Verfahren zur Herstellung ron 1.4.ä.8-Naphthalintetracarbonsänre. Es wurde gefunden, dalli man die als Farbstoffzwischenprodukt wertvolle 1 . 4. 5 . 8-Naphthalintetracarbonsäure in gu ter Ausbeute und grosser Reinheit erhält, wenn man halogenfreies Pyrencbinon, zweck miissig in fein verteilter Form.
mit Alkalien und Oxydationsmitteln, wie zum Beispiel Hypochloriten, bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und etwa 11l0" C behan delt. Die Durchführbarkeit dieses Verfah rens ist überraschend, denn es konnte nicht erwartet werden, dass die beiden Ringe des Pyrenehinons sich so leicht: aufspalten lassen würden. Das neue Verfahren stellt in seiner Einfachheit einen wertvollen technischen Fortschritt dar.
Gegenstand dieses Hauptpatentes ist ein Verfahren zur Herstellung von 1 . 4:.-1 . 8- Naphthalintetracarlionsäure, -elches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Pyrenchinon mit einem Hypochlorit in Gegenwart eines Alkalis behandelt und aus der so erhaltenen alkalischen Reaktionslösung die freie Car honsäure durch Ansäuern abscheidet.
<I>Beispiele:</I> 1. 50 Gewichtsteile Py renchinon, wie es beispielsweise durch Oxydation von Pyren in verdünnter Schwefelsäure mit Alkalibi- chromat erhalten wird,
werden in 2000 Ge- ivichtsteilen Wasser mit 70 Gewichtsteilen Natronlauge von 40' Be einige Zeit unter Rühren erwärmt und danach mit 700 Ge wichtsteilen einer zirka 15 bis 16% wirksa mes Chlor enthaltenden Natriumhypochlorit- lösung versetzt, noch einige Zeit verrührt, zur Klärung abgesaugt und das alkalische Filtrat mit verdünnter Salzsäure angesäuert.
Es scheidet. sich die 1.4.5.8-Naphthalin- tetracarbonsäure in fast farblosen Kristallen von grosser Reinheit aus.
2. 50 Gewichtsteile Pyrenchinon werden in 25U.0 Gewichtsteilen Wasser suspendiert, mit 6.5 Gewichtsteilen Kalilauge 40 B6 und 650 Gewichtsteilen zirka<B>16%</B> wirksames Chlor enthaltende Natriumhypochloritlösung versetzt und einige Zeit unter Rühren er hitzt. Man klärt durch Filtrieren und säuert das alkalische Filtrat an. Dabei fällt die in guter Ausbeute gebildete 1.4:5.8-Naph- thalintetracarbonsäure in grosser Reinheit aus.
3. Zu einer Emulsion von 450 Gewichts teilen Chlorkalk und 40 Gewichtsteilen Ätzkalk in ?000 Raumteilen Wasser, wel cher etwa 0.1 Gewichtsteil Naphthalin zuge setzt ist, wird bei 80 C unter kräftigem Rühren, das aus 50 Gewichtsteilen Pyren frisch dargestellte und feiest verteilte Pyren- chinon in Portionen zugegeben. Nachdem alles eingetragen ist, wird 1/2 bis 1 Stunde bei 80 C nachgerührt, bis die Emulsion fast weiss geworden ist.
Hierauf wird abge saugt, der Rückstand in 2000 Raumteile Wasser gegeben und die Emulsion mit kon zentrierter Salzsäure angesäuert. Die aus geschiedene 1..4.5.8-Naphthalintetracar- bonsäure wird abgesaugt, gewaschen und zur Entfernung geringer Verunreinigungen aus verdünntem Alkali gelöst, die Lösung fil triert und danach mit konzentrierter Salz säure gefällt.
Die auf diese Weise erhaltene 1 . 4. 5 . 8- Naphtha.lintetra.carbonsäure fällt in sehr reiner Form mit zirka 80% Ausbeute an.
Natürlich kann man auch auf die Isolie rung der Kalksalze verzichten, dadurch. dass man nach Beendigung der Oxydation die Emulsion der Kalksalze direkt mit konzen trierter Salzsäure versetzt und die Tetra säure absaugt.
4. Eine Suspension von 800 Gewichtstei len Natriumhypochloritlösung mit zirka <B>15%</B> aktivem Chlor, 140 Gewichtsteilen Na tronlauge 40 B6, 0,1 Gewichtsteil Naph thalin und 50 Gewichtsteilen feiest verteil tem Pyrenchinon, wie es beispielsweise bei der Oxydation von sehr fein verteiltem Pyren in Schwefelsäure mit Natrium- oder Kaliumbichromat anfällt, werden zunächst einige Stunden bei gewöhnlicher Tempera tur verrührt, danach einige weitere Stunden auf 50 bis<B>80'</B> C erhitzt.
Man saugt vom ausgeschiedenen Natronsalz der gebildeten 1.4.5.8-Naphthalintetracarbonsäure ab, das man zur Überführung in die freie Säure in Wasser löst, von geringer Menge Unge löstem abfiltriert und danach ansäuert. Man erhält auf diese Weise mit einer Ausbeute von etwa 80% sehr reine<B>1.</B> 4. 5. 8-Naph- thalintetracarbonsäure.
Process for the production of 1.4.ä.8-naphthalene tetracarboxylic acid. It has been found that 1. 4. 5. 8-Naphthalenetetracarboxylic acid is obtained in good yield and high purity if halogen-free pyrenecbinone, expediently in finely divided form.
treated with alkalis and oxidizing agents, such as hypochlorites, at temperatures between room temperature and about 1110 "C. The feasibility of this process is surprising, because it could not be expected that the two rings of pyrenehinone would be so easy to split The simplicity of the new process represents a valuable technical advance.
The subject of this main patent is a process for the production of 1. 4: .- 1. 8-naphthalenetetracarlionic acid, which is characterized in that pyrenquinone is treated with a hypochlorite in the presence of an alkali and the free carboxylic acid is separated from the alkaline reaction solution thus obtained by acidification.
<I> Examples: </I> 1. 50 parts by weight of pyrenequinone, such as is obtained, for example, by oxidation of pyrene in dilute sulfuric acid with alkali metal dichromate,
are heated for some time with stirring in 2000 parts by weight of water with 70 parts by weight of 40% caustic soda and then 700 parts by weight of a sodium hypochlorite solution containing about 15 to 16% chlorine are added, stirred for some time, filtered off with suction to clarify the alkaline filtrate is acidified with dilute hydrochloric acid.
It part. 1.4.5.8-naphthalene-tetracarboxylic acid is found in almost colorless crystals of great purity.
2. 50 parts by weight of pyrenquinone are suspended in 25 parts by weight of water, 6.5 parts by weight of caustic potash solution 40 B6 and 650 parts by weight of approximately 16% effective chlorine sodium hypochlorite solution are added and the mixture is heated for some time with stirring. It is clarified by filtration and the alkaline filtrate is acidified. The 1.4: 5.8-naphthalene tetracarboxylic acid formed in good yield precipitates out in high purity.
3. To an emulsion of 450 parts by weight of chlorinated lime and 40 parts by weight of quick lime in? 000 parts by volume of water, which is about 0.1 part by weight of naphthalene is added at 80 C with vigorous stirring, the pyrene freshly prepared and freely distributed from 50 parts by weight of pyrene quinone added in portions. After everything has been added, stirring is continued for 1/2 to 1 hour at 80 ° C. until the emulsion has become almost white.
This is followed by suction, the residue is poured into 2000 parts by volume of water and the emulsion is acidified with concentrated hydrochloric acid. The separated 1..4.5.8-naphthalenetetracarboxylic acid is filtered off with suction, washed and dissolved from dilute alkali to remove small impurities, the solution is filtered and then precipitated with concentrated hydrochloric acid.
The 1. 4. 5. 8-Naphtha.lintetra.carboxylic acid is obtained in a very pure form with a yield of around 80%.
Of course, you can also do without the isolation of the calcium salts. that after completion of the oxidation, the emulsion of the lime salts is added directly with concentrated hydrochloric acid and the tetra acid is suctioned off.
4. A suspension of 800 parts by weight of sodium hypochlorite solution with about 15% active chlorine, 140 parts by weight of sodium hydroxide solution 40 B6, 0.1 part by weight of naphthalene and 50 parts by weight of pyrenquinone that is freely distributed, as is the case, for example, in oxidation of very finely divided pyrene in sulfuric acid with sodium or potassium dichromate, are first stirred for a few hours at normal temperature, then heated to 50 to 80 ° C for a few more hours.
The precipitated sodium salt of the 1.4.5.8-naphthalenetetracarboxylic acid formed is suctioned off, which is dissolved in water to convert it into the free acid, filtered off a small amount of undissolved material and then acidified. In this way, very pure 1. 4. 5. 8-naphthalene tetracarboxylic acid is obtained with a yield of about 80%.