Verfahren zur Darstellung einer Diogystilbendicarbonsänre. Es wurde gefunden, dass beim Erhitzen der Alkalisalze des Dioxystilbens der Kon stitution
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mit Kohlensäure unter Druck sich eine ein heitliche Dicarbonsäure des Dioxystilbens bildet.
Die neue Säure gibt in alkoholischer Lösung mit verdünnter Eisenchloridlösung eine charakteristische Blaufärbung, was ein Beweis dafür ist, dass die Carboxylgruppe in o-Stellung zu den OH-Gruppen eingetreten sind. Dieser glatte Verlauf der Reaktion unter Bildung einer einheitlichen Dicarbon- säure des Dioxystilbens, die bisher in der Literatur noch nicht beschrieben ist, war nicht ohne weiteres zu erwarten, da bei Di- oxyverbindungen oft Gemische von Mono und Dicarbonsäuren entstehen.
Ausserdem wird die Reaktionsfähigkeit der o-Stellung zur Hydrogylgruppe bei der Salicylsäuresyn- these oft durch Anwesenheit einer a, ss-un- gesättigten Seitenkette in p-Stellung herabge setzt, so dass die Durchführbarkeit des Ver fahrens als überraschend bezeichnet werden muss.
Die neue Diogystilbendicarbonsäure stellt ein wertvolles Zwischenprodukt für die Her stellung von Farbstoffen dar. <I>Beispiele:</I> 1. 212 Gewichtsteile 4,4'-Dioxystilben werden mit 112 Gewichtsteilen Kaliumhydro- xyd und 1000 Gewichtsteilen Wasser in einem mit Rührwerk versehenen Autoklaven in Lösung gebracht.
Dann wird das Wasser bis zur völligen Trockenheit des gebildeten Dikaliumsalzes, zuletzt im Vakuum, abdestil- liert. Nach dem Erkalten wird die Reaktions masse unter Kohlensäuredruck bis zu 120 Atm. gesetzt und unter diesem Druck während 12 Stunden bei einer Temperatur von 170<B>0</B> C gehalten. Die erkaltete Schmelze wird in Wasser gelöst, es wird filtriert, und die in Lösung befindliche Carbonsäure mit Salzsäure gefällt. Durch eine Umlösung aus einer Lösung von essigsaurem Natron werden geringe Harz mengen entfernt.
Die neue Säure, welche in einer Ausbeute von 65 % der Theorie erhalten wird, kristallisiert aus Chinolin als sandiges schwach gelbliches Pulver, das bei 350 bis 355 0 C unter Zersetzung schmilzt. Eine ver dünnte alkoholische Lösung gibt mit einigen Tropfen Eisenehloridlösung die für o-Oxy- carbonsäuren charakteristische Färbung.
2. 212 Gewichtsteile 4,4'- Dioxystilben werden mit 80 Gewichtsteilen Natriumhydro- xyd und 1000 Gewichtsteilen Wasser in einem mit Rührwerk versehenen Autoklaven in Lösung gebracht. Nach Entfernung des Wassers wird das völlig trockene kalte Dinatriumsalz unter Kohlensäuredruck bis zu 120 Atni. gesetzt und unter diesem Druck während 12 Stunden bei einer Temperatur von 170 0<B>0</B> gehalten.
Die Aufarbeitung der Reaktionsmasse geschieht in der gleichen Weise- wie in Beispiel 1 beschrieben und man erhält dieselbe Dicarbonsäure von den dort beschriebenen Eigenschaften in einer Ausbeute von 60 % der Theorie.
Process for the preparation of a diogystilbene dicarboxylic acid. It has been found that when the alkali salts of dioxystilbene are heated, the constitution
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With carbonic acid under pressure a uniform dicarboxylic acid of dioxystilbene is formed.
In an alcoholic solution with dilute ferric chloride solution, the new acid gives a characteristic blue coloration, which is proof that the carboxyl group is o-position to the OH groups. This smooth course of the reaction with the formation of a uniform dicarboxylic acid of dioxystilbene, which has not yet been described in the literature, was not to be expected without further ado, since mixtures of mono and dicarboxylic acids are often formed with dioxy compounds.
In addition, the reactivity of the o-position to the hydroyl group in the salicylic acid synthesis is often reduced by the presence of an a, ß-unsaturated side chain in the p-position, so that the feasibility of the process must be described as surprising.
The new diogystilbenedicarboxylic acid is a valuable intermediate product for the manufacture of dyes. Examples: 1. 212 parts by weight 4,4'-dioxystilbene are mixed with 112 parts by weight potassium hydroxide and 1000 parts by weight water in a stirrer Autoclave brought into solution.
Then the water is distilled off until the dipotassium salt formed is completely dry, finally in vacuo. After cooling, the reaction mass is under carbonic acid pressure up to 120 atm. set and held under this pressure for 12 hours at a temperature of 170 <B> 0 </B> C. The cooled melt is dissolved in water, it is filtered, and the carboxylic acid in solution is precipitated with hydrochloric acid. Small amounts of resin are removed by dissolving from a solution of acetic acid baking soda.
The new acid, which is obtained in a yield of 65% of theory, crystallizes from quinoline as a sandy, pale yellowish powder which melts at 350 to 355 ° C. with decomposition. A dilute alcoholic solution and a few drops of iron chloride solution give the characteristic color of o-oxycarboxylic acids.
2. 212 parts by weight of 4,4'-dioxystilbene are brought into solution with 80 parts by weight of sodium hydroxide and 1000 parts by weight of water in an autoclave equipped with a stirrer. After removing the water, the completely dry, cold disodium salt becomes up to 120 atmospheres under carbonic acid pressure. set and held under this pressure for 12 hours at a temperature of 170 0 <B> 0 </B>.
The reaction mass is worked up in the same way as described in Example 1 and the same dicarboxylic acid having the properties described there is obtained in a yield of 60% of theory.