Verfahren zur Darstellung eines gerbenden Stoffes. Das im Hauptpatent Nr. 156126 beschrie bene saure Kondensationsverfahren gibt in solchen Fällen unbefriedigende Ergebnisse, wo das angewandte Dioxydiphenylsulfon oder die verwendete aromatische Sulfosäure durch entsprechende Substitution zu reaktionsträge geworden sind; auch kann die Schwerlöslich keit bestimmter Dioxydiphenylsulfone einem guten Reaktionsverlauf hinderlich sein.
Es wurde nun gefunden, dass man dieser Schwierigkeit begegnen kann, wenn man die durch alkalische Kondensation aus Dioxy- diphenyIsulfonen und Formaldehyd erhaltenen Reaktionsprodukte mit a-Glyzerinchlorhydrin veräthert und nachträglich mit aromatischen Sulfosäuren in saurer Lösung erhitzt.
Gemäss dem den Gegenstand dieses Pa tentes bildenden Verfahren kann ein in Wasser in jedem Verhältnis klar lösliches und zum Gerben wertvolles Produkt erhalten werden, wenn man 4,4'-Dioxydiphenylsulfon in kon zentrierter, ätzalkalischer, Lösung mit Form aldehyd kondensiert, dann mit a - Glyzerin- chlorhydrin veräthert, ansäuert und mit einem technischen Gemisch von a- und p-Naphthalin- monosulfosäure in stark saurer Lösung weiter erhitzt.
Der neue Gerbstoff liefert nach der Gerbung hervorragend gefüllte Leder von vor züglicher Lichtechtbeit. In verdünnten, wäs serigen Lösungen wird durch Ferrichlorid ein blauvioletter Niederschlag erzeugt.
<I>Beispiel:</I> 120 Teile des Dioxydiphenylsulfoncarbi- nols, erhalten durch 24stündiges Behandeln von 100 Teilen 4,4'-Dioxydiphenylsulfon mit 80 Teilen 40 %iger Natronlauge, 80 Teilen Wasser und 48 Teilen Formaldehyd bei 50 0 werden mit 20 Teilen (,i-Glyzerinchlorhydrin veräthert,
dann mit Salzsäure vorsichtig aus gefällt und mit 100 Teilen eines technischen Gemisches von a- und p - Naphthalinmono- aulfosäure (erhalten durch mehrstündiges Er hitzen von 520 Teilen Naphtbalin und 560 Teilen 93 0%iger Schwefelsäure bei 145" bis zur Wasserlöslichkeit) und 50 Teilen Wasser 11/-, Stunden auf 106 - 110 erhitzt. Nach erfolgter Kondensation ist das Produkt leicht in Wasser löslich und wird zu Gerbzwecken zuerst durch Anneutralisieren so eingestellt; dass die Brühe eben kongoneutral reagiert.
Process for the preparation of a tanning substance. The acidic condensation process described in the main patent No. 156126 gives unsatisfactory results in cases where the dioxydiphenyl sulfone or the aromatic sulfonic acid used have become too inert due to appropriate substitution; the poor solubility of certain dioxydiphenyl sulfones can also be a hindrance to a good course of the reaction.
It has now been found that this difficulty can be countered if the reaction products obtained by alkaline condensation from dioxydiphenylsulfones and formaldehyde are etherified with α-glycerol chlorohydrin and subsequently heated with aromatic sulfonic acids in acidic solution.
According to the process forming the subject of this patent, a product which is clearly soluble in water in any proportion and which is valuable for tanning can be obtained if 4,4'-dioxydiphenylsulfone is condensed in concentrated, caustic alkaline solution with formaldehyde, then with a - Glycerol chlorohydrin etherified, acidified and further heated with a technical mixture of a- and p-naphthalene monosulfonic acid in a strongly acidic solution.
After tanning, the new tanning agent produces leathers with excellent filling and excellent lightfastness. In dilute, aqueous solutions, ferric chloride produces a blue-violet precipitate.
<I> Example: </I> 120 parts of Dioxydiphenylsulfoncarbi- nols, obtained by treating 100 parts of 4,4'-Dioxydiphenylsulfon with 80 parts of 40% sodium hydroxide solution, 80 parts of water and 48 parts of formaldehyde at 50 0 for 24 hours with 20 Share (, etherified i-glycerol chlorohydrin,
then carefully precipitated with hydrochloric acid and with 100 parts of a technical mixture of a- and p-naphthalene mono-aulfonic acid (obtained by heating for several hours 520 parts of naphthalene and 560 parts of 930% sulfuric acid at 145 "to water solubility) and 50 parts Water heated for 11 / - hours to 106 - 110. After condensation has taken place, the product is easily soluble in water and, for tanning purposes, is first adjusted by neutralization so that the broth reacts Congo neutral.