Verfahren zur Darstellung eines Aminoarylsulfons. Gegenstand des vorliegenden Zusatzpaten tes ist ein Verfahren zur Darstellung eines Aminoarylsulfons, dadurch gekennzeichnet, dass man 4-Chlorphenyl-l-hexadecylsulfon mit Dimethylamin und das entstandene 4-Dime- thylaminophenyl <B>- 1 -</B> hexadeoylsulion mit Di- äthylsulfat umsetzt.
Die neue Verbindung, das Äthylsulfat des 4<B>-</B> Dimethyläthylammo- niumphenyl-l-hexadecylsulfons, eine bräun- liehe Masse, welche in Wasser klar löslich ist, eignet sich als Netzmittel, Nottenschutz- mittel,Abziehmittel für Naphtol-AS-Färbun- gen und besitzt bakterizide und fungizide Eigenschaften.
<I>Beispiel:</I> a) Herstellungvon 4-Chlorphenyl-l-hexa- decylsulfid: <B>16,8</B> Teile (Iho Mol.) Kaliumhydroxyd werden in 220 Teilen Alkohol gelöst. Diese Lösung wird mit 43,2 Teilen p-Chlortbio- phenol
EMI0001.0029
(/io Mol.) versetzt und gelinde erwärmt bis zur völligen Lösung.
Darauf gibt man zur warmen Lösung<B>91,5</B> Teile Cetylbromid ('/lo Mol.), wobei sofort lebhafte Reaktion unter Abscheidung von Bromkalium eintritt. Nach einigen Minuten ist die Reaktion beendet und die Lösung re agiert neutral. Es wird abgekühlt und mit Wasser versetzt. Die Mischung wird ausge- äthert, der Äther mit verdünnter Lauge ge waschen, getrocknet und abdestilliert. Rück stand im Vakuum destilliert. Kp.: 220--240 <B>0</B> <B>1,0</B> mm/Hg (gelbliches<B>01,</B> das bald erstarrt).
b) Herstellung von 4-Chlorphenyl-l-hexa- decylsulion <B>:</B> 74 Teile
EMI0001.0045
OAO Mol.) werden in einem Gemisch von 400 Teilen Aceton und<B>100</B> Teilen Eisessig bei 40<B>0</B> gelöst. Nun wird auf<B>30 '</B> abgekühlt und unter gutem Rühren und Kühlen (Tempera tur<B>300</B> bis 400) mitKaliumpermanganat in kleinen Portionen versetzt, bis zur bleibenden Rotfärbung und bis keine Wärmeentwicklung mehr eintritt. Am Schluss wird noch eine Stunde bei 401 gerührt, in Wasser gegossen und mit Bisulfit entfärbt.
Dann äthert man aus und schüttelt den ätherischen Auszug init verdünnter Natronlauge durch, filtriert die dabei sich bildende Gallerte ab und de stilliert den Äther nach dem Trocknen ab. Das Rohprodukt kann zur Reinigung aus einem Gemisch von<B>1</B> Teil Benzin (80-100') und<B>1</B> Teil Petroläther auskristallisiert wer den. Smp. <B>66-680.</B> Dieses Sulfon lässt sich auch in bekannter Weise durch Umsetzung von p-Chlorbenzolsulfitiat mit Cetylhalogenid gewinnen.
<B>e)</B> 4-Dimethylaminophenyl-l-hexadecyl- sulfon: 20 Teile
EMI0002.0010
Mol.) werden mit einer Lösung von<B>9</B> Teilen Dimethylamin (/,to Mol.) in<B>250</B> Teilen<B>Al-</B> kohol und einer Spur Kupferpulver im Auto- klaven während 20 Stunden auf 220-230' erhitzt. Hierauf wird in Äther aufgenommen, der Äther mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und abdestilliert. Rückstand aus Benzin umkristallisiert.
Das Amin hat einen Sinp. <B>70-72</B> '.
<B>d)</B> Äthylsulfat des 4-Dimethyläthylammo- niumphenyl-l-hexadecylsulfons: <B>6</B> Teile Dimethylaminophenyl <B>- 1 -</B> hexa- der,ylsulfon der Formel
EMI0002.0027
werden mit 4 Teilen Diätbylstilfat währene <B>1</B> Stunde auf<B>150' C</B> erhitzt. Dabei entsteh- eine bräunliche Masse, welche in warmem Wasser klar löslich ist.
Process for the preparation of an aminoarylsulfone. The subject of the present additional patent is a process for the preparation of an aminoarylsulfone, characterized in that 4-chlorophenyl-1-hexadecylsulfone is mixed with dimethylamine and the resulting 4-dimethylaminophenyl <B> - 1 - </B> hexadeoylsulion with diethyl sulfate implements.
The new compound, the ethyl sulfate of the 4 <B> - </B> Dimethylethylammoniumphenyl-l-hexadecylsulfons, a brown mass which is clearly soluble in water, is suitable as a wetting agent, emergency protection agent, stripping agent for naphthol AS staining and has bactericidal and fungicidal properties.
<I> Example: </I> a) Preparation of 4-chlorophenyl-1-hexadecyl sulfide: 16.8 parts (1ho mol.) Potassium hydroxide are dissolved in 220 parts of alcohol. This solution is made with 43.2 parts of p-chlorotbiophenol
EMI0001.0029
(/ io mol.) added and gently warmed until completely dissolved.
<B> 91.5 </B> parts of cetyl bromide (1/10 mol.) Are then added to the warm solution, a vigorous reaction immediately taking place with the separation of potassium bromide. After a few minutes, the reaction has ended and the solution reacts neutrally. It is cooled and mixed with water. The mixture is extracted with ether, the ether washed with dilute lye, dried and distilled off. The residue was distilled in vacuo. Kp .: 220--240 <B> 0 </B> <B> 1.0 </B> mm / Hg (yellowish <B> 01 </B> that soon solidifies).
b) Production of 4-chlorophenyl-1-hexadecylsulion <B>: </B> 74 parts
EMI0001.0045
OAO Mol.) Are dissolved in a mixture of 400 parts of acetone and <B> 100 </B> parts of glacial acetic acid at 40 <B> 0 </B>. It is then cooled to <B> 30 '</B> and, with thorough stirring and cooling (temperature <B> 300 </B> to 400), potassium permanganate is added in small portions until it remains red and until no more heat develops. At the end, the mixture is stirred for a further hour at 401, poured into water and decolorized with bisulfite.
Then the ether is extracted and the ethereal extract is shaken with dilute sodium hydroxide solution, the jelly that forms is filtered off and the ether is distilled off after drying. For cleaning, the crude product can be crystallized from a mixture of <B> 1 </B> part gasoline (80-100 ') and <B> 1 </B> part petroleum ether. Mp. 66-680. This sulfone can also be obtained in a known manner by reacting p-chlorobenzenesulfitate with cetyl halide.
<B> e) </B> 4-Dimethylaminophenyl-1-hexadecylsulfone: 20 parts
EMI0002.0010
Mol.) Are mixed with a solution of <B> 9 </B> parts of dimethylamine (/, to mol.) In <B> 250 </B> parts of <B> Al- </B> alcohol and a trace of copper powder in the Autoclaves heated to 220-230 'for 20 hours. It is then taken up in ether, the ether is washed with water, dried, filtered and distilled off. Recrystallized residue from gasoline.
The amine has a sinp. <B> 70-72 </B> '.
<B> d) </B> Ethyl sulfate of 4-dimethylethylammonium phenyl-1-hexadecylsulfone: 6 parts of dimethylaminophenyl - 1 - hexadderyl sulfone of the formula
EMI0002.0027
are heated for <B> 1 </B> hour to <B> 150 'C </B> with 4 parts of dietary stilfate. The result is a brownish mass which is clearly soluble in warm water.