Verfahren zur Darstellung einer Zinnverbindung eines wasserlöslichen, nicht. färbenden Thioderivates des Phenols. Es wurde gefunden, dass durch Einwirkung von anorganischen Zinnverbindungen auf ein nichtfärbendes Thioderivat des Phenols, wie es beispielsweise nach dem Verfahren der Schweiz. Patentschrift 97869 erhältlich ist; eine neue Zinnverbindung entsteht.
Diese neue Zinnverbindung eignet sich zu in der Schweiz. Patentschrift 97869 ge nannten Zwecken.
Die Herstellung dieser neuer) Zinnverbin dung geschieht vorteilhaft in der Weise, dass man auf die Alkalisalze des genannten Pro duktes in wässeriger Suspension oder Lösung anorganische Zinnverbindungen, wie zinn saures Natrium, Zinr)-hydroxyd, Zinnchlorür oder Zinnchlorid gegebenenfalls in Gegen wart von Ätzalkalien einwirken lässt.
Aus den erhaltenen Lösungen kann die Zinnverbin dung beispielsweise durch Ansäuern oder Ein dampfen der Lösungen zweckmässig im Va kuum erhalten werden, wobei durch Ein blasen eines Luftstromes auch Änderung der Wertigkeit des Zinns erreicht werden kann. Für manche technische Zwecke kann man auch ein Gemisch des Natriumsalzes eines Phenolschwefelproduktes und eines wasser löslichen anorganischen Zinnsalzes verwen den, da beim Lösungsvorgang im Wasser bereits Bildung der neuen Zinnverbindung eintritt.
<I>Beispiel 1:</I> 62 Gewichtsteile des nach dem Beispiel des Schweizerpatentes 97869 erhältlichen Pro duktes werden in heissem Wasser unter Zu satz eines Überschusses an Natronlauge ge löst und eine wässerige Lösung von 56 Ge wichtsteilen Zinnchlorür zugegeben. Es ist darauf zu achten; dass eine genügende Menge Natronlauge zugegen ist, um das gebildete Hydroxyd vollständig zu lösen. Das Reak tionsgemisch wird während einer Stunde auf dem siedenden Wasserbad gehalten, filtriert und mit verdünnter Salzsäure angesäuert.
Der erhaltene Niederschlag wird abgenutscht, gut mit verdünnter Salzsäure und Wasser ausgewaschen, mit der genau berechneten Menge Natronlauge im Wasser wieder gelöst und im Vakuum zur Trockne verdampft. Das so erhaltene Reaktionsprodukt stellt ein graues Pulver dar, das in wässerigen Alkalien lös lich und mit Mineralsäure daraus fällbar ist. <I>Beispiel 2:</I> 62 Gewichtsteile des Produktes, erhält lich gemäss Beispiel 2 des D. R. P. 400242 werden mit 65 Gewichtsteilen Zinnchlorid umgesetzt und das Reaktionsgemisch wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Das Reaktionsprodukt stellt ein gelblichbraunes Harz dar.
Das als Ausgangsprodukt verwendete Thioderivat des Phenols wird hergestellt, indem man 38 Gewichtsteile Phenol mit 16 Gewichtsteilen Natronlauge in 40 Gewichts teilen Wasser löst, der Lösung 20 Gewichts teile pulverisierten Schwefel zusetzt und wäh rend 30 bis 40 Stunden am Rückfluss auf <B>180-1900</B> C erhitzt. Die erhaltene viskose Masse wird mit Wasser verdünnt und das Thioderivat des Phenols aus der Lösung durch Zusatz von Salzsäure ausgeschieden. Der Niederschlag wird in verdünnter wässeriger Sodalösung gelöst und das Natriumsalz durch Zusatz von Glaubersalz aus dieser Lösung aasgesalzen. Das Produkt ist ein graues Pulver.
<I>Beispiel 3</I> 50 Gewichtsteile eines geschwefelten Phe nols, erhältlich gemäss dem Beispiel des D. R. P. 409782, werden in Wasser unter Zu satz von Natronlauge gelöst und dieser Lö sung in kleinen Portionen 20 Gewichtsteile Kalium-hexachlorostannat zugegeben. Die Lö sung wird während ungefähr 4 Stunden bei Wasserbadtemperatur gerührt und wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Man erhält ein graues Pulver mit den in Beispiel 1 angegebenen Eigenschaften.
Das als Ausgangsmaterial verwendete ge schwefelte Phenol wird hergestellt, indem man 38 Gewichtsteile Phenol in 10 Gewichts teilen Wasser und 22 Gewichtsteilen wässeri ger Natronlauge von<B>38'</B> B6 löst, dazu 26 Gewichtsteile pulverisierten Schwefel gibt und während ungefähr 30 Stunden am Rückfluss- kühler kocht. Die Aufarbeitung geschieht wie sie für das Produkt des Beispieles 2 des D. R. P. 400242 beschrieben ist (siehe Bei spiel 2).
<I>Beispiel 4:</I> 50 Gewichtsteile eines Produktes, das ge mäss dem Beispiel des Schweizer Patentes 97869 erhältlich ist, werden als Natriumsalz in ungefähr 500 Teilen Wasser gelöst. Man fügt 14 Gewichtsteile zinnsaures Natrium zu und rührt das Ganze während 20 Minuten in einem siedenden Wasserbad. Hierauf wird abgenutscht und das Filtrat im Vakuum zur Trockne verdampft. Das erhaltene Produkt weist analoge Eigenschaften auf wie die Pro dukte gemäss den vorhergehenden Beispielen.
Process for the preparation of a tin compound of a water-soluble, not. coloring thio derivative of phenol. It has been found that by the action of inorganic tin compounds on a non-coloring thio derivative of phenol, as is the case, for example, according to the Swiss process. Patent 97869 is available; a new tin compound is created.
This new tin compound is suitable for use in Switzerland. Patent 97869 ge named purposes.
This new) tin compound is advantageously produced in such a way that inorganic tin compounds, such as tin-acid sodium, tin hydroxide, tin chloride or tin chloride, optionally in the presence of caustic alkalis, act on the alkali salts of the said product in aqueous suspension or solution leaves.
The tin compound can be obtained from the solutions obtained, for example, by acidifying or evaporating the solutions in a vacuum, whereby the valency of the tin can also be changed by blowing in a stream of air. For some technical purposes, a mixture of the sodium salt of a phenol sulfur product and a water-soluble inorganic tin salt can also be used, since the new tin compound is already formed during the dissolution process in water.
<I> Example 1: </I> 62 parts by weight of the product obtainable according to the example of Swiss patent 97869 are dissolved in hot water with the addition of an excess of sodium hydroxide solution and an aqueous solution of 56 parts by weight of tin chloride is added. It is important to ensure; that a sufficient amount of caustic soda is present to completely dissolve the hydroxide formed. The reaction mixture is kept on the boiling water bath for one hour, filtered and acidified with dilute hydrochloric acid.
The precipitate obtained is filtered off with suction, washed well with dilute hydrochloric acid and water, redissolved in the water with the precisely calculated amount of sodium hydroxide solution and evaporated to dryness in vacuo. The reaction product obtained in this way is a gray powder which is soluble in aqueous alkalis and can be precipitated therefrom with mineral acid. <I> Example 2: </I> 62 parts by weight of the product, obtainable according to Example 2 of D. R. P. 400242, are reacted with 65 parts by weight of tin chloride and the reaction mixture is worked up as described in Example 1. The reaction product is a yellowish brown resin.
The thio derivative of phenol used as the starting product is prepared by dissolving 38 parts by weight of phenol with 16 parts by weight of sodium hydroxide solution in 40 parts by weight of water, adding 20 parts by weight of powdered sulfur to the solution and refluxing it to 180-1900 for 30 to 40 hours </B> C heated. The viscous mass obtained is diluted with water and the thio derivative of phenol is eliminated from the solution by adding hydrochloric acid. The precipitate is dissolved in dilute aqueous sodium carbonate solution and the sodium salt is aasgesalt from this solution by adding Glauber's salt. The product is a gray powder.
<I> Example 3 </I> 50 parts by weight of a sulfurized phenol, obtainable according to the example of D. R. P. 409782, are dissolved in water with the addition of sodium hydroxide solution and 20 parts by weight of potassium hexachlorostannate are added to this solution in small portions. The solution is stirred for about 4 hours at water bath temperature and worked up as described in Example 1. A gray powder with the properties given in Example 1 is obtained.
The sulphurized phenol used as the starting material is prepared by dissolving 38 parts by weight of phenol in 10 parts by weight of water and 22 parts by weight of aqueous sodium hydroxide solution of 38 'B6, adding 26 parts by weight of powdered sulfur and for about 30 hours boils on the reflux condenser. Work-up is carried out as described for the product of Example 2 of D. R. P. 400242 (see Example 2).
<I> Example 4: </I> 50 parts by weight of a product that is obtainable according to the example of Swiss patent 97869 is dissolved as the sodium salt in approximately 500 parts of water. 14 parts by weight of sodium stannous are added and the whole is stirred for 20 minutes in a boiling water bath. It is then suction filtered and the filtrate is evaporated to dryness in vacuo. The product obtained has properties similar to those of the products according to the preceding examples.