Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen, höhermolekularen, a-substituierten Benzylaminderivates. Es wurde gefunden, dass man quaternäre Verbindungen erhalten kann, wenn man ter tiäre Amine mit a - halogensubstituierten Benzylverbindungen nach folgender schema tischer Formel
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die mindestens einen höhermolekularen, ge sättigten oder ungesättigten aliphatisehen (auch cyeloaliphatischen) Rest enthalten müssen, umsetzt.
Der höhermolekulare Rest kann dabei im aliphatischen oder im aroma tischen Teil der Benzylverbindung stehen; der Benzolkern kann ferner beliebig substi tuiert sein.
Die a-halogensubstituierten Benzylverbin- dungen werden aus den entsprechenden höher molekularen Ketonen nach der schematischen Formel Benzolrest-CO-aliphatischer Rest wofür die obigen Definitionen gelten, über die entsprechenden sekundären Alkohole und Austausch der Hydroxylgruppe gegen Halo gen erhalten.
Als Ausgangsverbindungen kommen beispielsweise in Frage: Ketone, die aus Benzol und Laurinsäure bezw. Palm kernfettsäure, aus Benzolhomologen wie To- 2n Xylol etc. und Cocosölfettsäure, aus Anisol, Phenetol usw. und Naphthensäure, aus Dodecylbenzol und Essigsäure usw. er halten werden.
Als Amine, die für die Um setzung mit den obigen a-halogensubstituier- ten Benzylverbindungen in Frage kommen, seien genannt: Trimethylamin, Triäthylamin, Tributylamin, Pyridin, Dimethylbenzylamin usw.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines wasser löslichen, höhermolekulären, u-substituierten Benzylaminderivates, dadurch gekennzeich net, dass -man 1-(a-Chlor-dodecyl)-4-methyl- benzol (erhältlich durch Reduktion von 4- hZethyl-laurophenori zum entsprechenden se- kundären Alkohol und Ersatz der Hydroxyl- gruppe durch Chlor) mit Trimethylamin um setzt.
Die neue Verbindung bildet eine helle Paste, die in Wasser klar löslich ist und als Desinfektionsmittel verwendet werden kann. Beispiel: 50 Teile 1-(a-Chlor-dodecyl)-4-methyl- benzol werden in einen Emailautoklaven bei 150 10 Stunden lang mit überschüssigem Tri- methylamin umgesetzt. Der resultierende halbfeste Brei ist nicht klar wasserlöslich; durch Abtrennung des Ätherlöslichen hinter bleibt beim Eindampfen der wässrigen Lö sung eine helle Paste, die sich wieder glatt in eine 10 % ige wässerige Lösung überführen lässt.
Wie Trimethylamin reagieren Triä.thyl- amin und Pyridin.
Das 1-(a-Chlordodecyl)-4-methylbenzol wird wie folgt erhalten: In einem 11/i Liter-Dreihalskolben wer den unter gutem Rühren 40 Teile mit HeCl, aktiviertes Aluminiumgries in 350 Vol.- Teilen 50 % igem Alkohol aufgeschlemmt. Bei Zimmertemperatur lässt man eine warme Lö sung von 100 Teilen 4-qethyl-laurophenon in 200 Vol.-Teilen Alkohol 95%ig während l1/2 Stunden langsam <RTI
ID="0002.0031"> eintropfen. Die Reduk tionslösung erwärmt sieh unter guter HL-Ent wicklung auf 60-70 ; eventuell etwas küh len. Nachdem alles eingetropft ist, rührt man über Nacht weiter bei Raumtemperatur. Am Morgen wird rasch auf zirka 50 erwärmt und abgenutscht. Das zurückbleibende Alu ; miniumhydroxyd wird gründlich mit war mem Alkohol ausgewaschen. Das wässerig alkoholische Filtrat wird mit dem doppelten Volumen Wasser versetzt und der Oxykörper durch Ausäthern gewonnen.
Er destilliert im Hoehval,:uum von 0,1 mm unzersetzt bei 155 .
bis ?2:5 . Das 1-(a-Oxy-dodecyl)-4-metbyl- benzol ist bei Zimmertemperatur flüssig mit einer charakteristischen braunen Fluoreszenz. Die Ausbeute beträgt 78-80 Teile.
160 Teile 1-(a-Oxy -dodecyl)-4-methyl- benzol werden in einem Schliffkolben mit Rückflusskühler auf einmal mit einem Über schuss von 80 Teilen Phosphortrichlorid ver setzt. Das Gemisch wird während 6 Stunden auf 70-80" belassen, es entweicht nur wenig; HCl, wobei sich ein kleiner gelber Boden satz von phosphoriger Säure bildet. Man giesst in genügend Wasser; das 1-(a-Chlor- dodecy 1)-4-methy 1-benzol fällt als milchige Masse aus.
Nach dem Aufnehmen in Äther darf die entstandene Mineralsäure nur durch vorsichtiges Durchlaufenlassen von Wasser entfernt -erden, da. bei kräftigem Schütteln untrennbare Emulsionen entstehen. Nach dem Trocknen und Verjagen des Äthers hinter- a bleibt ein gelbes<B>01.</B> Für die weiteren Um setzungen wird es roh verwendet.
Die Rohausbeute beträgt 134 Teile.
Process for the production of a water-soluble, higher molecular weight, α-substituted benzylamine derivative. It has been found that quaternary compounds can be obtained if tertiary amines with α-halogen-substituted benzyl compounds according to the following schematic formula
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which must contain at least one higher molecular weight, saturated or unsaturated aliphatic (also cyeloaliphatic) radical.
The higher molecular weight radical can be in the aliphatic or aromatic part of the benzyl compound; the benzene nucleus can also be substituted as desired.
The α-halogen-substituted benzyl compounds are obtained from the corresponding higher molecular weight ketones according to the schematic formula benzene radical — CO-aliphatic radical, for which the above definitions apply, via the corresponding secondary alcohols and replacement of the hydroxyl group by halogen.
As starting compounds, for example: Ketones, which bezw from benzene and lauric acid. Palm kernel fatty acid, from benzene homologues such as To- 2n xylene etc. and coconut oil fatty acid, from anisole, phenetole, etc. and naphthenic acid, from dodecylbenzene and acetic acid, etc. he will keep.
The following amines which can be used for reaction with the above α-halogen-substituted benzyl compounds include: trimethylamine, triethylamine, tributylamine, pyridine, dimethylbenzylamine, etc.
The subject of the present patent is a process for the preparation of a water-soluble, higher molecular weight, u-substituted benzylamine derivative, characterized in that -man 1- (a-chloro-dodecyl) -4-methylbenzene (obtainable by reducing 4-HZethyl -laurophenori to the corresponding secondary alcohol and replacement of the hydroxyl group by chlorine) with trimethylamine.
The new compound forms a light-colored paste that is clearly soluble in water and can be used as a disinfectant. Example: 50 parts of 1- (a-chlorododecyl) -4-methylbenzene are reacted with excess trimethylamine in an enamel autoclave at 150 for 10 hours. The resulting semi-solid slurry is not clearly soluble in water; By separating off the ether-soluble, a light-colored paste remains when the aqueous solution evaporates, which can be converted again smoothly into a 10% aqueous solution.
Triethylamine and pyridine react like trimethylamine.
The 1- (a-chlorododecyl) -4-methylbenzene is obtained as follows: In a 11/1 liter three-necked flask who slurried 40 parts with HeCl, activated aluminum powder in 350 parts by volume of 50% alcohol with thorough stirring. At room temperature, a warm solution of 100 parts of 4-ethyl-laurophenone in 200 parts by volume of 95% alcohol is allowed to slowly <RTI for 11/2 hours
ID = "0002.0031"> drop in. The reducing solution heats up to 60-70 with good HL development; cool a little if necessary. After everything has dripped in, stirring is continued overnight at room temperature. In the morning, it is quickly heated to around 50 and sucked off. The remaining aluminum; Minium hydroxide is washed out thoroughly with hot alcohol. The aqueous alcoholic filtrate is mixed with twice the volume of water and the oxy body is obtained by etherification.
It distills in the Hoehval, about 0.1 mm undecomposed at 155.
until? 2: 5. 1- (a-Oxy-dodecyl) -4-methylbenzene is liquid at room temperature with a characteristic brown fluorescence. The yield is 78-80 parts.
160 parts of 1- (a-oxydodecyl) -4-methylbenzene are placed in a ground-joint flask with a reflux condenser all at once with an excess of 80 parts of phosphorus trichloride. The mixture is left at 70-80 "for 6 hours, only a small amount of HCl escapes, with a small yellow base of phosphorous acid being formed. It is poured into sufficient water; the 1- (a-chlorododecy 1) - 4-methy 1-benzene precipitates out as a milky mass.
After being absorbed in ether, the mineral acid formed may only be removed by carefully running water through it, since. vigorous shaking produces inseparable emulsions. After the ether has dried and chased away, a yellow <B> 01 remains. </B> It is used raw for further implementation.
The raw yield is 134 parts.