Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu wert vollen Azofarbstoffen gelangt, wenn man Verbindungen aufbaut, die der allgemeinen Formel entsprechen:
EMI0001.0003
worin R einen unsubstituierten oder substi tuierten Benzol-, Naphthalin- oder Diphenyl- rest, A den Rest einer l -Amino-2-alkoxy- naphthaIin-sulfonsäure und B den Rest einer Oxyna,phthalin-sulfonsäure,
die weiter substi tuiert sein kann und in o-Stellung zur Ilydr- oxylgruppe kuppelt, bedeuten, und wobei der an den Triazolring angegliederte Naph- thalinrest noeh weitere Substituenten, insbe sondere Sulfonsäuregruppen, enthalten kann.
Erfindungsgemäss werden diese Farb stoffe hergestellt, indem man 1. Nitroaminoverbindungen bezw. Mono acyl-diaminoverbindungen des Benzols, Naph thalins oder Diphenyls diazotiert,
mit einem in o-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Amin der Naphthalinreihe vereinigt und in dem so erhaltenen o-Aminoazofarbstoff die Azogruppe und die Aminogruppe in den Tri- azolring überführt, hierauf 2.
die Nitrogruppe reduziert bezw. die Acylaminogruppe verseift, das gebildete Afin diazotiert und mit einer weiterdiazo- tierbaren, eine in o-Stellung zur weiterdiazo- tierbaren Aminogruppe stehende metallkom- plexbildende Gruppe enthaltenden Mittel komponente vereinigt, 3.
erneut diazotiert und mit einer Kupp lungskomponente vereinigt, die eine in o-Stel- lung zur Kupplungskomponente stehende, metallkomplegbildende Gruppe enthält, und 4. den so erhaltenen Disazofarbstoff in seine Kupferkomplexverbindung überführt, Man kann bei der Herstellung der neuen Farbstoffe gegel)enerifiills auch die Bildung der Iiupferkomplexverhindung und den Tri- a7oIringschliiss in einer einzigen Operation vornehmen.
Ferner kann man den Anfhau der Farbstoffe auch in anderer Reihenfolge vornehmen, beispielsweise indem man diazo- tierte Nitroaininoderivate bezw. Monoaeyl- diaminoverbindungen des Benzols, Naphtha lins oder Diphenyls.zunächst mit der weiter- diazotierbaren Kupplungskomponente _h ver einigt,
erneut diazotiert und mit der Schluss- komponente B kuppelt, hierauf die Nitro- gruppe reduziert bez-,v. die Acylaminogruppe verseift.
den erbaltenen Aminodisazofarhstoff diazotiert und mit einem in o-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Amin der Naph- thalinreihe vereinigt und anschliessend den Triazolringschluss vornimmt.
Vorliegendes Patent. bezieht. sich nun auf ein Verfahren zur Herstellung eines kupfer haltigen Azofarbstoffes, dadurch gekenn zeichnet. dass man die Diazoverhindung von 1-Ainino-4-nitrobenzol mit 2-Amino-naplitha- lin-7-sulfonsäure vereinigt, in dem so erhal tenen o-Aminoazofarbstoff die Azo- und die Aininogruppe in den Triazolring überführt, die Nitrogruppe reduziert,
das so erhaltene Aminotriazol diozatiert und die Dia.zoverbin- dung mit 1- Amino-2-äthoxynaphthalin-6-sul- fonsä ure kuppelt, den erhaltenen Zwischen farbstoff diazotiert und mit 2-(3'-Carhoxy- phenylami no)-5-oxynaphthalin-7 - sulfonsäure vereinigt und endlich den erhaltenen Disazo- farbstoff mit kupferabgebenden Mitteln be handelt.
Der so erhaltene kupferhaltige Azofarb- stoff ist nach dem Trocknen ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit grüner und in konzentrierter Schwefelsäure mit grün stiehig grauer Farbe löst, und färbt Baum wolle in blaustichig grünen Tönen von sehr guter Lichtechtheit.
Beispiel: Die Diazoverbindung aus 13,8 Teilen 1-Amino-4-nitrobenzol wird mit 23 Teilen 2-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure in solo alkalischer Lösung gekuppelt. Der erhaltene Farbstoff wird nach beendeter Kupplung abgeschieden und in etwa 1500 Teilen Was ser von<B>100</B> gelöst. Nach Zugabe von 40 Teilen konzentriertem wässerigem Ammo niak lässt man eine wässerige Lösung von 52 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat zu laufen. Nach etwa einstündigem Kochen ist die Bildung der Triazolverbindung vollendet.
Sie wird abgetrennt und durch Reduktion der Nitrogruppe mit Eisen und Essigsäure in bekannter Weise in die Aminoverbindun' übergeführt. 34 Teile des so erhaltenen Aminotriazols werden diazotiert und mit -)"i Teilen 1-Amino-2-äthoxynaphthalin-6-sulfon- säure gekuppelt.
Der so erhaltene Zwischen farbstoff wird weiterdiazotiert und mit 36 Teilen 2 -<B>(X-</B> Carboxyphenylamino) - 5 - oxy- naphthalin-7-sulfonsäure in Gegenwart von Pyridin gekuppelt.
Zur Herstellung der Kupferkomplexver- bindung wird die Lösung der Farbstoffpaste in Wasser schwach essigsauer gestellt. und nach Zugabe der wässerigen Lösungen von 82 Teilen Natriumacetat und 30 Teilen Kup fersulfat etwa 7 Stunden gekocht. Der Farb stoff wird dann abgeschieden und durch Um lösen mit sodaalkalischem Wasser gereinigt.
Process for the production of a copper-containing azo dye. It has been found that valuable azo dyes can be obtained by building up compounds that correspond to the general formula:
EMI0001.0003
where R is an unsubstituted or substituted benzene, naphthalene or diphenyl radical, A is the radical of a 1-amino-2-alkoxynaphthalene sulfonic acid and B is the radical of an oxyna, phthalene sulfonic acid,
which can be further substituted and couples in the o-position to the Ilydroxylgruppe, mean, and wherein the naphthalene residue attached to the triazole ring can contain further substituents, in particular special sulfonic acid groups.
According to the invention, these dyes are produced by 1. Nitroamino compounds BEZW. Mono acyl diamino compounds of benzene, naphthalene or diphenyl diazotized,
combined with an amine of the naphthalene series coupling in the o-position to the amino group and the azo group and the amino group are converted into the triazole ring in the o-aminoazo dye thus obtained, then 2.
the nitro group reduced respectively. the acylamino group is saponified, the afin formed is diazotized and combined with an agent component which can be further diazotized and which contains a metal complex-forming group in the ortho position to the further diazotizable amino group, 3.
diazotized again and combined with a coupling component which contains a metal complex-forming group in the o-position to the coupling component, and 4. the disazo dye thus obtained is converted into its copper complex compound. In the preparation of the new dyes, the Perform the formation of the copper complex connection and the tri-ring closure in a single operation.
Furthermore, the dyes can also be started in a different order, for example by diazotized nitroaininoderivate respectively. Monoaeyl diamino compounds of benzene, naphtha lins or diphenyls, initially combined with the coupling component which can be further diazotized,
diazotized again and coupled with the final component B, then the nitro group reduced, v. the acylamino group saponified.
the obtained aminodisazo resin is diazotized and combined with an amine of the naphthalene series coupling in the o-position to the amino group and then closes the triazole ring.
Present patent. relates. now on a process for the production of a copper-containing azo dye, characterized by this. that the diazo compound of 1-amino-4-nitrobenzene is combined with 2-amino-naplithalin-7-sulfonic acid, in the o-aminoazo dye thus obtained the azo and amino groups are converted into the triazole ring, the nitro group is reduced,
the aminotriazole obtained in this way is diazotized and the dia.zo compound is coupled with 1- amino-2-ethoxynaphthalene-6-sulphonic acid, the intermediate dye obtained is diazotized and treated with 2- (3'-carhoxyphenylamino) -5- oxynaphthalene-7-sulfonic acid combined and finally the disazo dye obtained with copper-releasing agents.
The copper-containing azo dye obtained in this way is, after drying, a dark powder which dissolves in water with green and in concentrated sulfuric acid with green a streaky gray color, and dyes cotton in bluish green shades of very good lightfastness.
Example: The diazo compound from 13.8 parts of 1-amino-4-nitrobenzene is coupled with 23 parts of 2-aminonaphthalene-7-sulfonic acid in a solo alkaline solution. The dye obtained is deposited after the coupling has ended and dissolved in about 1500 parts of 100% water. After adding 40 parts of concentrated aqueous ammonia, an aqueous solution of 52 parts of crystallized copper sulfate is allowed to run. After about one hour of boiling, the formation of the triazole compound is complete.
It is separated off and converted into the amino compound in a known manner by reducing the nitro group with iron and acetic acid. 34 parts of the aminotriazole thus obtained are diazotized and coupled with -) "i parts of 1-amino-2-ethoxynaphthalene-6-sulfonic acid.
The intermediate dye obtained in this way is further diazotized and coupled with 36 parts of 2- (X- carboxyphenylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid in the presence of pyridine.
To produce the copper complex compound, the solution of the dye paste in water is made slightly acidic. and after adding the aqueous solutions of 82 parts of sodium acetate and 30 parts of copper sulfate, boiled for about 7 hours. The dye is then deposited and cleaned by dissolving with soda-alkaline water.