Verfahren zur Herstellung einer fluoreszierenden Monotriazolverbindung In den Schweizer Patentschriften Nr. 3061857 und Nr.307627 sind 2'-Stilbyl-(naphtho-1',2': 4,5) -1,2,3 - triazalverbindungen beansprucht, die sich durch ihre Celluloseaffinität, ihre blaue Fluoreszenz, ihre geringe Eigenfarbe und die gute Chlorbeständigkeit auszeichnen und als optische Aufhellungsmittel für pflanz- liclie Fasern geeignet sind.
Man erhält sie aus dianotierten 4-Aminostilben-2-sulfonsäu- ren, die noch weiter substituiert sein können, durch Kupplung mit einer in o-Stellung zu einer primären Aminogruppe kuppelnden Aminonaphthalinverbindung und Oxydation des gebildeten o-Aminoazofarbstoffes nach bekannten 31ethoden zur entsprechenden 1,2,3 - Triazolverbindung. Dabei wählt.
man die Komponenten so, dass die 2 - Stilbyl- 1,2,3 - triazolverbindung keine Chromphore, wie Nitro- oder Aryldiazogruppen, und keine Auxochrome, wie phenolische Hy- droxyl- und aromatisch gebundene Amino- gruppen, enthält.
Eine Abänderung des Ver fahrens besteht: darin, dass man im Endpro dukt vorhandene unzulässige Substituenten chemisch abwandelt oder entfernt, beispiels weise Nitro- zu Aminogruppen reduziert, diese dianotiert und mit Alkohol oder nach Sand meyer verkocht. Besonders wertvoll als Zu satz zu Wasch- und Reinigungsmitteln sind die aus keine löslich machenden Gruppen ent haltenden 2Aminonaphthalinen gewonnenen Triazolverbindungen. Nun ist bekanntlich eine längere und wiederholte Berührung mit dem 2-Aminonaphthalin gesundheitsschädlich. Seine Ausschaltung aus den Betriebsverfahren ist darum ein dringliches Anliegen.
Gegenstand vorliegenden Patentes ist nun ein Verfahren zur Herstellung einer fluores zierenden Monotriazolverbindung, dadurch ge kennzeichnet, dass man dianotierte 4-Amino- stilben-2-sulfonsäure mit 2-Amino-naphthalin- 1-sulfonsäure kuppelt, wobei die Sulfogruppe der letzteren abgespalten wird, und den er haltenen o-Aminofarbstoff zu 2-(,Stilbyl-4")- (naphtho-1',2' : 4,5-) -1,2,3-triazol-2"-sulfonsäure oxydiert.
<I>Beispiel</I> Eine Lösung von 27,'5 Teilen 4-Amino-stil- ben-2-sulfonsäure, 24 Teilen des Natriumsalzes der '2\aphthalin-2,sulfonsäure, 4,1 Teilen Na triumhydroxyd und 6;9 Teilen Natriumnitrit in 400 Teilen Wasser wird bei einer Tem peratur von 18 bis 20 mit 25 Teilen kon zentrierter Salzsäure indirekt dianotiert.
Die Suspension der Diazoverbindlm.g wird bei einer Temperatur von 40 bis 4'2 mit einer Lösung von 22,3 Teilen 2-Amino-naphthalin- 1-sulfonsäure und 4,1 Teilen Natriumhydroxyd in 200 Teilen Wasser vereinigt. Durch al'lmäll- liche Zugabe von 25 Teilen kristallisiertem Natriumacetat wird die mineralsaure Reaktion der Suspension abgestumpft.
Nach beendeter Kupplung werden 80 Teile Natriumchlorid hinzugefügt, der ausgeschiedene o-Amino-azo- farbstoff abfiltriert und gewaschen. Das feuchte Produkt wird hierauf unter Erwär- men in 200 Teilen Pyridin gelöst und eine 30prozentige, wässerige Lösung von 12 Teilen Natriumhydroxyd zugegeben.
Bei einer Tem peratur von 30 bis 355 tropft man nun inner halb 30 Minuten 90 bis 120 Teile einer etwa 17prozentigen Natriumhypochloritlösung zu. Zur vollständigen Oxydation des Farbstoffes wird die Temperatur langsam auf 80 bis 85 gesteigert. Nach beendeter Oxydation werden weitere 5 Teile Natriumhydroxyd in 15 Teilen Wasser gelöst zugegeben und das Pyridin mit Wasserdampf ausgetrieben.
Um ein sehr helles Reaktionsprodukt zu erhalten, kann man zu Beginn der Wasserdampfdestillation noch ein Reduktionsmittel, wie zum Beispiel 2 bis 5 Teile N atriumhy dr osulfit., zusetzen. Nach beendeter Wasserdampfdestillation wird die als gelbstichige Kristallnädelchen ausgeschie- dene Verbindung abfiltriert und mit Wasser gewaschen.
Man erhält so das Natriumsalz der 2-(Stilbyl-9")-(naphtho-1',2':4,5)-1,2.,3-tri- azol-2"-sulfonsäure. Diese Verbindung ist. ein wertvolles Aufhellungsmittel für Seifen und synthetische Waschmittel wie auch für Cellu- losefasern.
Process for the preparation of a fluorescent monotriazole compound In the Swiss patents No. 3061857 and No. 307627 2'-stilbyl- (naphtho-1 ', 2': 4.5) -1,2,3 - triazalverbindungen are claimed, which are characterized by their Cellulose affinity, their blue fluorescence, their low intrinsic color and their good resistance to chlorine are characterized and are suitable as optical brightening agents for vegetable fibers.
They are obtained from dianotized 4-aminostilbene-2-sulfonic acids, which can be further substituted, by coupling with an aminonaphthalene compound coupling in the o-position to a primary amino group and oxidation of the o-aminoazo dye formed by known methods to give the corresponding 1, 2,3 - triazole compound. It chooses.
the components are such that the 2-stilbyl-1,2,3-triazole compound does not contain any chromophore, such as nitro or aryldiazo groups, and no auxochromes, such as phenolic hydroxyl and aromatically bound amino groups.
One modification of the process consists of chemically modifying or removing any impermissible substituents present in the end product, for example reducing nitro to amino groups, dianotating them and boiling them with alcohol or according to Sandmeyer. The triazole compounds obtained from no solubilizing groups are particularly valuable as additives to detergents and cleaning agents. It is well known that prolonged and repeated contact with 2-aminonaphthalene is harmful to health. Its elimination from operating procedures is therefore an urgent concern.
The subject of the present patent is now a process for the preparation of a fluorescent monotriazole compound, characterized in that dianotated 4-amino stilbene-2-sulfonic acid is coupled with 2-amino-naphthalene-1-sulfonic acid, the sulfo group of the latter being split off, and the o-amino dye obtained is oxidized to 2 - (, stilbyl-4 ") - (naphtho-1 ', 2': 4,5-) -1,2,3-triazole-2" sulfonic acid.
<I> Example </I> A solution of 27.5 parts of 4-amino-stilbene-2-sulfonic acid, 24 parts of the sodium salt of 2 \ aphthalin-2-sulfonic acid, 4.1 parts of sodium hydroxide and 6 9 parts of sodium nitrite in 400 parts of water is indirectly dianotized at a temperature of 18 to 20 with 25 parts of concentrated hydrochloric acid.
The suspension of Diazoverbindlm.g is combined at a temperature of 40 to 4'2 with a solution of 22.3 parts of 2-amino-naphthalene-1-sulfonic acid and 4.1 parts of sodium hydroxide in 200 parts of water. The mineral acid reaction of the suspension is blunted by adding 25 parts of crystallized sodium acetate every time.
When the coupling is complete, 80 parts of sodium chloride are added, and the o-amino-azo dye which has separated out is filtered off and washed. The moist product is then dissolved in 200 parts of pyridine with heating and a 30 percent strength aqueous solution of 12 parts of sodium hydroxide is added.
At a temperature of 30 to 355, 90 to 120 parts of an approximately 17 percent sodium hypochlorite solution are then added dropwise within 30 minutes. The temperature is slowly increased to 80 to 85 for complete oxidation of the dye. When the oxidation is complete, a further 5 parts of sodium hydroxide, dissolved in 15 parts of water, are added and the pyridine is driven off with steam.
In order to obtain a very light-colored reaction product, a reducing agent, such as, for example, 2 to 5 parts of sodium hydrosulfite, can be added at the beginning of the steam distillation. After the end of the steam distillation, the compound excreted as yellow-tinged crystal needles is filtered off and washed with water.
The sodium salt of 2- (stilbyl-9 ") - (naphtho-1 ', 2': 4.5) -1,2., 3-triazole-2" -sulfonic acid is obtained in this way. This connection is. a valuable lightening agent for soaps and synthetic detergents as well as for cellulose fibers.