Verfahren zur Herstellung des Natriumsalzes der Oleylaminomethansulfosäure. In der deutschen Patentschrift Nr. 65;5999 ist unter anderem ein Verfahren beschrieben, nach :dem man Aminomethansulfonsäuren mit höhermol.ekularen Carbonsäuren oder :ihren Derivaten umsetzt.
Man erhält hierbei Um setzungsprodukte, :denen immer ein ,gewisser Anteil der den höhermolekularen Carbon- säuren entsprechenden Seifen beigemengt ist.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist nun ein Verfahren zur Herstellung des Na- triumGalzes der Oleylaminomethaus:ulfon- säure, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man Ölsäureamid, Formaldehyd und Na- triumbisulfit in der Wärme, gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln, aufein ander einwirken lässt.
Das Verfahren kann ausgeführt werden, indem man das Amid im Schmelzfluss mit dem zunächst aus seinen Komponenten her gestellten Formaldehyd-Natriumbisulfit unter guter Rührung erhitzt. Man kann aber auch so vorgehen, :dass man das AmnJ mit den Komponenten, nämlich Formaldehyd und Natriumbisulfit, umsetzt.
Ferner kann man das Amid erst in die Methylolverbindung überführen und :dann mit Natriumbisulfit zur Umsetzung bringen.
Es hat sich als zweckmässig erwiesen, in die Schmelze fein verteilte feste Stoffe als Verdünnungsmittel einzurühren. Durch diese Massnahme ist eine gleichmässige Erhitzung des Reaktionsgutes gewährleistet, anderseits werden dadurch aus den Schmelzen, die mit unter schwer rührbar sind, leicht rührbare Pulver erhalten.
Als solche fein verteilte feste Stoffe kommen in Frage: Sand oder Niesel- gu r, die dann nach erfolgter Umsetzung wie der aus :dem Reaktionsprodukt entfernt wer den, oder :Salze, wie Kochsalz, Natriumsulfat und Magnesiumsulfat.
In manchen Fällen kann es zweckmässig sein, in Gegenwart eines höhensiedenden organischen Lösungsmittels wie Xylol, Di- chlorbenzol oder Pyridin zu arbeiten. Bei den beiden zuerst genannten. gelingt es da- durch, :
das auftretende Reaktionswasser sehr leicht aus dem Reaktionsgemisch durch azeotropische Destillation zu entfernen. Auch in wässrigem Medium sind die beanspruchten Umsetzungen in vielen Fällen möglich, namentlich dann, wenn, das als Ausgangs material dienende Carbonsäureamid wasser löslich ist oder eine gewisse Affinität zum Wasser besitzt.
Arbeitet man im wasserfreien Medium, also im Schmelzfluss oder in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, das sich mit Wasser nicht mischt, so kann die Reaktion durch Zugabe von kondensierend wirkenden Mitteln, wie Zinkchlorid, beschleunigt wer den.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Die günstigste Reaktionstemperatur liegt zwischen 120 und 180'C. Die Umsetzungen können drucklos durchgeführt werden; man kann aber auch unter Druck in geschlossenen Gefässen arbeiten.
Das Reaktionsprodukt zeichnet sich durch hohe Grenz- und Oberflächenaktivität aus und soll als Hilfsmittel für die Textil industrie, z. B. als Wasch-, Netz-, Weich- machungs- oder Emulgiermittel, Verwendung finden.
<I>Beispiele:</I> 1. Gleiche Gewichtsteile Ölsäureamid und Formaldehyd-Natriumbisulfit, das durch Um setzung von Formaldehyd mit Natrium- bisulfit hergestellt wurde, werden unter Rüh ren auf<B>155'</B> C erhitzt. Nach l1/2 Stunden setzt unter .geringer Temperaturerhöhung die Reaktion ein. Die dünnflüssige Masse, die zunächst schwach schäumt, wird im Verlaufe weiterer 3 Stunden zäh, kann aber noch ge rührt werden.
Eine Probe löst sich schon in kaltem Wasser, jedoch mit schwacher Trü bung, und weist ein anusgezeichnetes,Schaum- vermögen auf. Setzt man dem Reaktions produkt eine Bleichgrosse Gewichtsmenge Kochsalz zu und rührt weitere 9 Stunden bei <B>155'C,</B> so erhält man ein gelbstichiges Pul ver, das sich völlig klar und farblos in Wasser löst.
Die Analyse des aus ver- dünntem Methanol kristallisierten Produktes stimmt auf die Formel C17H33C0 . NH .<B>CH,</B> . ,803Na.
2. 28 Gewichtsteile Olisäureamid löst man in 30 Gewichtsteilen Xylol, trägt 32 Gewichtsteile Formaldehyd-Natriumbisulfit (80%i,-), des erhalten wunde durch Um setzung von Formaldehyd mit Natrium- bisulfit, ein und erhitzt unter Rühren am absteigenden Kühler auf 145-155 C.
wobei das abdestillierende Xylol durch die gleiche Menge Xylol ersetzt wird. Um das Abdestil- lieren des Xylols und des Reaktionswassers zu erleichtern,
kann man unter Verwendung eines schwachen Vakuums arbeiten. Nach mehrstündigem Rühren wird das Xylol mit Wasserdampf abgeblarsen. Das Reaktionspro dukt löst sich klar unter starkem Schäumen in angewärmtem Wasser. Die Lösung bleibt. auch bei Zugabe von verdünnter Salzsäure klar.
3. 280 Gewichtsteile des aus technischer Olsäure hergestellten Säureamids werden zu 220 Gewichtsteilen eines 90 % igen Teiges von Formaldehyd-Natriumbisulfit, das erhalten wurde durch Umsetzung von Formaldehyd mit Natriumbisulfit, hinzugegeben.
Zur Ent fernung des Wassers erhitzt man das Reak- tionsgut unter Rühren und erhitzt dann noch bei 120-170'C so lange, bis das Reaktions produkt in Wasser klar löslich ist, was mit Hilfe einer Probe leicht zu ermitteln ist. Das Produkt wird nach dem Erkalten zu einem weissen Pulver zerkleinert.
Process for the preparation of the sodium salt of oleylaminomethanesulfonic acid. German Patent No. 65; 5999 describes, inter alia, a process according to which aminomethanesulphonic acids are reacted with higher molecular weight carboxylic acids or their derivatives.
This gives reaction products: to which a certain proportion of the soaps corresponding to the higher molecular weight carboxylic acids is always added.
The present patent now relates to a process for the production of the sodium salt of oleylaminomethouse: sulfonic acid, which is characterized in that oleic acid amide, formaldehyde and sodium bisulfite are allowed to act on one another at high temperatures, optionally in the presence of solvents.
The process can be carried out by heating the amide in the melt flow with the formaldehyde-sodium bisulfite initially prepared from its components, with thorough stirring. But you can also proceed like this: that one reacts the AmnJ with the components, namely formaldehyde and sodium bisulfite.
Furthermore, the amide can first be converted into the methylol compound and: then brought into reaction with sodium bisulfite.
It has proven to be useful to stir finely divided solid substances into the melt as diluents. This measure ensures that the reaction mixture is heated evenly; on the other hand, easily stirrable powders are obtained from the melts, which are difficult to stir.
Such finely divided solid substances come into question: sand or drizzle, which are then removed from the reaction product after the reaction has taken place, or: salts such as common salt, sodium sulfate and magnesium sulfate.
In some cases it can be advantageous to work in the presence of a higher-boiling organic solvent such as xylene, dichlorobenzene or pyridine. With the first two. does it succeed:
the water of reaction which occurs can be removed very easily from the reaction mixture by azeotropic distillation. The claimed reactions are also possible in an aqueous medium in many cases, in particular when the carboxamide serving as the starting material is water-soluble or has a certain affinity for water.
If you work in an anhydrous medium, i.e. in melt flow or in the presence of an organic solvent that does not mix with water, the reaction can be accelerated by adding condensing agents such as zinc chloride.
The reaction temperature can vary within wide limits. The most favorable reaction temperature is between 120 and 180 ° C. The reactions can be carried out without pressure; but you can also work under pressure in closed vessels.
The reaction product is characterized by high boundary and surface activity and is intended as an aid for the textile industry, e.g. B. as detergents, wetting agents, plasticizers or emulsifiers, use.
<I> Examples: </I> 1. Equal parts by weight of oleic acid amide and formaldehyde sodium bisulfite, which was produced by reacting formaldehyde with sodium bisulfite, are heated to 155 ° C. with stirring. After 11/2 hours, the reaction begins with a slight increase in temperature. The liquid mass, which initially foams slightly, becomes viscous in the course of a further 3 hours, but can still be stirred.
A sample dissolves in cold water, but with a slight cloudiness, and has an anus-marked, foaming capacity. If a pale-sized amount by weight of sodium chloride is added to the reaction product and the mixture is stirred for a further 9 hours at 155.degree. C., a yellowish powder is obtained which dissolves completely clear and colorless in water.
The analysis of the product crystallized from diluted methanol agrees with the formula C17H33C0. NH. <B> CH, </B>. , 803Na.
2. 28 parts by weight of oleic acid amide are dissolved in 30 parts by weight of xylene, 32 parts by weight of formaldehyde-sodium bisulfite (80% i, -), the wound obtained by conversion of formaldehyde with sodium bisulfite, and heated with stirring on the descending cooler to 145- 155 C.
the xylene distilling off being replaced by the same amount of xylene. To make it easier to distil off the xylene and the water of reaction,
one can work using a weak vacuum. After stirring for several hours, the xylene is cleared off with steam. The reaction product dissolves clearly with strong foaming in warmed water. The solution remains. clear even when dilute hydrochloric acid is added.
3. 280 parts by weight of the acid amide produced from technical oleic acid are added to 220 parts by weight of a 90% strength dough of formaldehyde-sodium bisulfite, which was obtained by reacting formaldehyde with sodium bisulfite.
To remove the water, the reaction material is heated with stirring and then heated at 120-170 ° C. until the reaction product is clearly soluble in water, which can easily be determined with the aid of a sample. After cooling, the product is crushed to a white powder.