Verfahren zur Herstellung einer fluoreszierenden Monotriazolverbindung. Im Schweizer Patent Nr.302 533 ist ein Verfahren zur Herstellung von 2:-(.Stilbyl-4")- (naphtho-l-,2':4,5.)-1,2,3 - triazolverbindungen beschrieben, die sich durch geringe Eigenfarbe und eine schön blaue Fluoreszenz im ultra violetten Licht auszeichnen und darum zu _! Erzeugung einer reinen Weisstönung auf mehr oder weniger weissen Trägerstoffen geeignet sind.
Man erhält sie durch Kupplung von diazotierten 4-Aminostilben-2-siilfonsäuren mit in o-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Aminonaphthalinverbindungen und Oxydation der erhaltenen o-Aminoazofarbstoffe zu den entsprechenden 2@Stilbyl-naphthotriazolver bin- dungen. - Es wurde dann weiter gefunden, dass in diesem Verfahren auch die aus der technisch leicht zugänglichen 4-Nitro-4'-amino- stilben-2,
2l-disulfonsäure durch Diazotierung der Aminogruppe, Ersatz der Diazogruppe nach üblichen Methoden durch Wasserstoff oder andere, beispielsweise Halogensubsti- tuenten, und Reduktion der Nitro- zur Amino- gruppe erhältlichen 4-Aminostilben-2,2'-disul- fonsäuren sehr gut brauchbar sind und eben falls wertvolle 2-(,Stilbyl-4")-(naphtho-1',2' 4,5)-1,2,3-triazolverbindungen liefern.
In Abänderung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, dass man zu denselben wert vollen Verbindungen auch gelangen kann, wenn man nach bekannten Methoden zuerst die 4-1\Titro-4'-aminostilben-2,2!-disulfonsäure diazotiert, mit in o--Stellung zur Amino- gruppe kuppelnden Aminonaphthalinverbin- dungen zum o-Aminoazofarbstoff vereinigt, diesen zur 2-(4?"-Nitrostilbyl - 4") - naphtho- 1',2' :
4,5) -1,2,3 - triazolv erbindung oxydiert, darin die Nitro- zur Aminogruppe reduziert, diese diazotiert und die Diazogruppe nach träglich nach bekannten Methoden, beispiels weise durch Verkochen in Alkohol und nach der Methode von Sandmeyer, durch Wasser stoff oder andere Substituenten ersetzt.
Die in diesem Verfahren zur Verwendung gelangenden 2-(4"'-Amino-stilbyl-4") - (naph- tlio-1',2' : 4,5)-1,2,3-triazol-2",2!" - disulfonsäu- r en sind teilweise bereits aus der deutschen Patentschrift Nr. 695404 und der amerikani schen Patentschrift Nr.2'17555,2 bekannt ge worden, oder können nach analogen Methoden leicht hergestellt werden.
In diesen Verbin dungen kann der Naphthalinrest die im Schweizer Patent Nr. 302i533 aufgezählten Substituenten enthalten, beispielsweise Halo gen, Carboxyl- und vorzugsweise @Sulfonsäure- gruppen. Die Diazotierung dieser erfindungs gemäss verwendbaren Aminoverbindungen ge schieht zweckmässig in der wässerigen Lösung ihrer Alkalisalze mit Natriumnitrit und Mi neralsäure nach der indirekten Methode, der Ersatz der Diazogruppe durch Wasserstoff in niederen Alkoholen,
vorzugsweise in Äthyl- alkohol, durch mehrstündiges Erhitzen, und der Ersatz der Diazogruppe durch andere Substituenten nach der Methode von Sand meyer in Gegenwart von Kupfersalzen.
Gegenstand vorliegenden Patentes ist nun ein Verfahren zur Herstellung einer fluores zierenden Monotriazolverbindung. Das Ver- fahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man 2- (4"'-Amino-stilbyl-4") - (naphtho-1',2' : 4,5)- 1,2,3-triazol-6',2";2"'-trislllfonsäure diazotiert und Diazogruppe durch Wasserstoff ersetzt.
Die erhaltene neue Verbindung, die 2- (Stilbyl-4") - (naphtho-1',2l :4;5)-1;2;3-triazol- 6',2",2"'-trisulfonsäure, stellt in Form ihres Natriumsalzes eine gelblich gefärbte Substanz dar. Sie soll als Aufhellungsmittel Verwen dung finden.
<I>Beispiel:</I> 60,2 Teile '2-(4"'-Amino-stilbyl-4")-(napli- tho-1',2' :4,5)-1;2,3-triazol-6';2",2"'-trisulfon- säur e werden in 600 'Teilen Wasser als Na triumsalz neutral gelöst, eine wässerige Lö sung von 6,9 Teilen Natrüunnitrit zugegeben und bei einer Temperatur von 10 bis 15 mit 25 Teilen konzentrierter Salzsäure in direkt diazotiert. Man rührt noch etwa eine Stunde, fällt dann die Diazoverbindung durch Zugabe von Kochsalz vollständig aus und fil triert sie ab.
Die feuchte Diazoverbindung wird nun portionenweise in 1000 Teile sieden den Alkohol eingetragen und bis zum Ver a schwinden der Diazoreaktion unter R.üekfluss mehrere Stunden gekocht. Hierauf lässt man erkalten, filtriert ab, löst den Rückstand bei phenolphthaleinalkaliseher Reaktion mit Na tronlauge in heissem Wasser und reinigt durch Zugabe von Natriumhydrosulfit und Tier kohle.
Nach der Filtration wird die 2-(-Stilbyl- 4") - (naplitho-1',2' :4,5)-1,?,3-tiiazol-6',2",2""- trisulfonsäure als Natriumsalz durch Zugabe von Kochsalz als gelblich gefärbte 'Substanz ausgefällt. Es verleiht den damit behandelten Cellulosefasern eine schöne Weisstönung.
Process for the preparation of a fluorescent monotriazole compound. Swiss Patent No. 302 533 describes a process for the preparation of 2 :-(. Stilbyl-4 ") - (naphtho-1-, 2 ': 4,5.) - 1,2,3 - triazole compounds which are characterized by low intrinsic color and a beautiful blue fluorescence in ultra violet light and are therefore suitable for the creation of a pure white tint on more or less white substrates.
They are obtained by coupling diazotized 4-aminostilbene-2-silfonic acids with aminonaphthalene compounds coupling in the o-position to the amino group and oxidation of the o-aminoazo dyes obtained to give the corresponding 2 @ stilbylnaphthotriazole compounds. - It was then found that in this process, the technically easily accessible 4-nitro-4'-aminothilbene-2,
2l-disulfonic acid by diazotization of the amino group, replacement of the diazo group by conventional methods by hydrogen or other, for example halogen, substituents, and reduction of the nitro to amino group obtainable 4-aminostilbene-2,2'-disulfonic acids are very useful and also provide valuable 2 - (, stilbyl-4 ") - (naphtho-1 ', 2' 4,5) -1,2,3-triazole compounds.
In a modification of this process, it has now been found that the same valuable compounds can also be obtained if, according to known methods, the 4-1 \ titro-4'-aminostilbene-2,2! -Disulfonic acid is first diazotized with in o-- Position to the amino group coupling aminonaphthalene compounds to the o-aminoazo dye combined, this to 2- (4? "- nitrostilbyl - 4") - naphtho- 1 ', 2':
4,5) -1,2,3 - triazole compound is oxidized, in it the nitro group is reduced to the amino group, this diazotized and the diazo group afterwards by known methods, for example by boiling in alcohol and by the Sandmeyer method, by hydrogen or other substituents.
The 2- (4 "'- Amino-stilbyl-4") - (naph- tlio-1', 2 ': 4.5) -1,2,3-triazol-2 ", 2 ! " - Disulfonic acids are partly already known from German Patent No. 695404 and American Patent No. 2'17555.2, or they can easily be produced by analogous methods.
In these compounds, the naphthalene radical can contain the substituents listed in Swiss Patent No. 302i533, for example halogen, carboxyl and preferably @sulfonic acid groups. The diazotization of these amino compounds which can be used according to the invention is expediently carried out in the aqueous solution of their alkali metal salts with sodium nitrite and mineral acid by the indirect method, the replacement of the diazo group by hydrogen in lower alcohols,
preferably in ethyl alcohol, by heating for several hours, and the replacement of the diazo group by other substituents according to the Sand Meyer method in the presence of copper salts.
The present patent is now a process for the preparation of a fluorescent monotriazole compound. The process is characterized in that 2- (4 "'- Amino-stilbyl-4") - (naphtho-1', 2 ': 4.5) - 1,2,3-triazole-6', 2 "; 2" '- trislllfonsäure diazotized and diazo group replaced by hydrogen.
The new compound obtained, 2- (stilbyl-4 ") - (naphtho-1 ', 2l: 4; 5) -1; 2; 3-triazole-6', 2", 2 "'- trisulfonic acid, represents in Form of its sodium salt is a yellowish colored substance. It is said to be used as a lightening agent.
<I> Example: </I> 60.2 parts '2- (4 "' - Amino-stilbyl-4") - (napletho-1 ', 2': 4.5) -1; 2.3 -triazole-6 '; 2 ", 2"' - trisulfonic acid are dissolved neutrally in 600 'parts of water as the sodium salt, an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite is added and at a temperature of 10 to 15 with 25 Share concentrated hydrochloric acid in diazotized directly. The mixture is stirred for about an hour, then the diazo compound is completely precipitated by adding sodium chloride and it is filtered off.
The moist diazo compound is then added in portions to boiling 1000 parts of the alcohol and boiled under reverse flow for several hours until the diazo reaction has disappeared. It is then allowed to cool, filtered off, the residue is dissolved in a phenolphthalein alkali reaction with sodium hydroxide solution in hot water and purified by adding sodium hydrosulfite and animal charcoal.
After filtration, the 2 - (- stilbyl-4 ") - (naplitho-1 ', 2': 4,5) -1,?, 3-thiiazol-6 ', 2", 2 "" - trisulfonic acid is used as the sodium salt precipitated as a yellowish-colored substance by adding sodium chloride. It gives the treated cellulose fibers a beautiful white tint.