolgendes Verseifen der Ace- tylaminogruppe, Umwandlung der A.mino- gruppe in die Hydroxylgruppe (z.
B. durch Erwärmen unter Druck in verdünnten At.z alkalien auf Temperaturen von 100 bis l50 ), Überführung dieser Hydroxylgruppe in die Ally loxygruppe und Reduzieren der Nitro gruppe zur Aminogruppe. Dass 1- Amino-2- allyloxy-5-methoxybenzol kann durch Destil lation im Vakuum gereinigt werden und zeigt bei 14 mm einen Siedepunkt von 170 bis 173 . Das destillierte Produkt ist bei Zim mertemperatur ein<B>01.</B>
Als Kondensationsmittel kommen bei vor liegendem Verfahren zum Beispiel solche in Betracht, die fähig sind, aromatische Carbon- säuren in ihre Halogenide überzuführen. z. B. Phosphorhalogenide, wie Phosphor- pentachlorid, Phosphortrichlorid, Phosphor- oxychlorid, ferner Thionylchlorid.
Die Kondensation wird zweckmässig in einem inerten organischen. Lösungsmittel, wie z. B. Chlorbenzol oder Toluol, Xylol usw. ausgeführt. Ferner empfiehlt es sich, bei er höhter Temperatur zu arbeiten, beispielsweise bei Temperaturen, die zwischen 80 und 150 liegen.
Die Aufarbeitung der Reaktionsmasse kann zum Beispiel so erfolgen, dass man das organische Lösungsmittel, in dem die Reak tion ausgeführt wurde, mit Hilfe von Was serdampf entfernt, das Produkt aus der wäs serigen Suspension abfiltriert und mit heissem Wasser auswäscht.
<I>Beispiel:</I> 18,8 Teile 2,3-Oxynaphthoesäure und 17,9 Teile 1-Amino-2-allyloxy-5-methoxy- benzol werden in 120 Teilen Chlorbenzol ver rührt und das Ganze erwärmt; bei 70 bis 80 lä.sst man langsam 5,5 Teile Phosphortrichlo- rid eintropfen. Dann erhitzt: man mehrere Stunden unter Rühren und Rückflussküh- lung zum Sieden.
Hierauf lässt man auf 80 erkalten, gibt 1 Teil Natriumcarbona.t und 2 Teile Natriumacetat zu und destilliert das Ganze mit Wasserdampf, wobei sich das 1 (2', 3'-Oxynaphthoyl)-.amino-2-allyloxy-5-me- thoxybenzol als Niederschlag abscheidet.
Nachdem alles Chlorbenzol abdestilliert ist, filtriert man die wässerige Suspension und wäscht dae Produkt gut mit. heissem Wasser aus. Man trocknet es am besten im Vakuum.
Process for the production of an intermediate product. It has been found that 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl) -amino-2-a.llyloxy-5-m, ethoxyben- zene are produced. can if 1 mole of 1-amino-2-allyloxy-5-methoxybenzene is allowed to act on 1 mole of 2,3-oxynaphthoic acid in the presence of a condensing agent.
The new compound is readily soluble in hot alcohol and crystallizes from an alcoholic solution in shiny white leaves and has a melting point of 148 to 152. It is a valuable intermediate product for the production of azo dyes and can be combined with sulfonic acid group-free diazo compounds in particular. z. B. those that are suitable for the produc- tion of ice colors.
The azo dyes obtained in this way, especially - if they have been produced on the fiber, are distinguished by valuable color shades and excellent fastness properties.
The 1-amino-2-allyloxy-5-methoxybenzene used as starting material in the present process can be prepared, for example, by nitration of acetyl-p-anisidine, subsequent saponification of the acetylamino group, conversion of the amino group into the hydroxyl group (e.g.
B. by heating under pressure in dilute caustic alkalis to temperatures of 100 to 150), converting this hydroxyl group into the ally loxy group and reducing the nitro group to the amino group. The 1-amino-2-allyloxy-5-methoxybenzene can be purified by distillation in vacuo and has a boiling point of 170 to 173 at 14 mm. The distilled product is a <B> 01. </B> at room temperature
In the present process, suitable condensing agents are, for example, those which are capable of converting aromatic carboxylic acids into their halides. z. B. phosphorus halides such as phosphorus pentachloride, phosphorus trichloride, phosphorus oxychloride, also thionyl chloride.
The condensation is expedient in an inert organic. Solvents such as B. chlorobenzene or toluene, xylene, etc. carried out. It is also advisable to work at a higher temperature, for example at temperatures between 80 and 150.
The reaction mass can be worked up, for example, by removing the organic solvent in which the reaction was carried out with the aid of steam, filtering off the product from the aqueous suspension and washing it with hot water.
<I> Example: </I> 18.8 parts of 2,3-oxynaphthoic acid and 17.9 parts of 1-amino-2-allyloxy-5-methoxybenzene are stirred in 120 parts of chlorobenzene and the whole is heated; at 70 to 80, 5.5 parts of phosphorus trichloride are slowly added dropwise. Then heated: one for several hours with stirring and reflux cooling to the boil.
It is then allowed to cool to 80, 1 part of sodium carbonate and 2 parts of sodium acetate are added and the whole is distilled with steam, the 1 (2 ', 3'-oxynaphthoyl) -. Amino-2-allyloxy-5-me- thoxybenzene separates out as a precipitate.
After all the chlorobenzene has been distilled off, the aqueous suspension is filtered and the product is washed thoroughly with it. hot water. It is best to dry it in a vacuum.