Verfahren zur Herstellung von Dehydrobinaphthylendiimin. Nach dem im Hauptpatent beschriebenen Verfahren erhält man Dehydrobinaphthylen- diimin, wenn man 8-Acetyl-amino-2-oxy- naphthalin oxydiert, das so entstandene 8. 8'- Diacetylamino-l.l'-binaphthon-(2.2') ver seift und das Verseifungsprodukt mit wasser abspaltenden Mitteln behandelt.
Wie nun weiter gefunden wurde, erhält man ein Chlorsubstitutionsprodukt, wenn man das 8 - Acetylamino - 5 . 7 - dichlor-2-oxynaph- thalin oxydiert, das so entstandene 8. 8'-Di- a.cetylamino-5. 7-5' . 7'-tetrachlor-1.l'-bin aph- thon-(2.2') verseift und das Verseifungs- produkt mit einem wasserabspaltenden Mittel behandelt.
Beispiel: 100 Gewichtsteile 8-Acetylamino-5.7- dichlor-2-oxynaphthalin (F. = 262 ) werden mit 380 Gewichtsteilen 2-n-Natronlauge in 2000 Gewichtsteilen Wasser gelöst und mit der Auflösung von 250 Gewichtsteilen Ka- liumferricyanid in 4000 Teilen Wasser ver- setzt. Die rote Lösung wird auf 70 bis<B>80'</B> erwärmt, bis der erste geringe flockige Nie derschlag vollständig und kristallin geworden ist. Dauer etwa 15 bis 20 Minuten. Dann wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet.
Ausbeute: 95 Ge wichtsteile fast völlig reines B . 8'-Diacetyl- amino-5. 7-5'. 7'-tetrachlor-1 . l'-binaphthon- (2.2') als gelbes Pulver. Aus Nitrobenzol kristallisiert es in schönen, glasklaren, gel ben Platten vom F. 304' unter Zersetzung. In Alkali löst sich die Verbindung schwer mit bläulichroter Farbe. Konzentrierte Schwefelsäure löst mit grünlichgelber Farbe.
<B>100</B> Gewichtsteile 8. 8'- Diacetylamino- 5 . 7 - 5 .<B>V-</B> tetrachlor-1 . l'-binaphthon-(2 . 2') vom F. = 304 werden in 1440 Gewichts teilen konzentrierter Schwefelsäure kalt ge löst. Diese Lösung wird zu der noch heissen Mischung von 1440 Gewichtsteilen konzen trierter Schwefelsäure und 1440 Gewichts teilen Wasser gegeben.
Die blaue., rot fluores- zierende Lösung wird nach 1 Stunde mit Wasser verdünnt; die orangerote Fällunb wird abgesaugt, mit Wasser aufgesclikimnit und mit Natriumbicarbonat bis zur alkali schen Reaktion versetzt.
Dann wird abgesa izt)rf und mit Wasser gut ausgewaschen. Der getrocknete Rückstand wird aus Nitrobenzol oder 1-Chlornaphthalin umkristallisiert. Aus- beute: 60 Gewichtsteile Tetrachlordeliydi-o- clinaphthylendiimin in Blättchen, die ähnlich wie.Kupferbronze aussehen.
Die Verbindung ist unschmelzbar, aber gut sublimierbar. Sie löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit intensiver, Farbe; die Lösung erscheint in der Durchsicht blau, in der Aufsieht rot. Die Verbindung ist in organischen Lösungs mitteln äusserst schwer löslich. Sie soll als Zwischenprodukt für die Herstellung von Farbstoffen Verwendung finden.
Process for the preparation of dehydrobinaphthylenediimine. According to the process described in the main patent, dehydrobinaphthylenediimine is obtained when 8-acetylamino-2-oxynaphthalene is oxidized and the 8,8'-diacetylamino-1,1'-binaphthon- (2.2 ') so formed and treating the saponification product with dehydrating agents.
As has now been found further, a chlorine substitution product is obtained if the 8-acetylamino-5. 7 - dichloro-2-oxynaphthalene is oxidized, the resulting 8. 8'-di- a.cetylamino-5. 7-5 '. 7'-tetrachlor-1.l'-bin aphthon- (2.2 ') saponified and the saponification product treated with a dehydrating agent.
Example: 100 parts by weight of 8-acetylamino-5.7-dichloro-2-oxynaphthalene (F. = 262) are dissolved with 380 parts by weight of 2N sodium hydroxide solution in 2000 parts by weight of water, and 250 parts by weight of potassium ferricyanide are dissolved in 4000 parts of water - puts. The red solution is heated to 70 to <B> 80 '</B> until the first slight flaky precipitate has become complete and crystalline. Duration about 15 to 20 minutes. It is then filtered off with suction, washed with water and dried in vacuo.
Yield: 95 parts by weight of almost completely pure B. 8'-diacetyl-amino-5. 7-5 '. 7'-tetrachloro-1. l'-binaphthon- (2.2 ') as a yellow powder. From nitrobenzene it crystallizes in beautiful, crystal-clear, yellow plates of F. 304 'with decomposition. In alkali, the compound is difficult to dissolve with bluish-red color. Concentrated sulfuric acid dissolves with a greenish yellow color.
<B> 100 </B> parts by weight 8. 8'-diacetylamino- 5. 7 - 5. <B> V- </B> tetrachlor-1. l'-binaphthon- (2. 2 ') from F. = 304 are dissolved in 1440 parts by weight of concentrated sulfuric acid cold. This solution is added to the still hot mixture of 1440 parts by weight of concentrated sulfuric acid and 1440 parts by weight of water.
The blue, red fluorescent solution is diluted with water after 1 hour; the orange-red precipitate is filtered off with suction, washed up with water and treated with sodium bicarbonate until an alkaline reaction occurs.
Then it is stripped off and washed out well with water. The dried residue is recrystallized from nitrobenzene or 1-chloronaphthalene. Yield: 60 parts by weight of tetrachlordeliydi-o-clinaphthylenediimine in flakes that look similar to copper bronze.
The connection is infusible, but easily sublimable. It dissolves in concentrated sulfuric acid with an intense, color; the solution appears blue when viewed through and red when viewed from above. The compound is extremely sparingly soluble in organic solvents. It should be used as an intermediate for the production of dyes.