Verfahren zur Herstellung eines Zwisehenproduktes. Es wurde gefunden, dass 1-(2',3'-Oxy- naphthoyl)-amino - 1-)#-äthoxy-5-methoxybenzol hergestellt werden kann, wenn man auf 1 Mol 2,3-Oxynaphthoesäure in Gegenwart eines Kondensationsmittels 1 1Vtol 1-Amino- ?-äthoxy-5-methoxybenzol einwirken lässt.
Die neue Verbindung ist in heissem Alko hol gut löslich und kristallisiert aus alkoho lischer Lösung in weissen glänzenden Blätt chen und besitzt einen Schmelzpunkt von 158 bis 160 . .Sie stellt ein wertvolles Zwischen produkt zur Herstellung von Azofarbstoffen dar und lässt sich insbesondere mit sulfon- säuregruppenfreien Diazoverbindungen ver einigen, z. B. solchen, die sich zur Herstel lung von Eisfarben eignen.
Die so erhaltenen Azofarbstoffe, vor allem wenn sie auf der Faser erzeugt worden sind, zeichnen sich durch wertvolle Farbtöne und hervorragende Echtheitseigenschaften aus.
Das beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende 1-Amino-2-äthoxy-5-me- thoxybenzol kann zum Beispiel hergestellt werden durch Nitrieren von Acetyl-p-anisi- din, dmauffolgendes Verseifen der Acetyl- aminogruppe, Umwandlung der Aminogruppe in die Hydroxylgruppe (z.
B. durch Erwär men unter Druck in verdünnten Ätzalkalien auf Temperaturen von 100 bis 150 ), Äthy- lieren dieser Hydroxylgruppe und Reduzie ren der Nitrogruppe- zur Aminogruppe. Das 1- Amino - 2 - äthoxy - 5 - metlioxybenzol kann durch Destillation im Vakuum gereinigt wer den und zeigt bei 14 mm einen Siedepunkt von 148 bis 150 . Das destillierte Produkt besitzt einen Schmelzpunkt von 48 bis 49 .
Als Kondensationsmittel kommen bei vor liegendem Verfahren zum Beispiel solche in Betracht, die fähig sind, aromatische Carbon- säuren in ihre Halogenide überzuführen, z. B. Phosphorha.logenide, wie Phosphorpentachlo- rid, Phosphortrichlorid, Phosphoroxychlorid; ferner Thionylchlorid.
Die Kondensation wird zweckmässig in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie z. B. Chlorbenzol oder Toluol, Xylol usw., ausgeführt. Ferner empfiehlt es sich, bei er höhter Temperatur zu arbeiten, beispiels- weise bei Temperaturen, die zwischen 80 und 150 liegen.
Die Aufarbeitung der Reaktionsmasse kann zum Beispiel so erfolgen, da.ss man das organische Lösungsmittel, in dem die Reak tion ausgeführt wurde, mit Hilfe von Was serdampf entfernt, das Produkt aus der wäs serigen Suspension abfiltriert und mit hei ssem Wasser auswäscht.
<I>Beispiel:</I> 18,8 Teile 2,3,-Oxynaphtoesäure und 16,7 Teile 1- Amino - 2 - äthoxy- 5 -methoxybenzol werden in 120 Teilen Chlorbenzol verrührt und das Ganze erwärmt, bei 70 bis 80 lässt man langsam 5,5 Teile Phosphortrichlorid eintropfen: Dann erhitzt man mehrere Stun den unter Rühren und Rückflusskühlung zum Sieden.
Hierauf lässt man auf 80 erkalten, gibt 1 Teil Natriiuncarbonat und 2 Teile Na- triumacetat zu und destilliert das Ganze mit Wasserdampf, wobei sich das 1-(2',3'-Ogy- xtaphthoyl) -amino - 2-äthoxyr-5-methogybenzol als Niederschlag abscheidet. Nachdem alles Chlorbenzol abdestilliert ist, filtriert man die wässerige Suspension und wäscht das Produkt gut mit heissem Wasser aus. Man trocknet es am besten im Vakuum.
Process for the manufacture of an in-between product. It has been found that 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl) -amino - 1 -) # - ethoxy-5-methoxybenzene can be prepared if 1 mol of 2,3-oxynaphthoic acid in the presence of a condensing agent 1 1Vtol 1-Amino-? -Ethoxy-5-methoxybenzene allows it to take effect.
The new compound is readily soluble in hot alcohol and crystallizes from an alcoholic solution in shiny white leaves and has a melting point of 158 to 160. It is a valuable intermediate product for the production of azo dyes and can be combined with sulfonic acid group-free diazo compounds, for example. B. those that are suitable for the produc- tion of ice colors.
The azo dyes obtained in this way, especially if they have been produced on the fiber, are distinguished by valuable color shades and excellent fastness properties.
The 1-amino-2-ethoxy-5-methoxybenzene used as the starting material in the present process can be prepared, for example, by nitrating acetyl-p-anisidine, then saponifying the acetylamino group and converting the amino group into the hydroxyl group (e.g.
B. by heating men under pressure in dilute caustic alkalis to temperatures of 100 to 150), ethy- ling this hydroxyl group and reducing the nitro group to the amino group. The 1 - amino - 2 - ethoxy - 5 - metlioxybenzene can be purified by distillation in vacuo and has a boiling point of 148 to 150 at 14 mm. The distilled product has a melting point of 48 to 49.
In the case of the present process, for example, those condensing agents which are capable of converting aromatic carboxylic acids into their halides are suitable, e.g. B. Phosphorha.logenide, such as phosphorus pentachloride, phosphorus trichloride, phosphorus oxychloride; also thionyl chloride.
The condensation is conveniently carried out in an inert organic solvent, such as. B. chlorobenzene or toluene, xylene, etc. performed. It is also advisable to work at a higher temperature, for example at temperatures between 80 and 150.
The reaction mass can be worked up, for example, in such a way that the organic solvent in which the reaction was carried out is removed with the aid of water vapor, the product is filtered off from the aqueous suspension and washed with hot water.
<I> Example: </I> 18.8 parts 2,3-oxynaphthoic acid and 16.7 parts 1-amino-2-ethoxy-5-methoxybenzene are stirred in 120 parts of chlorobenzene and the whole is heated, at 70 to 80 5.5 parts of phosphorus trichloride are slowly added dropwise: The mixture is then heated to boiling for several hours while stirring and refluxing.
It is then allowed to cool to 80, 1 part sodium carbonate and 2 parts sodium acetate are added and the whole thing is distilled with steam, the 1- (2 ', 3'-ogyxtaphthoyl) -amino-2-ethoxyr-5- methogybenzene separates as a precipitate. After all of the chlorobenzene has been distilled off, the aqueous suspension is filtered and the product is washed thoroughly with hot water. It is best to dry it in a vacuum.