Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoanthrachinon-2-aldehyd. Es wurde gefunden, daG) bei dem Er hitzen von 1-Amino-2-methylanthrachinon mit aromatischen Nitroverbindungen bei Gegen wart von Alkalien intensiv gefärbte Kon densationsprodukte erhalten werden. Diese Zwischenprodukte liefern bei der Behandlung mit Säuren sämtlich das gleiche Anthrachi- nonderivat, das nach seinen Eigenschaften und nach dem Ergebnis der Analyse als 1-Aminoanthi-achinon - 2 - aldebyd anzusehen ist. Bei der Herstellung der Zwischen produkte ist es vorteilhaft, die Reaktion unter Zusatz primärer aromatischer Amine auszuführen.
Da sich bei der Behandlung der Zwischen produkte mit Säuren nur die Bildung der Amine nachweisen lässt, die den angewandten Nitroverbindungen entsprechen (bezw. der jenigen Amine, unter deren Zusatz die Dar stellung der Zwischenprodukte stattgefunden hat), so ist anzunehmen, dalj in den Zwi schenprodukten Azomethiriverbindungen von der Formel:
EMI0001.0011
vorliegen. <I>Beispiel</I> T Eine Lösung von 10 kg 1-Amino-2-methyl- antlirachinon in 60 kg Nitrobenzol wird unter Zusatz von 5 kg Kaliumkarbonat sechs Stunden im Sieden erhalten.
Aus der heiss filtrierten Lösung scheidet sich bei dem Er kalten das neue Kondensationsprodukt ab, das durch Kristallisation aus Nitrobenzol in glänzenden roten Kristallen vom Schmelz punkte 212 erhalten wird. Die Verbindung löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe, die durch Zusatz von Para- formaldehyd in blan umschlägt. Zur Her stellung des Aldehydes werden 10 kg des Zwischenproduktes mit 200 kg Eisessig und 20 kg konzentrierter Salzsäure während einer halben Stunde gelocht.
Der abgeschiedene 1-Amiiioanthrachinon-2-aldeliyd wird nach dem Erhalten abfiltriert. Im Filtrat ist die entsprechende Menge Anilin nachweisbar.
Der 1-Arninoaiithracliinon-2-alcteliyd kri stallisiert aus Nitrobenzol in metallisch glän zenden, bei ungefär 923311 schmelzenden Kri stallen. Er ist fast unlöslich in Alkohol, verhältnismässig leicht löslich in hochsieden den organischen Lösungsmitteln. Die Farbe seiner Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist braun: durch Zusatz von Paraformaldehvd schlägt die Farbe sofort. in ein intensives Blau (im.
Mit Hydrosulüt und Lauge liefert er eine lebhaft grüne Külie, aus der Baum wolle nur ganz schwach angefärbt wird.
<I>Beispiel 2</I> 10 kg 1-Amino-2-methylanthrachinon. 8 kg 3-\aphtylamin, 5 kg geschmolzenes Kaliuni- acetat und 60 kg Nitrobenzol werden sechs Stunden auf etwa 9.25' (Arit)etiternperatur) erhitzt. Aus der heiss filtrierten Lösung scheidet sich bei dein Erkalten das Zwischen- produkt ab. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit orangeroter Farbe, die durch Zusatz von Parafornialdehj-d in blau grün umschlägt.
Zur Herstellung des Alde- hydes werden 10 kg des Zwischenproduktes in 100 kg konzentrierter Schwefelsäure ge löst. Z der orangeroten Lösung lässt man allmählich 20 kg Wasser einlaufen, während man die Teniperatar nicht über 90 steigen lässt. Nachdem sich die Lösung entfärbt hat, wird das Reaktionsgemisch in Wasser ein getragen, wobei sich der 1-Aniinoanthachinori- 2-aldehyd in gelbroten Flocken ausscheidet, während sich im Filtrate die entsprechende Menge - @-Naphylamin vorfindet.
Die Ver- bindung stimmt in ihren Eigenschaften mit der nach Beispiel 1 erhaltenen völlig überein.
Process for the preparation of 1-aminoanthraquinone-2-aldehyde. It has been found that when 1-amino-2-methylanthraquinone is heated with aromatic nitro compounds in the presence of alkalis, intensely colored condensation products are obtained. When treated with acids, these intermediate products all produce the same anthraquinone derivative which, according to its properties and the result of the analysis, is to be regarded as 1-aminoanthi-aquinone-2-aldebyd. When preparing the intermediate products, it is advantageous to carry out the reaction with the addition of primary aromatic amines.
Since when the intermediate products are treated with acids, only the formation of amines can be demonstrated which correspond to the nitro compounds used (or the amines under whose addition the intermediate products were presented), it can be assumed that in the interim chemical products azomethiri compounds of the formula:
EMI0001.0011
exist. <I> Example </I> T A solution of 10 kg of 1-amino-2-methyl-antliraquinone in 60 kg of nitrobenzene is obtained at the boil for six hours with the addition of 5 kg of potassium carbonate.
From the hot, filtered solution, the new condensation product separates out when it is cold, which is obtained by crystallization from nitrobenzene in shiny red crystals with a melting point of 212. The compound dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow color, which turns white with the addition of paraformaldehyde. To produce the aldehyde, 10 kg of the intermediate product are punched with 200 kg of glacial acetic acid and 20 kg of concentrated hydrochloric acid for half an hour.
The separated 1-aminoanthraquinone-2-aldeliyd is filtered off after being obtained. The corresponding amount of aniline can be detected in the filtrate.
The 1-arninoaiithracliinon-2-alcteliyd crystallizes from nitrobenzene in shiny metallic crystals that melt at about 923311. It is almost insoluble in alcohol, relatively easily soluble in high-boiling organic solvents. The color of its solution in concentrated sulfuric acid is brown: by adding Paraformaldehvd the color is immediately striking. in an intense blue (im.
With hydrosulut and lye, it delivers a lively green coolant from which cotton is only slightly colored.
<I> Example 2 </I> 10 kg of 1-amino-2-methylanthraquinone. 8 kg of 3- \ aphtylamine, 5 kg of molten potassium acetate and 60 kg of nitrobenzene are heated to about 9.25 '(Arit) temperature for six hours. The intermediate product separates out of the hot, filtered solution when it cools. It dissolves in concentrated sulfuric acid with an orange-red color, which turns blue-green with the addition of parafornialdehyde-d.
To produce the aldehyde, 10 kg of the intermediate product are dissolved in 100 kg of concentrated sulfuric acid. Z of the orange-red solution is gradually run in 20 kg of water, while the teniperatar is not allowed to rise above 90. After the solution has become discolored, the reaction mixture is introduced into water, the 1-aniinoanthachinori- 2-aldehyde separating out in yellow-red flakes, while the corresponding amount of - @ -naphylamine is found in the filtrate.
The properties of the compound are completely identical to those obtained according to Example 1.