Verfahren zur Herstellung eines kupferkompleghaltigen Stilbenazofarbstofes. Es wurde gefunden, dass man wertvolle kupferkomplexhaltige Stilbenazofarbstoffe er hält, wenn man erstens Nitroaminostilben- disulfonsäure dianotiert,
mit einem in o-Stel- lung zur Aminogruppe kuppelnden Amin der Naphthalinreihe vereinigt und in dem so er haltenen o-Aminoazofarbstoff die Azogruppe und die Aminogruppe in den Triazolring über führt, hierauf zweitens die Nitrogruppe re duziert, das gebildete Amin dianotiert und mit einer weiterdiazotierbaren, eine in o-Stel- lang zur weiterdiazotierbaren Aminogruppe stehende metallkomplexbildende Gruppe ent haltenden Mittelkomponente vereinigt,
drit tens erneut dianotiert und mit einer Kuppe- lungskomponente vereinigt, die eine in o-Stel- lung zur Kuppelungsstelle stehende - metall- komplexbildende Gruppe enthält, und vier tens den so erhaltenen Disazofarbstoff in seine Kupferkomplexverbindung überführt.
Die neuen Farbstoffe entsprechen also der folgenden allgemeinen Formel:
EMI0001.0029
worin A und B beliebige aromatische Reste bedeuten, bei denen die komplexbildenden Gruppen in o-Stellung zur Azogruppe stehen, und worin der an den Triazolring ange gliederte Naphthalinrest noch weitere Sub- stituenten, insbesondere Sulfonsäuregruppen; tragen kann.
Man kann bei der Herstellung der Farb stoffe der vorgenannten Art gegebenenfalls auch die Bildung der Kupferkomplexverbin- dung und den Triazolringsehluss in einer ein zigen Operation vornehmen.
Ferner kann man den Aufbau der Polyazofarbatoffe auch in anderer Reihenfolge vornehmen, beispiels weise indem man dianotierte Nitroaminostil- bendisulfonsäure zunächst mit der weiter diazotierbaren Kuppelungskomponente A ver einigt, erneut dianotiert und mit der Schluss- komponente B kuppelt, hierauf die Nitro- gruppe reduziert,
den erhaltenen Aminodis- azofarbstoff dianotiert und mit einem in o-Stel- lung zur Aminogruppe kuppelnden Amin der Naphthalinreihe vereinigt und anschliessend den Triazolringschluss und die Kupferung vornimmt.
Die neuen Farbstoffe zeichnen sich neben andern guten färberischen Eigenschaften ins besondere durch eine hervorragende Licht echtheit aus.
Vorliegendes Patent bezieht sich nun auf ein Verfahren zur Herstellung eines kupferkomplexhaltigen Stilbenazofarbstoffes, dadurch gekennzeichnet, dass man dianotierte 4-Nitro-4'-aminostilben-2.2'-disulfonsäure mit 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure vereinigt, den gebildeten o-Aminoazofarbstoff in die entsprechende Triazolverbindung überführt, hierauf die Nitrogruppe reduziert, das gebil dete @ Amin dianotiert und mit 1-Amirio-2- äthoxynaphthalin-6-sulfonsäui-e kuppelt,
den gebildeten Aminoazofarbstoff weiter diano tiert und mit 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin- 7-sulfonsäure kuppelt und den so erhaltenen Disazofarbstoff in die entsprechende Kupfer komplexverbindung überführt.
Der so erhaltene Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blaugrüner und in konzentrierter Schwefelsäure mit grü ner Farbe löst und Baumwolle in sattgrünen Tönen von sehr guter Lichtechtheit färbt. Beispiel: 336 Teile 4-Nitro-4'-aminostilben-2.2'-di- sulfonsäure werden in der üblichen Weise dianotiert und in sodaalkalischer Lösung mit 230 Teilen 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure vereinigt. Nachdem die Kuppelung beendet ist, wird der gebildete Farbstoff abgetrennt und in etwa 5000 Teilen siedendem Wasser gelöst.
Nach Zugabe von 350 Teilen kon zentriertem Ammoniak lässt man eine wässe rige Lösung von 520 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat zufliessen, wobei sich die Tria- zolverbindung bildet. Sie wird abgetrennt und durch Reduktion der Nitrogruppe mit Eisen und Essigsäure in der üblichen Weise in die entsprechende Aminoverbindung über geführt.
584 Teile des so erhaltenen Aminotri- azols werden dianotiert und in sodaalkalischer Lösung mit 270 Teilen 1-Amino-2-äthoxy- naphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt. Der ge bildete Aminoazofarbstoff wird durch Um lösen von der überschüssigen 1-Amino-2- äthoxynaphtbalin-6-sulfonsäure befreit, dann weiterdiazotiert und in pyridinhaltiger Lö sung mit 340 Teilen 2-Phenylamirio-5-oxy- naphthalin-7-sulfonsaurem Natrium vereinigt.
Der so erhaltene Disazofarbstoff wird abge schieden und durch Umlösen aus Wasser ge reinigt.
Zwecks Überführung in die Kapferkom- plexverbindung wird die Farbstoffpaste in Wasser gelöst, die Lösung schwach essig sauer gestellt und nach Zugabe der konzen trierten wässerigen Lösungen von 820 Teilen Natriumacetat und 300 Teilen Kupfersulfat etwa 8 Stunden gekocht. Durch Umlösen aus Wasser wird die erhaltene Kupferkom- plexverbindung des Farbstoffes gereinigt und dann getrocknet.
Process for the preparation of a stilbenazo dye containing copper complex. It has been found that valuable stilbene azo dyes containing copper complexes are obtained if, firstly, nitroaminostilbene-disulfonic acid is dianotated,
combined with an amine of the naphthalene series coupling in the o-position to the amino group, and in the o-aminoazo dye thus obtained, the azo group and the amino group are converted into the triazole ring, then the nitro group is secondly reduced, the amine formed is dianotized and with a further diazotizable , a middle component containing a metal complex-forming group in o-position to the amino group which can be further diazotized,
thirdly, again dianotized and combined with a coupling component which contains a metal complex-forming group in the o-position to the coupling point, and fourthly, the disazo dye thus obtained is converted into its copper complex compound.
The new dyes therefore correspond to the following general formula:
EMI0001.0029
in which A and B are any aromatic radicals in which the complex-forming groups are in the o-position to the azo group, and in which the naphthalene radical attached to the triazole ring has further substituents, in particular sulphonic acid groups; can carry.
When producing the dyes of the aforementioned type, the formation of the copper complex compound and the triazole ring closure can also be carried out in a single operation.
Furthermore, the construction of the polyazo-carbate substances can also be carried out in a different order, for example by first combining dianotated nitroaminostilbenedisulfonic acid with the coupling component A which can be further diazotized, dianotized again and coupled with the final component B, then reducing the nitro group,
the aminodisazo dye obtained is dianotized and combined with an amine of the naphthalene series coupling in the o-position to the amino group and then carries out the triazole ring closure and the coppering.
In addition to other good coloring properties, the new dyes are particularly characterized by excellent lightfastness.
The present patent relates to a process for the preparation of a copper complex-containing stilbene azo dye, characterized in that dianotated 4-nitro-4'-aminostilbene-2.2'-disulfonic acid is combined with 1-aminonaphthalene-4-sulfonic acid, the o-aminoazo dye formed into the The corresponding triazole compound is transferred, the nitro group is then reduced, the formed @ amine is dianotized and coupled with 1-Amirio-2- ethoxynaphthalene-6-sulfonic acid,
the aminoazo dye formed is further dianoed and coupled with 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and the disazo dye thus obtained is converted into the corresponding copper complex compound.
The dye thus obtained is a dark powder which dissolves in water with a blue-green color and in concentrated sulfuric acid with a green color and dyes cotton in deep green shades of very good lightfastness. Example: 336 parts of 4-nitro-4'-aminostilbene-2.2'-disulfonic acid are dianotized in the usual way and combined with 230 parts of 1-aminonaphthalene-4-sulfonic acid in a soda-alkaline solution. After coupling is complete, the dye formed is separated off and dissolved in about 5000 parts of boiling water.
After adding 350 parts of concentrated ammonia, an aqueous solution of 520 parts of crystallized copper sulfate is allowed to flow in, the triazole compound being formed. It is separated off and converted into the corresponding amino compound in the usual way by reducing the nitro group with iron and acetic acid.
584 parts of the aminotriazole thus obtained are dianotized and coupled with 270 parts of 1-amino-2-ethoxynaphthalene-6-sulfonic acid in a soda-alkaline solution. The aminoazo dye formed is freed from the excess 1-amino-2-ethoxynaphthalene-6-sulfonic acid by dissolving, then further diazotized and combined with 340 parts of 2-phenylamirio-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid sodium in a pyridine-containing solution.
The disazo dye thus obtained is separated out and purified by redissolving it from water.
To convert it into the caper complex, the dye paste is dissolved in water, the solution is made slightly acidic and, after the addition of the concentrated aqueous solutions of 820 parts of sodium acetate and 300 parts of copper sulfate, boiled for about 8 hours. The copper complex compound of the dye obtained is purified by dissolving it from water and then dried.