Verfahren zur Herstellung eines Salzes der 2-Methyl-4-chlor-phenoxyessigsäure. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung des Calciumsalzes der 2-Methyl- 4-chlor-phenoxyessigsäure, welche eine aus gesprochene und selektive berbicide Wirkung auf wachsende Pflanzen aufweist und zur Ausrottung gewisser Unkrauttypen aus Ge treide oder Gräsern verwendet werden kann.
Erfindungsgemäss wird das Calciumsalz der 2-Methyl-4-chlor-phenoxyessigsäure da durch erhalten, dass man 4-Chlor-o-kresol mit einer Monohalogenessigsäure in Gegenwart einer Alkalimetallverbindung zur Umsetzung bringt, hierauf dem so erhaltenen Reaktions- gemisch eine wässrige Lösung eines Calcium- Salzes unter solchen Bedingungen zusetzt, dass das.
Calciumsalz der Methylchlorphenoxy- essigsäure ausfällt, und dass man schliesslich das ausgefällte Salz isoliert.
Die Ausfällung des Calciumsalzes kann z. B. in der gälte oder bei erhöhter Tempe ratur erfolgen. Bei Temperaturen unterhalb 60 C wird das Material als granulierter Fest körper erhalten, welcher durch Filtrieren ab getrennt und mit Wasser gewaschen werden kann. Wird die Ausfällung bei Temperaturen von über 60 C durchgeführt, so: stellt der Niederschlag eine pechartige feste Substanz dar, welche beim Kühlen jedoch brüchig wird und nach dem Abtrennen zerbrochen und hierauf gewaschen und getrocknet werden kann.
Es wurde beobachtet, dass Neigung zum Einschluss des stärker löslichen Kreso- lates im unlöslichen auszufällenden Salz be steht. U m einen derartigen Einschluss auf ein Minimum zu reduzieren und das Calciumsalz in einer leicht zu filtrierenden Form zu er halten, führt man die Ausfällung zweck mässig unter schwachem Rühren ungefähr bei Zimmertemperatur, z.
B. bei 15-25 C, und unter Zugabe einer relativ verdünnten Lösung des Ca,lciumsalzes, beispielsweise einer 5-10% Salz enthaltenden Lösung, aus, wobei man vorher das Reaktionsgemisch vor teilhaft derart -verdünnt, dass es annähernd 5 Gewichtsprozent lösliches Erdalkalimetall- salz * der blethylchlorphenoxyessigsäure ent hält.
Der Grad des Rührens beeinflusst die Eigenschaften des auszufällenden Salzes, in dem bei zu kräftigem Rühren das Salz in fein verteilter Form abgeschieden wird, wel ches verhältnismässig langsam aus dem' Re aktionsgemisch ausfällt, während anderseits durch zu langsames Rühren ein ungenügendes Vermischen und demzufolge keine richtige Ausfällung erfolgt. Der optimale Grad des Rührens hängt ab von Faktoren, wie Grösse und Form des Rührers und des Gefässes, in welchem die Ausfällung bewerkstelligt wird.
Als Monohalogenessigsäure verwendet man vorzugsweise Monochloressigsäure. Die Umsetzung des 4-Chlor-o-kresols mit der @lonohalogenessigsäure, wie z. B. Mono chloressigsäure, erfolgt zweckmässig durch Erwärmen dieser Reaktionsteilnehmer unter Rückfluss in Gegenwart einer wässrigen Lö sung einer Alkalimetallverbindung.
Als Alkalimetallverbindung kommt bei spielsweise ein Alkalimetallhydroxyd oder -carbonat in Frage.
<I>Beispiel:</I> 0,95 Tonnen von<B>99,5%</B> reinem 4-Chlor- o-kresol werden mit 0,64 Tonnen Mono chloressigsäure und 2,95 Tonnen einer 20 % igen wässrigen Ätznatronlösung gemischt und dieses Gemisch während 11/2 Stunden am Rückflusskühler gekocht.
Hierauf versetzt man nochmals mit 0,15 Tonnen Monochlor- essigsäure und 0,75 Tonnen einer 20 % igen wässrigen Ätznatronlösung und erwärmt dieses Gemisch unter Rückfluss während wei teren 11/2 Stunden.
flau kann annehmen, dass die Flüssigkeit im Reaktionsgefäss 23 Ge wichtsprozent Natrium - 2 - methyl - 4 - chlor- phenoxyacetat, 3,3 % Natriumchlorkresolat und 5,5 % Natriumglykolat enthält, wobei das letztere durch teilweise Hydrolyse der Monochloressigsäure entsteht. Die Flüssig keit wird hierauf in ein zylindrisches Aus fällungsgefäss,
welches mit einem hohlen ko nischen Boden versehen ist, eingetragen. Das Gefäss weist einen Durchmesser von 3,0 m und eine Höhe von 5,0 m auf und enthält nahe dem Boden einen 1,6 m hohen Rührer, dessen Rührflächen. 0,4 m breit sind,
in einem Winkel von 90 zueinander und von 45 zur Horizontalebene stehen und welcher der Flüssigkeit eine nach oben gerichtete Be wegung _ erteilt. Die Flüssigkeit im Ausfäl- lungsgefäss wird durch Zugabe von 15 Ton nen kalten Wassers verdünnt und gleichzeitig auf 25 C gekühlt.
Die Flüssigkeit enthält nun annähernd 5 % Natrium-2-methyl-4- chlor-phenoxyacetat. Hierauf werden rasch 6 Tonnen einer 10 % igen wässrigen Calcium- chloridlösung eingegossen, während der Rüh- rer mit 60 Umdrehungen/Minute dreht. Nach vollständigem Vermischen wird das Rühren unterbrochen, um die Abscheidung des Cal cium-2-methyl-4-chlor-phenGxyacetats zu er möglichen.
Die darüber liegende Flüssigkeit wird hierauf entfernt, der Schlamm auf einem rotierenden Filter filtriert, mit 6 Ton nen Wasser gewaschen und in einer Tunnel trockenvorrichtung bei 80-85 C getrocknet. Dabei erhält man I Tonne des getrockneten Calciumsa.lzes, welches eine Reinheit von 90 Iwo aufweist und 2 % Caleiumchlorkresolat und 1,2 % Calciumglykolat enthält.
Process for the preparation of a salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid. The invention relates to a process for the preparation of the calcium salt of 2-methyl-4-chloro-phenoxyacetic acid, which has a pronounced and selective berbicidal effect on growing plants and can be used to eradicate certain types of weeds from Ge cereals or grasses.
According to the invention, the calcium salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is obtained by reacting 4-chloro-o-cresol with a monohaloacetic acid in the presence of an alkali metal compound, then adding an aqueous solution of calcium to the reaction mixture thus obtained - Adds salt under such conditions that the.
The calcium salt of methylchlorophenoxyacetic acid precipitates, and that the precipitated salt is finally isolated.
The precipitation of the calcium salt can, for. B. in the cold or at elevated tempe temperature. At temperatures below 60 C, the material is obtained as a granulated solid, which can be separated off by filtration and washed with water. If the precipitation is carried out at temperatures above 60 ° C., the precipitate is a pitch-like solid substance which, however, becomes brittle on cooling and, after separation, can be broken up and then washed and dried.
It has been observed that there is a tendency towards inclusion of the more soluble cresolate in the insoluble salt to be precipitated. In order to reduce such an inclusion to a minimum and to keep the calcium salt in an easy-to-filter form, the precipitation is conveniently carried out with gentle stirring at about room temperature, e.g.
B. at 15-25 C, and with the addition of a relatively dilute solution of Ca, lciumsalzes, for example a 5-10% salt-containing solution, the reaction mixture beforehand diluted in such a way that it is approximately 5 percent by weight of soluble alkaline earth metal - salt * containing methylchlorophenoxyacetic acid.
The degree of stirring influences the properties of the salt to be precipitated, in which, if the salt is stirred too vigorously, the salt is deposited in finely divided form, which precipitates out of the reaction mixture relatively slowly, while on the other hand insufficient mixing and consequently no correct one due to too slow stirring Precipitation occurs. The optimum degree of stirring depends on factors such as the size and shape of the stirrer and the vessel in which the precipitation is carried out.
The monohaloacetic acid used is preferably monochloroacetic acid. The implementation of 4-chloro-o-cresol with the @ ionohaloacetic acid, such as. B. monochloroacetic acid, is conveniently carried out by heating these reactants under reflux in the presence of an aqueous solution of an alkali metal compound.
An alkali metal hydroxide or carbonate can be used as the alkali metal compound, for example.
<I> Example: </I> 0.95 tons of <B> 99.5% </B> pure 4-chloro-o-cresol are mixed with 0.64 tons of monochloroacetic acid and 2.95 tons of a 20% mixed aqueous caustic soda solution and this mixture boiled for 11/2 hours on the reflux condenser.
Another 0.15 tons of monochloroacetic acid and 0.75 tons of a 20% strength aqueous caustic soda solution are then added and this mixture is heated under reflux for a further 11/2 hours.
Flau can assume that the liquid in the reaction vessel contains 23 percent by weight sodium - 2 - methyl - 4 - chlorophenoxyacetate, 3.3% sodium chlorocresolate and 5.5% sodium glycolate, the latter being formed by partial hydrolysis of the monochloroacetic acid. The liquid is then poured into a cylindrical precipitation vessel,
which is provided with a hollow conical bottom, registered. The vessel has a diameter of 3.0 m and a height of 5.0 m and contains a 1.6 m high stirrer near the bottom, its stirrer surfaces. Are 0.4 m wide,
stand at an angle of 90 to each other and of 45 to the horizontal plane and which gives the liquid an upward movement _. The liquid in the precipitation vessel is diluted by adding 15 tons of cold water and at the same time cooled to 25 ° C.
The liquid now contains approximately 5% sodium 2-methyl-4-chloro-phenoxyacetate. 6 tons of a 10% aqueous calcium chloride solution are then quickly poured in while the stirrer rotates at 60 revolutions per minute. After complete mixing, the stirring is interrupted in order to allow the separation of the calcium-2-methyl-4-chloro-phenGxyacetats.
The overlying liquid is then removed, the sludge filtered on a rotating filter, washed with 6 tons of water and dried in a tunnel dryer at 80-85 ° C. This gives 1 ton of the dried calcium salt, which has a purity of 90 Iwo and contains 2% calcium chlorocresolate and 1.2% calcium glycolate.