Verfahren zur Darstellung eines chromierfähigen Anthrachinonfarbstoffes. Es wurde gefunden, daB Anthrachinon- derivate der allgemeinen Formeln
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in denen X eine Hydroxyl-, Amino-, alkylierte Amino- oder Arylaminogruppe und R den Rest einer aromatischen o-Oxycarbonsäure, die noch Sulfogruppen enthält, darstellt, die keine Sulfo,
Puppe im Anthrachinonkern be sitzen, und deren Salze und Substitutions- produkte Farbstoffe sind, die durch Be handlung mit Chrom abgebenden Mitteln in echte Chromlacke übergehen.
Je nach der Art der bei der Herstellung verwendeten Amino-o-oxyearbonsäuren sind Farbtöne zu erzielen, die zwischen Grau und Grün liegen. Zur Herstellung der Farbstoffe kann man ausgehend von zum Beispiel Dihalogen- dioxy- oder Dihalogendiaminoanthrachinonen, die keine Sulfogruppen im Anthrachinonkern besitzen,
in diesen Verbindungen das Halo gen gegen den Rest der aromatischen Amino- o-oxycarbonsäuren austauschen und die er haltenen Produkte sulfieren oder gleich das Halogen durch die Reste einer sulfierten aro matischen Amino-o-oxycarbonsäure ersetzen.
Weiterhin ist es möglich, ausgehend von zum Beispiel Dioxy- oder Diaminodihalogen- anthrachinondisulfonsäuren, in denen sich die Sulfogruppen in ss-Stellungen befinden, das Halogen durch die Reste einer aromatischen Amino-o-oxycarbonsäure oder einer sulfier- ten aromatischen Amino-o-oxycarbonsäure auszutauschen und die im Anthrachinonkern befindlichen Sulfogruppen in üblicher Weise abzuspalten.
Bei Verwendung nicht sulfierter aromatischer Amino-o-oxyearbonsäuren ist dann eine nachträgliche Sulfierung erforder lich.
Gegenstand des vorliegenden Zusatz patentes ist ein Verfahren zur Darstellung eines chromierfähigen Farbstoffes der An- thrachinonreihe, welches dadurch gekenn zeichnet ist, dass man auf 1 . 5-Dioxy-4.8- dichloranthrachinon 3-Amino-2-oxy-5-sulfo- benzoesäure einwirken lässt.
<I>Beispiele:</I> 1. 10 Gewichtsteile 1.5-Dioxy-4.8-di- chloranthrachinon werden in feinverteilter Form mit 40 Gewichtsteilen 3-Amino-2-oxy- 5-sulfobenzoesäure, 45 Gewichtsteilen eut- wässertem Kaliumacetat, 2 Gewichtsteilen Kupferacetat und 1 Gewichtsteil Kupferpul ver, sowie nach Zugabe von 25 Gewichtsteilen Wasser in 250 Raumteilen Methanol 24 Stun den in einem geschlossenen Gefäss auf 110 bis 120 C erhitzt, wobei der Druck auf 7 Atmosphären steigt.
Die grün gefärbte Reaktionsmasse wird mit 20%iger Salzsäure angesäuert, abgesaugt, mit 20%iger Salz säure bis zum Nachlassen des braunen Ab- Laufes und alsdann mit gesättigter Kochsalz lösung bis zur annähernd neutralen Reaktion ausgewaschen. Der Filterrückstand wird zwecks Abtrennung von wenig nicht umge setztem 1.5-Dioxy-4.8-dichloranthrachinon mit Natriumbicarbonatlösung verrührt.
Nach erfolgter Lösung des Farbstoffes wird etwas Kieselgur eingerührt und alsdann filtriert. Die Farbstofflösung wird mit Kochsalz aus gesalzen, der abgeschiedene Farbstoff ab gesaugt und mit Kochsalzlösung neutral ge waschen und getrocknet.
Er löst sich in konzentrierter Schwefel säure mit blauer Farbe, die auf Zusatz von para-Formaldehyd nach Flaschengrün um schlägt. Natronlauge oder Sodalösung lösen ihn mit blauer Farbe. Auf Zusatz von Koch- salz zu dieser Lösung fällt ein ,grüner Nie derschlag aus.
Wolle wird von dem Farbstoff aus saurem Bade in blauen Tönen gefärbt, die beim Chromieren in ein Grün von guter Wasch-, Walk- und Lichtechtheit übergehen.
2. 10 Gewichtsteile 1.5-Dioxy-4.8-di- chloranthrachinon, 40 Gewichtsteile, 3-Amino- 2-oxy-5-sulfobenzoesäure, 40 Gewichtsteile entwässertes galiumacetat, 2 Gewichtsteile Kupferacetat und 1 Gewichtsteil Kupfer- pulver werden innig gemischt und zusammen mit 30 Raumteilen Wasser in 350 Gewichts teile Glykol eingerührt. Man erwärmt 20 Stunden auf 110 bis 120 C;
wobei schon nach kurzer Zeit eine Grünfärbung der Schmelze festzustellen ist. Die weitere Auf arbeitung schliesst sich der in Beispiel 1 an gegebenen vollkommen an. Man erhält den in Beispiel 1 näher charakterisierten Farb stoff.
Process for the preparation of a chromable anthraquinone dye. It has been found that anthraquinone derivatives of the general formulas
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in which X is a hydroxyl, amino, alkylated amino or arylamino group and R is the remainder of an aromatic o-oxycarboxylic acid that still contains sulfo groups that are not sulfo,
They have a doll in the anthraquinone nucleus, and their salts and substitute products are dyes which, when treated with chromium-releasing agents, turn into real chrome lacquers.
Depending on the type of amino-o-oxyearboxylic acids used in production, shades of color between gray and green can be achieved. For the preparation of the dyes, starting from, for example, dihalodioxy- or dihalodiaminoanthraquinones which have no sulfo groups in the anthraquinone nucleus,
In these compounds, the halogen is exchanged for the remainder of the aromatic amino-o-oxycarboxylic acids and the products obtained are sulfated or the halogen is replaced by the radicals of a sulfated aromatic amino-o-oxycarboxylic acid.
It is also possible, starting from, for example, dioxy- or diaminodihalogeno-anthraquinone disulfonic acids, in which the sulfo groups are in the ss-positions, to replace the halogen through the radicals of an aromatic amino-o-oxycarboxylic acid or a sulfated aromatic amino-o-oxycarboxylic acid exchange and split off the sulfo groups in the anthraquinone nucleus in the usual way.
When using unsulfated aromatic amino-o-oxyearboxylic acids, subsequent sulfonation is required.
The subject of the present additional patent is a process for the preparation of a chromable dye of the anthraquinone series, which is characterized in that one clicks on 1. 5-Dioxy-4.8-dichloroanthraquinone 3-amino-2-oxy-5-sulfobenzoic acid can act.
<I> Examples: </I> 1. 10 parts by weight of 1,5-dioxy-4.8-dichloranthraquinone are finely divided with 40 parts by weight of 3-amino-2-oxy-5-sulfobenzoic acid, 45 parts by weight of aqueous potassium acetate, 2 parts by weight Copper acetate and 1 part by weight of copper powder, and after the addition of 25 parts by weight of water in 250 parts by volume of methanol, the heated in a closed vessel to 110 to 120 C for 24 hours, the pressure rising to 7 atmospheres.
The green colored reaction mass is acidified with 20% hydrochloric acid, filtered off with suction, washed with 20% hydrochloric acid until the brown run-off and then with saturated saline solution until the reaction is almost neutral. The filter residue is stirred with sodium bicarbonate solution for the purpose of separating off a little unreacted 1,5-dioxy-4,8-dichloroanthraquinone.
After the dye has dissolved, some kieselguhr is stirred in and then filtered. The dye solution is salted out with saline, the deposited dye is sucked off and washed neutral with saline solution and dried.
It dissolves in concentrated sulfuric acid with a blue color, which turns bottle green when para-formaldehyde is added. Caustic soda or soda solution dissolve it with blue color. When common salt is added to this solution, a green precipitate fails.
Wool is colored by the dye from acid baths in blue tones, which, when chromed, turn into a green that is good fastness to washing, fulling and light.
2. 10 parts by weight of 1,5-dioxy-4.8-dichloranthraquinone, 40 parts by weight, 3-amino-2-oxy-5-sulfobenzoic acid, 40 parts by weight of dehydrated galium acetate, 2 parts by weight of copper acetate and 1 part by weight of copper powder are intimately mixed and mixed together with 30 Parts by volume of water are stirred into 350 parts by weight of glycol. The mixture is heated to 110 to 120 C for 20 hours;
a green coloration of the melt can be seen after a short time. The further work-up follows that given in Example 1 completely. The dye characterized in more detail in Example 1 is obtained.