<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 204849. Verfahren zur Herstellung eines kupferkomplexhaltigen Stilbenazofarbstoffes. Vorliegendes Patent bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines kupferkom- plexhaltigen Stilbenazofarbstoffes, dadurch ge kennzeichnet, dassman 4-Nitro-4'-aminostilben- 2.2'-disulfonsäure benzoyliert und hierauf reduziert,
die gebildete 4-Amino-4'-benzoyl- aminostilben-2.2'-disulfonsäure dianotiert und mit 1-Amino-2-äthoxynaphthalin-7-sulfon- säure kuppelt, den erhaltenen Aminoazofarb- stoff weiterdiazotiert und mit 2-(3'-Carboxy- phenylamino)- 5-oxynaphthalin - 7- sulfonsäure kuppelt und den gebildeten Disazofarbstoff in die entsprechende Kupferkomplexverbin- dung überführt.
Der so erhaltene Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blaugrüner und in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und die pflanzliche Faser in grün grauen Tönen von guter Lichtechtheit färbt. <I>Beispiel:</I> 336 Teile 4-Nitro-4'-aminostilben-2.2'-di- sulfonsäure werden in etwa 4000 Teilen Wasser gelöst, die Lösung wird neutral ge stellt und mit einer konzentrierten wässerigen Lösung von 200 Teilen Soda versetzt. Dann lässt man unter Rühren bei 1"5-2b C im Verlauf einer Stunde 180 Teile Benzoylchlorid zufliessen.
Nach beendeter Acylierung wird die gebildete 4-Nitro-4'-benzoylaminostilben- 2.2'-disulfonsäure ausgesalzen, abgetrennt, gereinigt und in der üblichen Weise mit Eisen und Essigsäure reduziert. Die erhaltene 4 Amino-4'- benzöylaminostilben - 2. 2'- disulfon- säure wird dianotiert und in sodaalkalischer Lösung mit 267 Teilen 1-Amino-2-äthoxy- naphthalin-7-sulfonsäure vereinigt.
Der gebil dete Aminoazofarbstoff wird abgetrennt, dia- zotiert und mit 390 Teilen 2-(3'-carboxy- phenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsaurem Natrium in einer etwa 10 Volumprozent Py- ridin enthaltenden Lösung vereinigt.
Man trennt nach beendeter Kuppelung den gebil deten Disazofarbstoff ab, reinigt ihn und führt ihn durch 7-8stündiges Kochen mit 300 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat in wässe- riger Lösung in Gegenwart von Natriumace- tat in die entsprechende Kupferkomplexver- bindung über, die abgetrennt und getrocknet wird.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 204849. Process for the production of a stilbenazo dye containing copper complexes. The present patent relates to a process for the production of a copper complex-containing stilbene azo dye, characterized in that 4-nitro-4'-aminostilbene-2.2'-disulfonic acid is benzoylated and then reduced,
the 4-amino-4'-benzoyl-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid formed is dianotized and coupled with 1-amino-2-ethoxynaphthalene-7-sulfonic acid, the aminoazo dye obtained is further diazotized and with 2- (3'-carboxy - phenylamino) - 5-oxynaphthalene - 7-sulfonic acid couples and converts the disazo dye formed into the corresponding copper complex compound.
The dye thus obtained is a dark powder which dissolves in water with a blue-green color and in concentrated sulfuric acid with a green color and dyes the vegetable fiber in green-gray shades of good lightfastness. <I> Example: </I> 336 parts of 4-nitro-4'-aminostilbene-2.2'-disulfonic acid are dissolved in about 4000 parts of water, the solution is rendered neutral and treated with a concentrated aqueous solution of 200 parts of soda offset. 180 parts of benzoyl chloride are then allowed to flow in at 1.5-2.degree. C. over the course of one hour, while stirring.
When the acylation has ended, the 4-nitro-4'-benzoylaminostilbene-2,2'-disulfonic acid formed is salted out, separated off, purified and reduced in the usual way with iron and acetic acid. The 4 amino-4'-benzoylaminostilbene-2.2'-disulphonic acid obtained is dianotized and combined with 267 parts of 1-amino-2-ethoxynaphthalene-7-sulphonic acid in an alkaline soda solution.
The aminoazo dye formed is separated off, diazotized and combined with 390 parts of 2- (3'-carboxy-phenylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid sodium in a solution containing about 10 percent by volume of pyridine.
After coupling is complete, the disazo dye formed is separated off, purified and converted into the corresponding copper complex compound by boiling for 7-8 hours with 300 parts of crystallized copper sulfate in aqueous solution in the presence of sodium acetate, which is separated off and dried .