DEP0035535DA

DEP0035535DA - Process for the preparation of derivatives of aliphatic high molecular weight sulfohalides

Info

Publication number: DEP0035535DA
Authority: DE
Inventors: Paul Schmitz
Original assignee: Hansawerke Lürmann, Schütte & Co., Bremen
Publication date: 1950-08-31

Description

Höhermolekulare aliphatische Sulfohalogenide liefern bekanntlich mit wässrigen Alkalien die bekannten Sulfonate. Die Sulfohalogenide lassen sich auch mit Stoffen, welche reaktionsfähige NH(sub)2-Gruppen besitzen, zu Sulfoamiden umsetzen. Diese Sulfoamide besitzen mehr oder weniger netzende und emulgierende Eigenschaften.It is known that higher molecular weight aliphatic sulfohalides produce the known sulfonates with aqueous alkalis. The sulfohalides can also be converted to sulfoamides with substances which have reactive NH (sub) 2 groups. These sulfoamides have more or less wetting and emulsifying properties.

Es wurde nun gefunden, daß man zu Produkten mit besonders guten emulgierenden Eigenschaften gelangt, wenn man die Sulfohalogenide höhermolekularer aliphatischer Kohlenwasserstoffe mit Aminoderivaten von Aldehyden umsetzt.It has now been found that products with particularly good emulsifying properties are obtained if the sulfohalides of relatively high molecular weight aliphatic hydrocarbons are reacted with amino derivatives of aldehydes.

Geeignete Ausgangsstoffe sind einerseits Paraffinsulfochloride, Sulfochloride aus Kohlenwasserstoffen der Fischer-Tropsch-Synthese und Laurylsulfochlorid, vorzugsweise die Monosulfochloride, und andererseits die Aminoderivate aliphatischer Aldehyde, insbesondere Hexamethylentetramim und Aldehyd-Ammoniak.Suitable starting materials are on the one hand paraffin sulfochlorides, sulfochlorides from hydrocarbons of the Fischer-Tropsch synthesis and lauryl sulfochloride, preferably the monosulfochloride, and on the other hand the amino derivatives of aliphatic aldehydes, in particular hexamethylenetetramime and aldehyde-ammonia.

Das neue Verfahren ist in sehr einfacher Weise durchzuführen, da die Umsetzung bereits eintritt, wenn die Sulfohalogenide mit Hexamethylentetramin unter Erwärmen vermischt werden. Temperaturen von 100° brauchen nicht überschritten zu werden, weil die Reaktion bei diesen Temperaturen schon so schnell verläuft, daß etwa nach Ablauf einer Stunde der erforderlicheThe new process can be carried out in a very simple manner, since the reaction already occurs when the sulfohalides are mixed with hexamethylenetetramine with heating. Temperatures of 100 ° do not need to be exceeded because the reaction already proceeds so quickly at these temperatures that the required one after about an hour has elapsed

Umsetzungsgrad erreicht ist. Verfärbungen sind bei diesen Reaktionsbedingungen nicht zu befürchten. Dabei können Mengen bis etwa zur Hälfte der Sulfohalogenidmenge an Hexamethylentetramin zugegen sein. Die Amidbildung erreicht etwa 60% der theoretischen. Die Umsetzung kann auch in Gegenwart geeigneter inerter Lösungs- bezw. Verdünnungsmittel oder der zu emulgierenden Stoffe vorgenommen werden, wodurch sich der Amidgehalt noch erhöhen läßt.Degree of implementation has been reached. Discoloration is not to be feared under these reaction conditions. Amounts of up to about half the amount of sulfohalide of hexamethylenetetramine can be present. The amide formation reaches about 60% of the theoretical. The reaction can also be in the presence of suitable inert solutions. Diluents or the substances to be emulsified are made, whereby the amide content can be increased.

Nach beendeter Reaktion verfestigt sich insbesondere in Abwesenheit von Verdünnungsmitteln die Masse, worauf sie mit Wasser aufgenommen und mit einem geeigneten alkalischen Mittel, wie Natron- oder Kalilauge, Ammoniak, organischen Aminen, neutralisiert wird. Auf einer wässrigen Unterlauge setzt sich dann beim Abstehen das Sulfoamid ls öliges Produkt ab. Es ist wasser- und öllöslich und stellt einen vorzüglichen Emulgator, besonders für Mineralöle, dar.After the reaction has ended, the mass solidifies, especially in the absence of diluents, whereupon it is taken up with water and neutralized with a suitable alkaline agent such as sodium or potassium hydroxide solution, ammonia, or organic amines. The sulfoamide / oily product then settles on an aqueous base liquor on standing. It is water and oil soluble and is an excellent emulsifier, especially for mineral oils.

Das Reaktionsprodukt enthält außer der typischen Sulfoamid-Gruppe auch noch im Hinblick auf die Reaktionskomponente Hexamethylentetramin Methylenreste, die vermutlich nach folgendem Formelbild gebunden sind: RSO(sub)2 NH (CH(sub)2)(sub)xNH SO(sub)2 R, wobei R einen höhermolekularen aliphatischen Rest und x die Anzahl der Methylengruppen, im Falle der Verwendung von Hexamethylentetramin 12, bedeutet. Das nicht umgesetzte Sulfohalogenid ist durch die Neutralisation des Reaktionsproduktes mit Alkali in das Sulfonat übergeführt worden.In addition to the typical sulfoamide group, the reaction product also contains methylene radicals with regard to the reaction component hexamethylenetetramine, which are probably bound according to the following formula: RSO (sub) 2 NH (CH (sub) 2) (sub) xNH SO (sub) 2 R , where R is a relatively high molecular weight aliphatic radical and x is the number of methylene groups, in the case of using hexamethylenetetramine, 12 denotes. The unreacted sulfohalide has been converted into the sulfonate by neutralizing the reaction product with alkali.

Gegenüber dem allgemeinen Verfahren der Umsetzung von Sulfohalogeniden mit Aminen besitzt die Verwendung von Aminoderivaten von Aldehyden und insbesondere von Hexamethylentetramin zunächst den besonderen Vorzug derCompared to the general process of reacting sulfohalides with amines, the use of amino derivatives of aldehydes and in particular of hexamethylenetetramine initially has the particular advantage of

Einfachheit. Dieses Amin ist leicht und preiswert zugängig. Die Reaktion selbst ist denkbar einfach durchzuführen, da sie lediglich durch einfaches Vermischen des Sulfohalogenids mit trockenem Hexamethylentetramin unter mäßiger Erwärmung verläuft. Ebenso geht die Aufarbeitung schnell und einfach vonstatten.Simplicity. This amine can be obtained easily and inexpensively. The reaction itself is extremely easy to carry out, since it takes place simply by mixing the sulfohalide with dry hexamethylenetetramine with moderate heating. Processing is also quick and easy.

Auch das Reaktionsprodukt beseitzt gegenüber solchen, wie sie unter Verwendung einfacher Amine erhalten werden, besondere Vorzüge. Insbesondere bei Verwendung von Kohlenwasserstoffen mit nur einer Sulfochlorid-Gruppe werden die emulgierenden Eigenschaften des Reaktionsprodukts mit Hexamethylentetramin von keinem anderen Sulfonsäurederivat auch nur annähernd erreicht.The reaction product also has particular advantages over those obtained using simple amines. In particular when using hydrocarbons with only one sulfochloride group, the emulsifying properties of the reaction product with hexamethylenetetramine are not even remotely achieved by any other sulfonic acid derivative.

Ausführungsbeispiel:Embodiment:

500 kg Paraffinsulfochlorid werden mit 200 kg Hexamethylentetramin in einem Rührwerk etwa eine Stunde lang bei 95 - 105° innig vermischt. Die Reaktionsmasse wird etwa nach Ablauf der Stunde fest. Dann werden 150 kg kaltes Wasser zugesetzt und das Gemisch wird schließlich mit etwa 110 kg Natronlauge von 38° Bé neutralisiert. Die nach einigem Stehen sich bildende obere Schicht stellt einen vorzüglichen Emulgator dar.500 kg of paraffin sulfochloride are intimately mixed with 200 kg of hexamethylenetetramine in a stirrer for about one hour at 95 ° -105 °. The reaction mass solidifies after about one hour. Then 150 kg of cold water are added and the mixture is finally neutralized with about 110 kg of sodium hydroxide solution at 38 ° Bé. The top layer that forms after standing for a while is an excellent emulsifier.

Claims

Process for the preparation of derivatives of aliphatic higher molecular weight sulfohalides, characterized in that the sulfohalides are reacted with amino derivatives of aldehydes, especially hexamethylenetetramine, optionally with heating and in the presence of inert solvents, and the reaction products are then worked up in the usual way.